Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Estudiantes:
Bruno Carló Borro
Luis Carreño Torres
Pilar Gallardo Flores
Profesor:
Miroslav Alulema Cuesta
PROBLEMA 1
𝒌𝟏
𝑨+𝑺 → 𝑿
𝒌𝟐
𝑿+𝑺 → 𝒀
𝑘2
⁄𝑘 = 2
1
𝑁𝑆𝑜 = 2 𝑚𝑜𝑙
𝑁𝐴𝑜 = 1 𝑚𝑜𝑙
𝑉 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒
El problema nos pide hallar la fracción molar de X cuando el número de moles de A es 0.5 mol.
Denominaremos Fx a la fracción molar de X, con lo que deseamos determinar:
Resolución
La fracción molar de una especie, en este caso X, se define como el número de moles de X
dividido para el número de moles totales, esto es, la suma de los números de moles de cada una
de las especies que intervienen (A, S, X, Y).
𝑁𝑥
𝐹𝑥 = (1)
𝑁𝐴 + 𝑁𝑆 + 𝑁𝑋 + 𝑁𝑌
[𝑋]
𝐹𝑥 = (2)
[𝐴] + [𝑆] + [𝑋] + [𝑌]
𝑑[𝐴]
= −𝑘1 [𝐴][𝑆] (3)
𝑑𝑡
𝑑[𝑌]
= 𝑘2 [𝑋][𝑆] (4)
𝑑𝑡
𝑑[𝑋]
= 𝑘1 [𝐴][𝑆] − 𝑘2 [𝑋][𝑆] (5)
𝑑𝑡
𝑑[𝑆]
= −𝑘1 [𝐴][𝑆] − 𝑘2 [𝑋][𝑆] (6)
𝑑𝑡
𝑑[𝑋]
𝑑[𝑋]
= 𝑑𝑡 (7)
𝑑[𝐴] 𝑑[𝐴]
𝑑𝑡
𝑑[𝑌]
𝑑[𝑌]
= 𝑑𝑡 (8)
𝑑[𝐴] 𝑑[𝐴]
𝑑𝑡
𝑑[𝑆]
𝑑[𝑆]
= 𝑑𝑡 (9)
𝑑[𝐴] 𝑑[𝐴]
𝑑𝑡
𝑑[𝑋]
𝑑[𝑋] 𝑘1 [𝐴][𝑆] − 𝑘2 [𝑋][𝑆]
= 𝑑𝑡 =
𝑑[𝐴] 𝑑[𝐴] −𝑘1 [𝐴][𝑆]
𝑑𝑡
𝑑[𝑋] [𝑋]
= −1 + 2
𝑑[𝐴] [𝐴]
Reordenamos la ecuación anterior para obtener la forma general de una ecuación diferencial no
homogénea de primer orden. La solución de este tipo de ecuación la encontramos por el método
de factor integrante (µ).
𝑑[𝑋] [𝑋]
−2 = −1
𝑑[𝐴] [𝐴]
2
∫ −[𝐴]𝑑[𝐴] −2
𝜇=𝑒 = 𝑒 −2𝑙𝑛[𝐴] = 𝑒 𝑙𝑛[𝐴] = [𝐴]−2
𝑑[𝑋] [𝑋]
[𝐴]−2 − 2[𝐴]−2 = −1[𝐴]−2
𝑑[𝐴] [𝐴]
𝑑[𝑋]
[𝐴]−2 − 2[𝐴]−3 [𝑋] = −[𝐴]−2
𝑑[𝐴]
𝑑([𝑋][𝐴]−2 )
= −[𝐴]−2
𝑑[𝐴]
𝑑([𝑋][𝐴]−2 )
∫ = − ∫[𝐴]−2 𝑑[𝐴]
𝑑[𝐴]
[𝑋][𝐴]−2 = [𝐴]−1 + 𝐾
Usamos las condiciones iniciales que nos da el problema para obtener el valor de la constante
de integración K:
1
[𝐴]𝑜 =
𝑉
2
[𝑆]𝑜 =
𝑉
[𝑋]𝑜 = [𝑌]𝑜 = 0
1 1 2
0 = +𝐾( )
𝑉 𝑉
𝐾 = −𝑉
Ahora combinaremos las ecuaciones (3) y (4) en la ecuación (8) y reduciremos la expresión que
obtenemos de igual forma que hicimos anteriormente:
𝑑[𝑌]
𝑑[𝑌] 𝑘2 [𝑋][𝑆] 2𝑘1 [𝑋][𝑆] [𝑋]
= 𝑑𝑡 = = = −2
𝑑[𝐴] 𝑑[𝐴] −𝑘1 [𝐴][𝑆] −𝑘1 [𝐴][𝑆] [𝐴]
𝑑𝑡
𝑑[𝑌]
= −2 + 2𝑉[𝐴]
𝑑[𝐴]
𝑑[𝑌] = (−2 + 2𝑉[𝐴])𝑑[𝐴]
2 1 2
0=− +𝑉( ) +𝐾
𝑉 𝑉
2 1 1
𝐾= − =
𝑉 𝑉 𝑉
1
[𝑌] = −2[𝐴] + 𝑉[𝐴]2 + (11)
𝑉
𝑑[𝑋] 𝑑[𝑆]
+ = −2𝑘2 [𝑋][𝑆]
𝑑𝑡 𝑑𝑡
𝑑[𝑌] 𝑑[𝑋] 𝑑[𝑆] 𝑑[𝑌]
𝐶𝑜𝑚𝑜 = 𝑘2 [𝑋][𝑆] ⇒ + = −2
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡
2 2
𝐾 =0+ +0=
𝑉 𝑉
2
[𝑆] = 𝐾 − [𝑋] − 2[𝑌] = − [𝑋] − 2[𝑌]
𝑉
2 1
[𝑆] = − ([𝐴] − 𝑉[𝐴]2 ) − 2(−2[𝐴] + 𝑉[𝐴]2 + )
𝑉 𝑉
2 2
[𝑆] = − [𝐴] + 𝑉[𝐴]2 + 4[𝐴] − 2𝑉[𝐴]2 −
𝑉 𝑉
[𝑆] = 3[𝐴] − 𝑉[𝐴]2 (12)
Las ecuaciones (10), (11) y (12) nos dan respectivamente la concentración de X, Y y S en función
de la concentración de A. Sustituimos estas expresiones en la ecuación (2).
[𝐴] − 𝑉[𝐴]2
𝐹𝑥 =
1
[𝐴] + 3[𝐴] − 𝑉[𝐴]2 + [𝐴] − 𝑉[𝐴]2 − 2[𝐴] + 𝑉[𝐴]2 +
𝑉
[𝐴] − 𝑉[𝐴]2
𝐹𝑥 =
1
3[𝐴] − 𝑉[𝐴]2 + 𝑉
[𝐴] − 𝑉[𝐴]2
𝐹𝑥 =
3𝑉[𝐴] − 𝑉 2 [𝐴]2 + 1
𝑉
𝑉[𝐴] − 𝑉 2 [𝐴]2
𝐹𝑥 =
3𝑉[𝐴] − 𝑉 2 [𝐴]2 + 1
Como no conocemos el valor del volumen (V), debemos obtener una expresión equivalente que
utilice variables cuyos valores sean conocidos. Sabemos que:
𝑁𝐴
[𝐴] = ⟹ 𝑁𝐴 = [𝐴] × 𝑉
𝑉
0.5 − 0.52 1
𝐹𝑥 = 2
=
3 × 0.5 − 0.5 + 1 9
PROBLEMA 2
Para estudiar la descomposición fotoquímica de bromo acuoso expuesto a luz solar brillante,
se disolvió una pequeña cantidad de bromo líquido en agua contenida en un frasco de batería
de vidrio colocado en luz solar directa. Se obtuvieron los siguientes datos:
10 2.45
20 1.74
30 1.23
40 0.88
50 0.62
60 0.44
Temperatura = 25°C
(NOTA: ppm = partes de bromo por millón de partes de agua bromada, por peso. En soluciones
acuosas diluidas, 1 ppm 1mg/L)
El problema nos pide determinar la velocidad de reacción; expresamos la ley de velocidad del
bromo bimolecular (representado por A):
𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = − = 𝑘𝐶𝐴 𝛼 (1)
𝑑𝑡
Para aplicar el método diferencial, debemos linealizar la ecuación (1), para lo que tomamos el
logaritmo natural a ambos miembros:
𝑑𝐶𝐴
𝑙𝑛 (− ) = 𝑙𝑛 𝑘 + 𝛼𝑙𝑛𝐶𝐴 (2)
𝑑𝑡
Ya conocemos las concentraciones y podemos obtener el logaritmo natural de estos datos. Sólo
𝑑𝐶𝐴⁄
necesitamos calcular el diferencial 𝑑𝑡 para poder obtener la pendiente (que según la
ecuación (2) es el orden de reacción) y podemos usar las siguientes fórmulas:
𝑑𝐶𝐴 −3𝐶𝐴 0 + 4𝐶𝐴1 − 𝐶𝐴 2
𝑃𝑢𝑛𝑡𝑜 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙: ( ) =
𝑑𝑡 𝑡=𝑡0 2∆𝑡
𝑑𝐶𝐴 1
𝑃𝑢𝑛𝑡𝑜𝑠 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑖𝑜𝑟𝑒𝑠: ( ) = (𝐶 − 𝐶𝐴 (𝑖−1) )
𝑑𝑡 𝑡=𝑡𝑖 2∆𝑡 𝐴 (𝑖+1)
𝑑𝐶𝐴 1
𝑃𝑢𝑛𝑡𝑜 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙: ( ) = (𝐶 − 4𝐶𝐴 4 + 3𝐶𝐴 5 )
𝑑𝑡 𝑡=𝑡𝑓 2∆𝑡 𝐴 3
A continuación calculamos las derivadas en cada punto, según sea inicial, interior o final:
𝑑𝐶𝐴 1
( ) = (1.23 − 2.45) = −0.061
𝑑𝑡 𝑡=20 2(10)
𝑑𝐶𝐴 1
( ) = (0.88 − 1.74) = −0.043
𝑑𝑡 𝑡=30 2(10)
𝑑𝐶𝐴 1
( ) = (0.62 − 1.23) = −0.0305
𝑑𝑡 𝑡=40 2(10)
𝑑𝐶𝐴 1
( ) = (0.44 − 0.88) = −0.022
𝑑𝑡 𝑡=50 2(10)
𝑑𝐶𝐴 1
( ) = (0.88 − 4(0.62) + 3(0.44)) = −0.014
𝑑𝑡 𝑡=60 2(10)
Ahora podemos calcular 𝑙𝑛(− 𝑑𝐶𝐴 ⁄𝑑𝑡). A continuación organizamos los resultados en una tabla.
𝛼 = 1.023
𝛼≈1
También podemos encontrar la pendiente de manera gráfica. Para esto tomaríamos 𝑙𝑛𝐶𝐴 en el
𝑑𝐶𝐴
eje x y 𝑙𝑛 (− 𝑑𝑡
) en el eje y. A continuación se muestra el gráfico, así como la función de la
recta obtenida. Obsérvese que la pendiente también se acerca a 1.
-1.5
-2
-2.5
-3
-3.5
-4
-4.5
𝑑𝐶𝐴⁄
Calculamos la constante de velocidad tomando los datos de la concentración (ppm) y 𝑑𝑡
para un tiempo cualquiera. Usaremos los valores para t = 30s y reemplazaremos en la ecuación
(1):
0.043 = 𝑘 × 1.231
𝑘 = 0.035 𝑚𝑖𝑛−1
Por lo tanto la ley de velocidad para la descomposición del bromo bimolecular será:
𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = − = 0.035 × 𝐶𝐴
𝑑𝑡
Hacemos una simple conversión de unidades y multiplicamos por el volumen (25000 gal) para
obtener la masa de bromo bimolecular por hora que debe inyectarse para mantener 1ppm de
concentración:
𝑚𝑔 60 𝑚𝑖𝑛 1𝑔 1 𝑙𝑏 3.785 𝑙 𝑙𝑏
0.035 × × × × × 25000 𝑔𝑎𝑙 = 0.431
𝑙 × 𝑚𝑖𝑛 ℎ 1000𝑚𝑔 453.6 𝑔 1 𝑔𝑎𝑙 ℎ
PROBLEMA 3
La reacción en fase gaseosa 2A→R+2S puede considerarse como de segundo orden respecto
de A. Cuando se introduce A puro a 1 atm en un reactor discontinuo de volumen constante, la
presión aumenta un 40% del valor inicial, en 3 minutos. Si la reacción se lleva a cabo en un
reactor discontinuo a presión constante, calcular:
Volumen constante:
𝑡 = 0 ⟹ 𝑃𝑇 = 1 𝑎𝑡𝑚
𝑡 = 3 𝑚𝑖𝑛 ⟹ 𝑃𝑇 = 1.4 𝑎𝑡𝑚
Resolución
La reacción se lleva a cabo en dos diferentes medios (primero a volumen constante y luego a
presión constante). Sin embargo debemos tener en cuenta que la constante de velocidad (k) es
la misma para ambos casos ya que no estamos cambiando la reacción sino las condiciones en
las que se da. Con esto relacionaremos los datos que se nos da a volumen constante con la
reacción a presión constante.
Como trabajamos con presiones bajas, consideraremos a A como gas ideal, de ahí que:
𝑛 𝑃
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 ⇒ 𝐶𝐴 = =
𝑉 𝑅𝑇
𝑎𝑡𝑚 𝑙
La presión inicial de A es 1 atm y como 𝑅 = 0.082 𝑚𝑜𝑙 𝐾 entonces:
𝑚𝑜𝑙
1 12.195
𝐶𝐴𝑜 = = 𝑙 (1)
0.082𝑇 𝑇
A medida que avanza la reacción, la presión total del sistema será la suma de las presiones
parciales de cada especie (ley de Dalton). Dejamos esta ecuación en términos de las
concentraciones:
𝑃𝑇 = 𝑃𝐴 + 𝑃𝑅 + 𝑃𝑆
𝑃𝑇 = 𝐶𝐴 𝑅𝑇 + 𝐶𝑅 𝑅𝑇 + 𝐶𝑆 𝑅𝑇 (2)
1
𝐴 → 𝑅 + 𝑆
2
𝑡0 𝐶𝐴𝑜 0 0
𝑥𝐴 𝐶𝐴𝑜
∆𝑡 −𝑥𝐴 𝐶𝐴𝑜 + +𝑥𝐴 𝐶𝐴𝑜
2
𝑥𝐴 𝐶𝐴𝑜
𝑡𝑓 𝐶𝐴𝑜 (1 − 𝑥𝐴 ) 𝑥𝐴 𝐶𝐴𝑜
2
1
𝑃𝑇 = 𝐶𝐴𝑜 (1 − 𝑥𝐴 )𝑅𝑇 + 𝐶𝐴𝑜 ( 𝑥𝐴 ) 𝑅𝑇 + 𝐶𝐴𝑜 (𝑥𝐴 )𝑅𝑇
2
𝑥𝐴
1.4 = 𝑅𝑇𝐶𝐴𝑜 (1 + )
2
1.4 12.195 𝑥𝐴
= (1 + )
𝑅𝑇 𝑇 2
1.4
𝑥𝐴 = 2 ( − 1)
12.195𝑅
𝑥𝐴 = 0.8
Esto nos dice que a 3 minutos de transcurrida la reacción, se consigue una conversión del 80%.
El problema nos indica que la reacción es de segundo orden respecto de A y con el dato de la
conversión a los 3 minutos, calcularemos la constante de velocidad. Note que el término
diferencial está dividido para el coeficiente estequiométrico de A:
𝑑𝐶𝐴
= −𝑘𝐶𝐴 2
2𝑑𝑡
𝑑𝐶𝐴
= −2𝑘𝐶𝐴 2
𝑑𝑡
1 1
− = 2𝑘𝑡 (3)
𝐶𝐴 𝐶𝐴𝑜
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑜 (1 − 𝑥𝐴 )
12.1954
𝐶𝐴 = (1 − 𝑥𝐴 )
𝑇
2.439
𝐶𝐴 = (4)
𝑇
1 1
𝐶𝐴 − 𝐶𝐴𝑜
=𝑘
2𝑡
𝑇 𝑇
−
2.439 12.195 = 𝑘
2×3
𝑘 = 5,46 ∗ 10−2 𝑇
1 𝑑𝑁𝐴 𝑁𝐴
𝑟𝐴 = = −2𝑘𝐶𝐴 2 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒 𝐶𝐴 = (5)
𝑉 𝑑𝑡 𝑉
𝑁𝐴 = 𝑁𝐴𝑜 (1 − 𝑥𝐴 ) (6)
𝑉 = 𝑉𝑜 (1 + 𝜀𝐴 𝑥𝐴 ) (7)
1 𝑑(𝑁𝐴𝑜 (1 − 𝑥𝐴 )) 𝑁𝐴𝑜 2 (1 − 𝑥𝐴 )2
= −2𝑘 2
𝑉𝑜(1 + 𝜀𝐴 𝑥𝐴 ) 𝑑𝑡 𝑉𝑜 (1 + 𝜀𝐴 𝑥𝐴 )2
𝑉𝑜(1 + 𝜀𝐴 𝑥𝐴 )
𝑑𝑥𝐴 = 2𝑘𝑡
(𝑁𝐴𝑜 (1 − 𝑥𝐴 ))
𝑥
(1 + 𝜀𝐴 𝑥𝐴 )
∫ 𝑑𝑥𝐴 = 2𝑘𝐶𝐴𝑜 𝑡
(1 − 𝑥𝐴 )2
0
1 + 𝜀𝐴 𝑥𝐴 𝐴 𝐵
2
= +
(1 − 𝑥𝐴 ) 1 − 𝑥𝐴 (1 − 𝑥𝐴 )2
1 + 𝜀𝐴 𝑥𝐴 = 𝐴(1 − 𝑥𝐴 ) + 𝐵
1 + 𝜀𝐴 𝑥𝐴 = 𝐴 − 𝐴𝑥𝐴 + 𝐵
−𝐴𝑥𝐴 = 𝜀𝐴 𝑥𝐴
{
𝐴+𝐵 =1
𝐴 = −𝜀𝐴
𝐵 = 1 + 𝜀𝐴
𝑥 𝑥 𝑥
1 + 𝜀𝐴 𝑥𝐴 −𝜀𝐴 1 + 𝜀𝐴
∫ 𝑑𝑥𝐴 = ∫ 𝑑𝑥𝐴 + ∫ 𝑑𝑥
(1 − 𝑥𝐴 )2 1 − 𝑥𝐴 (1 − 𝑥𝐴 )2 𝐴
0 0 0
𝑥
(1 + 𝜀𝐴 𝑥𝐴 )2 1
∫ 2 𝑑𝑥 = 𝜀𝐴 ln(1 − 𝑥𝐴 ) − (1 + 𝜀𝐴 ) (1 − )
((1 − 𝑥𝐴 )) 1 − 𝑥𝐴
0
𝑥𝐴
𝜀𝐴 ln(1 − 𝑥𝐴 ) + (1 + 𝜀𝐴 ) ( ) = 2𝑘𝐶𝐴𝑜 𝑡 (8)
1 − 𝑥𝐴
Tenemos dos posibilidades para calcular 𝜀𝐴 (ecuaciones (9) y (10)). Ambas nos dan el mismo
resultado:
𝜀𝐴 = 𝛿𝑌𝐴 (9)
2 1 2 1
𝜀𝐴 = ( + − ) (1) =
2 2 2 2
𝑉𝑥=1 − 𝑉𝑥=0
𝜀𝐴 = (10)
𝑉𝑥=0
12.195
𝑥𝐴 = 0 → 𝑉𝑜
𝑇
12.195 12.195 18.195
𝑥𝐴 = 1 → 𝑉𝑜 + 𝑉 = 𝑉𝑜
𝑇 2𝑇 𝑜 𝑇
Reemplazamos el valor de 𝜀𝐴 , 𝑘 y 𝐶𝐴𝑜 en la ecuación (8) para obtener el tiempo necesario para
una conversión del 80% (𝑥𝐴 = 0.8):
12.195 1 1 0.8
2(5.467 ∗ 10−2 )𝑇 ( ) 𝑡 = ln(1 − 0.8) + (1 + ) ( )
𝑇 2 2 1 − 0.8
𝑡 = 3.9 𝑚𝑖𝑛
Para calcular el aumento del volumen, podemos usar la ecuación (7). La respuesta la expresamos
como el aumento porcentual del volumen:
1
𝑉 = 𝑉𝑜 (1 + (0.8)) = 1.4𝑉𝑜
2
𝑉 − 𝑉𝑂 1.4𝑉𝑜 − 𝑉𝑜
%𝑉 = × 100 = × 100 =
𝑉 𝑉𝑜
%𝑉 = 40%