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CINÉTICA QUÍMICA

TALLER 2

APELLIDOS – NOMBRES: Cabrera Diaz, Alvaro Mauricio


1. Para la reacción en fase gaseosa
𝐻2 + 𝑁𝑂2 = 𝐻2𝑂 + 𝑁𝑂
Se ha propuesto el siguiente mecanismo en cadena:
1
𝐻2 + 𝑁𝑂2 → 𝐻 ∙ +𝐻𝑂𝑁𝑂
2
𝐻 ∙ +𝑁𝑂2 → 𝑂𝐻 ∙ +𝑁𝑂
3
𝑂𝐻 ∙ +𝐻2 → 𝐻2𝑂 + 𝐻 ∙
4
𝑂𝐻 ∙ +𝑁𝑂2 → 𝐻𝑁𝑂3
Demuestre que este mecanismo predice una ecuación de velocidad de la forma
𝑑[𝐻2𝑂]
= 𝑘′[𝐻2 ]2
𝑑𝑡
Y explique porque no aparece en ella la concentración de NO2, que está implicado en
la etapa de iniciación

𝑑[𝐻 𝑂]
= 𝑘 [𝑂𝐻][𝐻 ]
𝑑𝑡
𝑑[𝑂𝐻]
= 𝑘 [𝐻][𝑁𝑂 ] − 𝑘 [𝑂𝐻][𝐻 ]
𝑑𝑡
𝑑[𝑁𝑂 ]
= −𝑘 [𝐻 ][𝑁𝑂 ] − 𝑘 [𝐻][𝑁𝑂 ] − 𝑘 [𝑂𝐻][𝑁𝑂 ]
𝑑𝑡

𝐴𝑝𝑟𝑜𝑥 𝑎𝑙 𝑒𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑒𝑠𝑡𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑟𝑖𝑜:

𝑘 [𝐻][𝑁𝑂 ] = 𝑘 [𝑂𝐻][𝐻 ]

−𝑘 [𝐻 ][𝑁𝑂 ] − 𝑘 [𝑂𝐻][𝑁𝑂 ] = 𝑘 [𝐻][𝑁𝑂 ]

𝑘 [𝐻][𝑁𝑂 ]
[𝑂𝐻] =
𝑘 [𝐻 ]

−𝑘 [𝐻 ][𝑁𝑂 ] − 𝑘 [𝑂𝐻][𝑁𝑂 ] = 𝑘 [𝑂𝐻][𝐻 ]

𝑘 [𝑂𝐻][𝐻 ] + 𝑘 [𝑂𝐻][𝑁𝑂 ] = −𝑘 [𝐻 ][𝑁𝑂 ]

[𝑂𝐻](𝑘 [𝐻 ] + 𝑘 [𝑁𝑂 ]) = −𝑘 [𝐻 ][𝑁𝑂 ]

−𝑘 [𝐻 ][𝑁𝑂 ]
[𝑂𝐻] =
(𝑘 [𝐻 ] + 𝑘 [𝑁𝑂 ])
−𝑘 [𝐻 ]
[𝑂𝐻] =
𝑘 [𝐻 ]
+𝑘
[𝑁𝑂 ]

2. La descomposición homogénea de ozono, 2𝑂3 = 3 𝑂2 , es catalizada por varios


gases, uno de los cuales es CO2, Suponiendo que la ley de velocidad completa es de
𝑑[𝑂3]
la forma = −𝑘[𝑂3]𝑎[𝐶𝑂2 ]𝑏, muestre el valor que debe tener el exponente b,
𝑑𝑡
y calcule k.

Un mecanismo propuesto para la descomposición en ausencia de CO2 es:


1
2𝑂3 → 𝑂3 + 𝑂2 + 𝑂
2
𝑂3 + 𝑂2 + 𝑂 → 2 𝑂3
3
𝑂3 + 𝑂 → 2 𝑂2
Deducir la ley de velocidad correspondiente a este mecanismo, suponiendo
condiciones estacionarias

𝑑[𝑂 ]
− = −𝑘 [𝑂 ] + 𝑘 [𝑂 ][𝑂 ][𝑂] − 𝑘 [𝑂 ][𝑂]
𝑑𝑡

𝑑[𝑂 ]
− = 𝑘 [𝑂 ] − 𝑘 [𝑂 ][𝑂 ][𝑂]
𝑑𝑡

0 = 𝑘 [𝑂 ] − 𝑘 [𝑂 ][𝑂 ][𝑂]

𝑘 [𝑂 ] = 𝑘 [𝑂 ][𝑂 ][𝑂]

𝑑[𝑂 ]
− = −𝑘 [𝑂 ][𝑂 ][𝑂] + 𝑘 [𝑂 ][𝑂 ][𝑂] − 𝑘 [𝑂 ][𝑂]
𝑑𝑡

𝑑[𝑂 ]
− = −𝑘 [𝑂 ][𝑂]
𝑑𝑡
3. El estudio experimental de la descomposición catalítica del ozono en presencia de
N2O5 , permitió establecer la expresión cinética siguiente:

La etapa lenta rige la ecuación de velocidad


𝑣 = 𝑘 [𝑁𝑂 ][𝑂 ]
𝑣1 = 𝑣 − 1
𝑣2 = 𝑣 − 2
𝑘 [𝑁 𝑂 ] = 𝑘 [𝑁 𝑂 ∗ ][𝑀]
𝑘 [𝑁 𝑂 ∗ ] = 𝑘 [𝑁𝑂 ][𝑁𝑂 ]
𝑘 [𝑁𝑂 ][𝑁𝑂 ]
[𝑁 𝑂∗ ] =
𝑘
𝑘 [𝑁𝑂 ][𝑁𝑂 ]
𝑘 [𝑁 𝑂 ] = 𝑘 [𝑀]
𝑘
𝑑[𝑁𝑂 ]
= 𝑘 [𝑁𝑂 ][𝑂 ] − 𝑘 [𝑁𝑂 ][𝑂 ]
𝑑𝑡
𝐴𝑝𝑟𝑜𝑥 𝑒𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑒𝑠𝑡𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑟𝑖𝑜
0 = 𝑘 [𝑁𝑂 ][𝑂 ] − 𝑘 [𝑁𝑂 ][𝑂 ]
𝑘 [𝑁𝑂 ][𝑂 ] = 𝑘 [𝑁𝑂 ][𝑂 ]
𝑘 [𝑁𝑂 ][𝑂 ]
[𝑁𝑂 ] =
𝑘 [𝑂 ]

𝑘 [𝑁𝑂 ][𝑂 ]
𝑣=𝑘 [𝑂 ]
𝑘 [𝑂 ]
𝑣 = 𝑘 [𝑁𝑂 ][𝑂 ]
𝑘 =𝑘
𝑣 = 𝑘′[𝑁𝑂 ][𝑂 ]
4. El mecanismo de Rice-Herserfeld para la pirolisis de etano es como sigue:

1
𝐶2𝐻6 → 𝐶𝐻3 ∙ +𝐶𝐻3 ∙
2
𝐶𝐻3 ∙ +𝐶2𝐻6 → 𝐶𝐻4 + 𝐶2𝐻5 ∙
3
𝐶2𝐻5 ∙→ 𝐶2𝐻4 + 𝐻 ∙
4
𝐻 ∙ +𝐶2𝐻6 → 𝐻2 + 𝐶2𝐻5 ∙
5
𝐻 ∙ +𝐶2𝐻5 ∙ → 𝐶2𝐻6
La reacción general puede expresarse como

C2 H6 C2 H4 + H2

Encuentre una expresión para la formación de eteno en función de la concentración


de etano y de las constantes de velocidad de las cinco etapas de la reacción y
deduzca el orden de la reacción global
𝑑[𝐶𝐻 ]
= 2𝑘 [𝐶 𝐻 ] − 𝐾 [𝐶𝐻 ][𝐶 𝐻 ]
𝑑𝑡
𝑑[𝐶 𝐻 ]
= 𝐾 [𝐶𝐻 ][𝐶 𝐻 ] − 𝑘 [𝐶 𝐻 ] + 𝑘 [𝐻][𝐶 𝐻 ] − 𝑘 [𝐻][𝐶 𝐻 ]
𝑑𝑡
𝑑[𝐻]
= 𝑘 [𝐶 𝐻 ] − 𝑘 [𝐻][𝐶 𝐻 ] − 𝑘 [𝐻][𝐶 𝐻 ]
𝑑𝑡
𝐻𝑎𝑐𝑖𝑒𝑛𝑑𝑜 𝑙𝑎 𝑎𝑝𝑟𝑜𝑥. 𝑎𝑙 𝑒𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑒𝑠𝑡𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑟𝑖𝑜 𝑡𝑜𝑑𝑎𝑠 𝑒𝑠𝑡𝑎𝑠 𝑟𝑒𝑎𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑣𝑎𝑙𝑑𝑟𝑖𝑎𝑛 0 𝑦 𝑠𝑢𝑚𝑎𝑛𝑑𝑜𝑙𝑎𝑠 𝑠𝑎𝑙𝑒
0 = 2𝑘 [𝐶 𝐻 ] − 2𝑘 [𝐻][𝐶 𝐻 ]
𝑘 [𝐶 𝐻 ]
[𝐻] =
𝑘 [𝐶 𝐻 ]
2𝑘 [𝐶 𝐻 ] − 𝐾 [𝐶𝐻 ][𝐶 𝐻 ] =
2𝑘 [𝐶 𝐻 ]
= [𝐶𝐻 ]
𝐾 [𝐶 𝐻 ]
2𝑘
= [𝐶𝐻 ]
𝐾

𝐾 [𝐶𝐻 ][𝐶 𝐻 ] − 𝑘 [𝐶 𝐻 ] + 𝑘 [𝐻][𝐶 𝐻 ] − 𝑘 [𝐻][𝐶 𝐻 ] = 0


2𝑘 𝑘 [𝐶 𝐻 ] 𝑘 [𝐶 𝐻 ]
𝐾 [𝐶 𝐻 ] − 𝑘 [𝐶 𝐻 ] + 𝑘 [𝐶 𝐻 ] − 𝑘 [𝐶 𝐻 ] = 0
𝐾 𝑘 [𝐶 𝐻 ] 𝑘 [𝐶 𝐻 ]
𝑘 [𝐶 𝐻 ]
2𝐾 [𝐶 𝐻 ] − 𝑘 [𝐶 𝐻 ] + 𝑘 − 𝑘 [𝐶 𝐻 ] = 0
𝑘 [𝐶 𝐻 ]
[𝐶2 𝐻5 ]
Multiplicando por − 𝑘3
[𝐶 𝐻 ] 𝑘 [𝐶 𝐻 ] [𝐶 𝐻 ]
−2𝐾 [𝐶 𝐻 ] + [𝐶 𝐻 ] − 𝑘 +𝑘 [𝐶 𝐻 ] = 0
𝑘3 𝑘 𝑘3 𝑘3
Ordenando:
[𝐶 𝐻 ] 𝑘 [𝐶 𝐻 ]
[𝐶 𝐻 ] − 𝑘 [𝐶 𝐻 ] − 𝑘 =0
𝑘3 𝑘 𝑘3
Factorizando como trinomio al cuadrado perfecto:
[𝐶 𝐻 ] 𝑘 𝑘 [𝐶 𝐻 ] 𝑘
[𝐶 𝐻 ] − 𝑘 [𝐶 𝐻 ] + ( [𝐶 𝐻 ]) = 𝑘 +( [𝐶 𝐻 ])
𝑘3 2𝑘 𝑘 𝑘3 2𝑘

𝑘 𝐾𝐾 𝑘
([𝐶 𝐻 ] − [𝐶 𝐻 ]) = [𝐶 𝐻 ] ( + )
2𝑘 𝐾𝐾 2𝑘

𝐾𝐾
[𝐶 𝐻 ] = [𝐶 𝐻 ]
𝐾𝐾

𝑣 = 𝑘 [𝐶 𝐻 ]

𝐾1 𝐾4
𝑣=𝑘 [𝐶2 𝐻6 ]
𝐾3 𝐾5

𝐾𝐾 ′
𝑘 =𝑘
𝐾𝐾 3

𝑣 = 𝑘′[𝐶2 𝐻6 ]
5. Determine la ecuación de velocidad para la reacción de acuerdo siguiente
mecanismo propuesto

Cl2 + CO Cl2 CO
k1
1. Cl2 2Cl
k-1

k2
2. Cl + CO ClCO
k-2

k3
3. ClCO + 2 Cl Cl2 CO + Cl

𝑣 = 𝑘 [𝐶𝑙𝐶𝑂][𝐶𝑙]
𝑘 [𝐶𝑙𝐶𝑂] = 𝑘 [𝐶𝑙][𝐶𝑂]
𝑘 [𝐶𝑙][𝐶𝑂]
[𝐶𝑙𝐶𝑂] =
𝑘
2𝑘 [𝐶𝑙 ] = 𝑘 [𝐶𝑙]
2𝑘 [𝐶𝑙 ]
= [𝐶𝑙]
𝑘
𝑘 [𝐶𝑙][𝐶𝑂] 2𝑘 [𝐶𝑙 ]
𝑣=𝑘
𝑘 𝑘
𝑣 = 𝑘 [𝐶𝑙][𝐶𝑂][𝐶𝑙 ]
6. La reacción:

tiene por ecuación de velocidad

Se propuso el siguiente mecanismo de dos etapas:

(1) (lenta).

(2) (rápida).

a) Justifica de forma razonada la ecuación de velocidad.


b) Señala la etapa determinante.
c) Indica si hay algún producto intermedio.
d) Calcula la molecularidad de cada reacción elemental.

𝑣 = 𝑘 [𝐼𝐶𝑙][𝐻 ] Se debe a que es la etapa lenta y de esta se rige la ecuación de la velocidad

La etapa determinante es la etapa lenta


Si el HI es el producto intermedio que luego desaparece
Las dos son bimoleculares debido a que se parte de dos moleculas
7. La reacción 5 𝐵𝑟− + 𝐵𝑟𝑂− + 6𝐻+ → 3 𝐵𝑟2 + 3 𝐻2𝑂
3

Se propone el siguiente mecanismo:

Deducir la ley de velocidad correspondiente a este mecanismo


𝑣 = 𝑘 [𝐵𝑟 ][𝐻 𝐵𝑟𝑂 ]

𝑘 [𝐻 ][𝐵𝑟𝑂 ] = 𝑘 [𝐻 𝐵𝑟𝑂 ]
𝑘
[𝐻 ] [𝐵𝑟𝑂 ] = [𝐻 𝐵𝑟𝑂 ]
𝑘

𝑘
𝑣 = 𝑘 [𝐵𝑟 ][𝐻 ][𝐵𝑟𝑂 ]
𝑘
𝑣 = 𝑘′[𝐵𝑟 ][𝐻 ][𝐵𝑟𝑂 ]
8. La reacción 𝐻2(𝑔) + 𝐵𝑟2(𝑔) → 2 𝐻𝐵𝑟(𝑔)
Se propone el siguiente mecanismo:

Deducir la ley de velocidad correspondiente a este mecanismo

𝑣 = 𝑘 [𝐵𝑟][𝐻 ]
𝑘 2[𝐵𝑟 ][𝑀] = 𝑘 [𝐵𝑟][𝑀]

𝑘
2[𝐵𝑟 ] = [𝐵𝑟]
𝑘
𝑘
𝑣=𝑘 2[𝐵𝑟 ][𝐻 ]
𝑘

𝑣 = 𝑘′[𝐵𝑟 ][𝐻 ]
9. Deduce la ley de velocidad para la reacción entre monóxido de nitrógeno y bromo
para la que se ha propuesto el mecanismo:

k1
NO(g) + Br2(g) NOBr2(g) (lenta)
k2
NO(g) + NOBr2(g) 2NOBr(g) (rápida)

𝑣 = 𝑘 [𝑁𝑂][𝐵𝑟 ]
𝑣 = 𝑘 [𝑁𝑂][𝐵𝑟 ]
10. Supongamos que la reacción 5Br– + BrO3– + 6H+ → 3Br2 + 3H2O transcurre según el
mecanismo siguiente:

Deduce la ecuación de velocidad concordante con el mecanismo anterior,


expresando la constante de velocidad de la reacción global en términos de las
constantes de velocidad de las etapas individuales y de las concentraciones de [H+],
[Br–] y [BrO3- ]
𝑣 = 𝑘 [𝐵𝑟 ][𝐻 𝐵𝑟𝑂 ]
𝑘 [𝐵𝑟𝑂 ]2[𝐻 ] = 𝑘 [𝐻 𝐵𝑟𝑂 ]
𝑘
[𝐵𝑟𝑂 ]2[𝐻 ] = [𝐻 𝐵𝑟𝑂 ]
𝑘
𝑘
𝑣 = 𝑘 [𝐵𝑟 ] [𝐵𝑟𝑂 ]2[𝐻 ]
𝑘
𝑣 = 𝑘′[𝐵𝑟 ][𝐵𝑟𝑂 ][𝐻 ]
11. La descomposición del N2O5 gaseoso transcurre según la reacción
N2O5 → 2NO2 + 1/2 O2.
La ecuación de velocidad experimental es –d[N2O5]/dt = k[N2O5]. De los siguientes
mecanismos, ¿cuáles no son coherentes con la ley de velocidad?

Para mecanismo 1:
𝑣 = 𝑘 [𝑁𝑂 ][𝑁𝑂 ]
𝐾 [𝑁 𝑂 ] = 𝐾 [𝑁𝑂 ][𝑁𝑂 ]
𝐾
[𝑁 𝑂 ] = [𝑁𝑂 ][𝑁𝑂 ]
𝐾
𝐾
𝑣=𝑘 [𝑁 𝑂 ]
𝐾
𝑣 = 𝑘′[𝑁 𝑂 ] es coherente
Mecanismo 2:
𝑣 = 𝑘 [𝑁 𝑂 ]
𝑣 = 𝑘′[𝑁 𝑂 ] si es coherente tambien
Mecanismo 3:
𝑣 = 𝑘 [𝑁 𝑂 ] si es coherente
12. La ecuación cinética observada para la reacción catalizada por el ión Br−,
𝐵𝑟− +
+
𝐻 + 𝐻𝑁𝑂2 + 𝐶6𝐻5𝑁𝐻2 → 𝐶6𝐻5𝑁2 + 2 𝐻2𝑂 𝑒𝑠 𝑣 = 𝑘 [𝐻+][𝐻𝑁𝑂2][𝐵𝑟−]

Un mecanismo propuesto es

Deducir la ecuación cinética para este mecanismo utilizando la aproximación de la


etapa limitante y comprobar que coincide con la expresión obtenida experimentalmente

𝑣 = 𝑘 [𝐻 𝑁𝑂 ][𝐵𝑟 ] la etapa lenta es la determinante de la velocidad

𝑣 =𝑣

𝑘 [𝐻 ][𝐻𝑁𝑂 ] = 𝑘 [𝐻 𝑁𝑂 ]

𝑘 [𝐻 ][𝐻𝑁𝑂 ]
[𝐻 𝑁𝑂 ] =
𝑘

Reemplazando:

𝑘 [𝐻 ][𝐻𝑁𝑂 ]
𝑣=𝑘 [𝐵𝑟 ]
𝑘
𝑘
𝑘 =𝑘 ∗
𝑘

𝑣 = 𝑘′[𝐻 ][𝐻𝑁𝑂 ][𝐵𝑟 ]


13. Considérese el siguiente mecanismo para la descomposición del ozono en oxigeno:

Hállese la expresión de la velocidad para la desaparición del ozono y diga en qué condiciones
será la reacción de primer orden respecto al ozono.

𝑑[𝑂 ]
− = 𝑘 [𝑂 ] − 𝑘 [𝑂][𝑂 ] + 𝑘 [𝑂 ][𝑂]
𝑑𝑡

𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑜𝑥𝑖𝑔𝑒𝑛𝑜 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑖𝑐𝑜 𝑖𝑛𝑒𝑠𝑡𝑎𝑏𝑙𝑒:


𝑑[𝑂]
= 𝑘 [𝑂 ] − 𝑘 [𝑂][𝑂 ] − 𝑘 [𝑂 ][𝑂]
𝑑𝑡

𝐴𝑝𝑟𝑜𝑥. 𝑎𝑙 𝑒𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑒𝑠𝑡𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑟𝑖𝑜:

0 = 𝑘 [𝑂 ] − 𝑘 [𝑂][𝑂 ] − 𝑘 [𝑂 ][𝑂]

𝑘 [𝑂 ]
[𝑂] =
𝑘 [𝑂 ] + 𝐾 [𝑂 ]

𝑟𝑒𝑒𝑚𝑝𝑙𝑎𝑧𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑝𝑟𝑖𝑚𝑒𝑟𝑎 𝑒𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛:

𝑑[𝑂 ]
− = 𝑘 [𝑂 ] − [𝑂](𝑘 [𝑂 ] − 𝑘 [𝑂 ])
𝑑𝑡

𝑑[𝑂 ] 𝑘 [𝑂 ]
− = 𝑘 [𝑂 ] − ( )(𝑘 [𝑂 ] − 𝑘 [𝑂 ])
𝑑𝑡 𝑘 [𝑂 ] + 𝐾 [𝑂 ]

𝑑[𝑂 ] 𝑘 [𝑂 ] + 𝑘 [𝑂 ]
− = 𝑘 [𝑂 ](1 − )
𝑑𝑡 𝑘 [𝑂 ] + 𝐾 [𝑂 ]

𝑑[𝑂 ] 𝑘 [𝑂 ] + 𝐾 [𝑂 ] − 𝑘 [𝑂 ] + 𝑘 [𝑂 ]
− = 𝑘 [𝑂 ]( )
𝑑𝑡 𝑘 [𝑂 ] + 𝐾 [𝑂 ]

𝑑[𝑂 ] 2𝑘 [𝑂 ] 2𝑘 𝑘 [𝑂 ]
− = 𝑘 [𝑂 ] =
𝑑𝑡 𝑘 [𝑂 ] + 𝐾 [𝑂 ] 𝑘 [𝑂 ] + 𝐾 [𝑂 ]

la reacción de primer orden respecto al ozono debido a esto el k2 debe ser muy pequeño respecto
al k3 asi que considero el valor de k2=0
𝑑[𝑂 ] 2𝑘 𝑘 [𝑂 ]
− = = 2𝑘 [𝑂 ]
𝑑𝑡 𝐾 [𝑂 ]

2𝑘 = 𝑘′

𝑑[𝑂 ]
− = 𝑘′[𝑂 ]
𝑑𝑡

14 La reacción global de la síntesis del ácido bromhídrico HBr es la siguiente:

H2 + Br2 → HBr
El mecanismo para la formación de HBr fue propuesto por J. A. Christiansen, K. F.
Herzfeld y M. Polanyi y consta de cinco reacciones elementales:

Demuestra que la expresión para la rapidez de aparición del ácido bromhídrico al inicio de la
reacción puede ajustarse a la siguiente ecuación:

𝑑[𝐻𝐵𝑟]
= 𝑘 [𝐵𝑟][𝐻 ] + 𝑘 [𝐻][𝐵𝑟 ] − 𝑘 [𝐻][𝐻𝐵𝑟]
𝑑𝑡
Los compuestos inestables son el hidrogeno y el bromo atómico:
𝑑[𝐵𝑟]
= 2𝑘 [𝐵𝑟 ] − 𝑘 [𝐵𝑟][𝐻 ] + 𝑘 [𝐻][𝐻𝐵𝑟] + 𝑘 [𝐻][𝐵𝑟 ] − 2𝑘 [𝐵𝑟]
𝑑𝑡
𝑑[𝐻]
= 𝑘 [𝐵𝑟][𝐻 ] − 𝑘 [𝐻][𝐵𝑟 ] − 𝑘 [𝐻][𝐻𝐵𝑟]
𝑑𝑡
[ ] [ ]
Aprox a estado estacionario =0 =0
2𝑘 [𝐵𝑟 ] − 𝑘 [𝐵𝑟][𝐻 ] + 𝑘 [𝐻][𝐻𝐵𝑟] + 𝑘 [𝐻][𝐵𝑟 ] − 2𝑘 [𝐵𝑟] = 0
𝑘 [𝐵𝑟][𝐻 ] − 𝑘 [𝐻][𝐵𝑟 ] − 𝑘 [𝐻][𝐻𝐵𝑟]=0
Sumando las dos ecuaciones:
2𝑘 [𝐵𝑟] − 2𝑘 [𝐵𝑟] = 0
𝑘 [𝐵𝑟] = 𝑘 [𝐵𝑟]

𝑘 [𝐵𝑟 ]
= [𝐵𝑟]
𝑘

Sustituyendo en la ecuación del H:

𝑘 [𝐵𝑟 ]
0=𝑘 [𝐻 ] − 𝑘 [𝐻][𝐵𝑟 ] − 𝑘 [𝐻][𝐻𝐵𝑟]
𝑘

𝑘 [𝐵𝑟 ]
𝑘 [𝐻][𝐵𝑟 ] + 𝑘 [𝐻][𝐻𝐵𝑟] = 𝑘 [𝐻 ]
𝑘

𝑘 [𝐵𝑟 ]
𝑘 [𝐻 ]
𝑘
[𝐻] =
𝑘 [𝐵𝑟 ] + 𝑘 [𝐻𝐵𝑟]
Ahora sustituimos en la ecuación global
𝑑[𝐻𝐵𝑟]
= 𝑘 [𝐵𝑟][𝐻 ] + 𝑘 [𝐻][𝐵𝑟 ] − 𝑘 [𝐻][𝐻𝐵𝑟]
𝑑𝑡
𝑑[𝐻𝐵𝑟]
= 𝑘 [𝐵𝑟][𝐻 ] + [𝐻](𝑘 [𝐵𝑟 ] − 𝑘 [𝐻𝐵𝑟])
𝑑𝑡
𝑘 [𝐵𝑟 ]
𝑑[𝐻𝐵𝑟] 𝑘 [𝐵𝑟 ] 𝑘 [𝐻 ]
𝑘
= 𝑘 [𝐻 ] + (𝑘 [𝐵𝑟 ] − 𝑘 [𝐻𝐵𝑟])
𝑑𝑡 𝑘 𝑘 [𝐵𝑟 ] + 𝑘 [𝐻𝐵𝑟]

𝑑[𝐻𝐵𝑟] 𝑘 [𝐵𝑟 ] (𝑘 [𝐵𝑟 ] − 𝑘 [𝐻𝐵𝑟])


= 𝑘 [𝐻 ](1 + )
𝑑𝑡 𝑘 𝑘 [𝐵𝑟 ] + 𝑘 [𝐻𝐵𝑟]

𝑑[𝐻𝐵𝑟] 𝑘 [𝐵𝑟 ] 𝑘 [𝐵𝑟 ] + 𝑘 [𝐻𝐵𝑟] + 𝑘 [𝐵𝑟 ] − 𝑘 [𝐻𝐵𝑟]


= 𝑘 [𝐻 ] ∗
𝑑𝑡 𝑘 𝑘 [𝐵𝑟 ] + 𝑘 [𝐻𝐵𝑟]

𝑑[𝐻𝐵𝑟] 𝑘 [𝐵𝑟 ] 2𝑘 [𝐵𝑟 ]


= 𝑘 [𝐻 ] ∗
𝑑𝑡 𝑘 𝑘 [𝐵𝑟 ] + 𝑘 [𝐻𝐵𝑟]

𝑑[𝐻𝐵𝑟] 𝑘 [𝐵𝑟 ] 2𝑘 [𝐵𝑟 ]


= 𝑘 [𝐻 ] ∗
𝑑𝑡 𝑘 𝑘 [𝐻𝐵𝑟]
𝑘 [𝐵𝑟 ](1 +
𝑘 [𝐵𝑟 ]
𝑘 [𝐵𝑟 ]
𝑑[𝐻𝐵𝑟] 2 𝑘 [𝐻 ]
𝑘
=
𝑑𝑡 𝑘 [𝐻𝐵𝑟]
1+
𝑘 [𝐵𝑟 ]

Al inicio de la reaacion [HBr] es 0


𝑘 [𝐵𝑟 ]
𝑑[𝐻𝐵𝑟] 2 𝑘 [𝐻 ] 𝑘 [𝐵𝑟 ]
𝑘
= =2 𝑘 [𝐻 ]
𝑑𝑡 1+0 𝑘

Ordenando los valores:

𝑑[𝐻𝐵𝑟] 𝑘
= 2𝑘 [𝐵𝑟 ] [𝐻 ]
𝑑𝑡 𝑘

𝑘
2𝑘 =𝑘
𝑘

𝑑[𝐻𝐵𝑟]
= 𝑘′[𝐵𝑟 ] [𝐻 ]
𝑑𝑡

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