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TALLER 2
𝑑[𝐻 𝑂]
= 𝑘 [𝑂𝐻][𝐻 ]
𝑑𝑡
𝑑[𝑂𝐻]
= 𝑘 [𝐻][𝑁𝑂 ] − 𝑘 [𝑂𝐻][𝐻 ]
𝑑𝑡
𝑑[𝑁𝑂 ]
= −𝑘 [𝐻 ][𝑁𝑂 ] − 𝑘 [𝐻][𝑁𝑂 ] − 𝑘 [𝑂𝐻][𝑁𝑂 ]
𝑑𝑡
𝑘 [𝐻][𝑁𝑂 ] = 𝑘 [𝑂𝐻][𝐻 ]
𝑘 [𝐻][𝑁𝑂 ]
[𝑂𝐻] =
𝑘 [𝐻 ]
−𝑘 [𝐻 ][𝑁𝑂 ]
[𝑂𝐻] =
(𝑘 [𝐻 ] + 𝑘 [𝑁𝑂 ])
−𝑘 [𝐻 ]
[𝑂𝐻] =
𝑘 [𝐻 ]
+𝑘
[𝑁𝑂 ]
𝑑[𝑂 ]
− = −𝑘 [𝑂 ] + 𝑘 [𝑂 ][𝑂 ][𝑂] − 𝑘 [𝑂 ][𝑂]
𝑑𝑡
𝑑[𝑂 ]
− = 𝑘 [𝑂 ] − 𝑘 [𝑂 ][𝑂 ][𝑂]
𝑑𝑡
0 = 𝑘 [𝑂 ] − 𝑘 [𝑂 ][𝑂 ][𝑂]
𝑘 [𝑂 ] = 𝑘 [𝑂 ][𝑂 ][𝑂]
𝑑[𝑂 ]
− = −𝑘 [𝑂 ][𝑂 ][𝑂] + 𝑘 [𝑂 ][𝑂 ][𝑂] − 𝑘 [𝑂 ][𝑂]
𝑑𝑡
𝑑[𝑂 ]
− = −𝑘 [𝑂 ][𝑂]
𝑑𝑡
3. El estudio experimental de la descomposición catalítica del ozono en presencia de
N2O5 , permitió establecer la expresión cinética siguiente:
𝑘 [𝑁𝑂 ][𝑂 ]
𝑣=𝑘 [𝑂 ]
𝑘 [𝑂 ]
𝑣 = 𝑘 [𝑁𝑂 ][𝑂 ]
𝑘 =𝑘
𝑣 = 𝑘′[𝑁𝑂 ][𝑂 ]
4. El mecanismo de Rice-Herserfeld para la pirolisis de etano es como sigue:
1
𝐶2𝐻6 → 𝐶𝐻3 ∙ +𝐶𝐻3 ∙
2
𝐶𝐻3 ∙ +𝐶2𝐻6 → 𝐶𝐻4 + 𝐶2𝐻5 ∙
3
𝐶2𝐻5 ∙→ 𝐶2𝐻4 + 𝐻 ∙
4
𝐻 ∙ +𝐶2𝐻6 → 𝐻2 + 𝐶2𝐻5 ∙
5
𝐻 ∙ +𝐶2𝐻5 ∙ → 𝐶2𝐻6
La reacción general puede expresarse como
C2 H6 C2 H4 + H2
𝑘 𝐾𝐾 𝑘
([𝐶 𝐻 ] − [𝐶 𝐻 ]) = [𝐶 𝐻 ] ( + )
2𝑘 𝐾𝐾 2𝑘
𝐾𝐾
[𝐶 𝐻 ] = [𝐶 𝐻 ]
𝐾𝐾
𝑣 = 𝑘 [𝐶 𝐻 ]
𝐾1 𝐾4
𝑣=𝑘 [𝐶2 𝐻6 ]
𝐾3 𝐾5
𝐾𝐾 ′
𝑘 =𝑘
𝐾𝐾 3
𝑣 = 𝑘′[𝐶2 𝐻6 ]
5. Determine la ecuación de velocidad para la reacción de acuerdo siguiente
mecanismo propuesto
Cl2 + CO Cl2 CO
k1
1. Cl2 2Cl
k-1
k2
2. Cl + CO ClCO
k-2
k3
3. ClCO + 2 Cl Cl2 CO + Cl
𝑣 = 𝑘 [𝐶𝑙𝐶𝑂][𝐶𝑙]
𝑘 [𝐶𝑙𝐶𝑂] = 𝑘 [𝐶𝑙][𝐶𝑂]
𝑘 [𝐶𝑙][𝐶𝑂]
[𝐶𝑙𝐶𝑂] =
𝑘
2𝑘 [𝐶𝑙 ] = 𝑘 [𝐶𝑙]
2𝑘 [𝐶𝑙 ]
= [𝐶𝑙]
𝑘
𝑘 [𝐶𝑙][𝐶𝑂] 2𝑘 [𝐶𝑙 ]
𝑣=𝑘
𝑘 𝑘
𝑣 = 𝑘 [𝐶𝑙][𝐶𝑂][𝐶𝑙 ]
6. La reacción:
(1) (lenta).
(2) (rápida).
𝑘 [𝐻 ][𝐵𝑟𝑂 ] = 𝑘 [𝐻 𝐵𝑟𝑂 ]
𝑘
[𝐻 ] [𝐵𝑟𝑂 ] = [𝐻 𝐵𝑟𝑂 ]
𝑘
𝑘
𝑣 = 𝑘 [𝐵𝑟 ][𝐻 ][𝐵𝑟𝑂 ]
𝑘
𝑣 = 𝑘′[𝐵𝑟 ][𝐻 ][𝐵𝑟𝑂 ]
8. La reacción 𝐻2(𝑔) + 𝐵𝑟2(𝑔) → 2 𝐻𝐵𝑟(𝑔)
Se propone el siguiente mecanismo:
𝑣 = 𝑘 [𝐵𝑟][𝐻 ]
𝑘 2[𝐵𝑟 ][𝑀] = 𝑘 [𝐵𝑟][𝑀]
𝑘
2[𝐵𝑟 ] = [𝐵𝑟]
𝑘
𝑘
𝑣=𝑘 2[𝐵𝑟 ][𝐻 ]
𝑘
𝑣 = 𝑘′[𝐵𝑟 ][𝐻 ]
9. Deduce la ley de velocidad para la reacción entre monóxido de nitrógeno y bromo
para la que se ha propuesto el mecanismo:
k1
NO(g) + Br2(g) NOBr2(g) (lenta)
k2
NO(g) + NOBr2(g) 2NOBr(g) (rápida)
𝑣 = 𝑘 [𝑁𝑂][𝐵𝑟 ]
𝑣 = 𝑘 [𝑁𝑂][𝐵𝑟 ]
10. Supongamos que la reacción 5Br– + BrO3– + 6H+ → 3Br2 + 3H2O transcurre según el
mecanismo siguiente:
Para mecanismo 1:
𝑣 = 𝑘 [𝑁𝑂 ][𝑁𝑂 ]
𝐾 [𝑁 𝑂 ] = 𝐾 [𝑁𝑂 ][𝑁𝑂 ]
𝐾
[𝑁 𝑂 ] = [𝑁𝑂 ][𝑁𝑂 ]
𝐾
𝐾
𝑣=𝑘 [𝑁 𝑂 ]
𝐾
𝑣 = 𝑘′[𝑁 𝑂 ] es coherente
Mecanismo 2:
𝑣 = 𝑘 [𝑁 𝑂 ]
𝑣 = 𝑘′[𝑁 𝑂 ] si es coherente tambien
Mecanismo 3:
𝑣 = 𝑘 [𝑁 𝑂 ] si es coherente
12. La ecuación cinética observada para la reacción catalizada por el ión Br−,
𝐵𝑟− +
+
𝐻 + 𝐻𝑁𝑂2 + 𝐶6𝐻5𝑁𝐻2 → 𝐶6𝐻5𝑁2 + 2 𝐻2𝑂 𝑒𝑠 𝑣 = 𝑘 [𝐻+][𝐻𝑁𝑂2][𝐵𝑟−]
Un mecanismo propuesto es
𝑣 =𝑣
𝑘 [𝐻 ][𝐻𝑁𝑂 ] = 𝑘 [𝐻 𝑁𝑂 ]
𝑘 [𝐻 ][𝐻𝑁𝑂 ]
[𝐻 𝑁𝑂 ] =
𝑘
Reemplazando:
𝑘 [𝐻 ][𝐻𝑁𝑂 ]
𝑣=𝑘 [𝐵𝑟 ]
𝑘
𝑘
𝑘 =𝑘 ∗
𝑘
Hállese la expresión de la velocidad para la desaparición del ozono y diga en qué condiciones
será la reacción de primer orden respecto al ozono.
𝑑[𝑂 ]
− = 𝑘 [𝑂 ] − 𝑘 [𝑂][𝑂 ] + 𝑘 [𝑂 ][𝑂]
𝑑𝑡
0 = 𝑘 [𝑂 ] − 𝑘 [𝑂][𝑂 ] − 𝑘 [𝑂 ][𝑂]
𝑘 [𝑂 ]
[𝑂] =
𝑘 [𝑂 ] + 𝐾 [𝑂 ]
𝑑[𝑂 ]
− = 𝑘 [𝑂 ] − [𝑂](𝑘 [𝑂 ] − 𝑘 [𝑂 ])
𝑑𝑡
𝑑[𝑂 ] 𝑘 [𝑂 ]
− = 𝑘 [𝑂 ] − ( )(𝑘 [𝑂 ] − 𝑘 [𝑂 ])
𝑑𝑡 𝑘 [𝑂 ] + 𝐾 [𝑂 ]
𝑑[𝑂 ] 𝑘 [𝑂 ] + 𝑘 [𝑂 ]
− = 𝑘 [𝑂 ](1 − )
𝑑𝑡 𝑘 [𝑂 ] + 𝐾 [𝑂 ]
𝑑[𝑂 ] 𝑘 [𝑂 ] + 𝐾 [𝑂 ] − 𝑘 [𝑂 ] + 𝑘 [𝑂 ]
− = 𝑘 [𝑂 ]( )
𝑑𝑡 𝑘 [𝑂 ] + 𝐾 [𝑂 ]
𝑑[𝑂 ] 2𝑘 [𝑂 ] 2𝑘 𝑘 [𝑂 ]
− = 𝑘 [𝑂 ] =
𝑑𝑡 𝑘 [𝑂 ] + 𝐾 [𝑂 ] 𝑘 [𝑂 ] + 𝐾 [𝑂 ]
la reacción de primer orden respecto al ozono debido a esto el k2 debe ser muy pequeño respecto
al k3 asi que considero el valor de k2=0
𝑑[𝑂 ] 2𝑘 𝑘 [𝑂 ]
− = = 2𝑘 [𝑂 ]
𝑑𝑡 𝐾 [𝑂 ]
2𝑘 = 𝑘′
𝑑[𝑂 ]
− = 𝑘′[𝑂 ]
𝑑𝑡
H2 + Br2 → HBr
El mecanismo para la formación de HBr fue propuesto por J. A. Christiansen, K. F.
Herzfeld y M. Polanyi y consta de cinco reacciones elementales:
Demuestra que la expresión para la rapidez de aparición del ácido bromhídrico al inicio de la
reacción puede ajustarse a la siguiente ecuación:
𝑑[𝐻𝐵𝑟]
= 𝑘 [𝐵𝑟][𝐻 ] + 𝑘 [𝐻][𝐵𝑟 ] − 𝑘 [𝐻][𝐻𝐵𝑟]
𝑑𝑡
Los compuestos inestables son el hidrogeno y el bromo atómico:
𝑑[𝐵𝑟]
= 2𝑘 [𝐵𝑟 ] − 𝑘 [𝐵𝑟][𝐻 ] + 𝑘 [𝐻][𝐻𝐵𝑟] + 𝑘 [𝐻][𝐵𝑟 ] − 2𝑘 [𝐵𝑟]
𝑑𝑡
𝑑[𝐻]
= 𝑘 [𝐵𝑟][𝐻 ] − 𝑘 [𝐻][𝐵𝑟 ] − 𝑘 [𝐻][𝐻𝐵𝑟]
𝑑𝑡
[ ] [ ]
Aprox a estado estacionario =0 =0
2𝑘 [𝐵𝑟 ] − 𝑘 [𝐵𝑟][𝐻 ] + 𝑘 [𝐻][𝐻𝐵𝑟] + 𝑘 [𝐻][𝐵𝑟 ] − 2𝑘 [𝐵𝑟] = 0
𝑘 [𝐵𝑟][𝐻 ] − 𝑘 [𝐻][𝐵𝑟 ] − 𝑘 [𝐻][𝐻𝐵𝑟]=0
Sumando las dos ecuaciones:
2𝑘 [𝐵𝑟] − 2𝑘 [𝐵𝑟] = 0
𝑘 [𝐵𝑟] = 𝑘 [𝐵𝑟]
𝑘 [𝐵𝑟 ]
= [𝐵𝑟]
𝑘
𝑘 [𝐵𝑟 ]
0=𝑘 [𝐻 ] − 𝑘 [𝐻][𝐵𝑟 ] − 𝑘 [𝐻][𝐻𝐵𝑟]
𝑘
𝑘 [𝐵𝑟 ]
𝑘 [𝐻][𝐵𝑟 ] + 𝑘 [𝐻][𝐻𝐵𝑟] = 𝑘 [𝐻 ]
𝑘
𝑘 [𝐵𝑟 ]
𝑘 [𝐻 ]
𝑘
[𝐻] =
𝑘 [𝐵𝑟 ] + 𝑘 [𝐻𝐵𝑟]
Ahora sustituimos en la ecuación global
𝑑[𝐻𝐵𝑟]
= 𝑘 [𝐵𝑟][𝐻 ] + 𝑘 [𝐻][𝐵𝑟 ] − 𝑘 [𝐻][𝐻𝐵𝑟]
𝑑𝑡
𝑑[𝐻𝐵𝑟]
= 𝑘 [𝐵𝑟][𝐻 ] + [𝐻](𝑘 [𝐵𝑟 ] − 𝑘 [𝐻𝐵𝑟])
𝑑𝑡
𝑘 [𝐵𝑟 ]
𝑑[𝐻𝐵𝑟] 𝑘 [𝐵𝑟 ] 𝑘 [𝐻 ]
𝑘
= 𝑘 [𝐻 ] + (𝑘 [𝐵𝑟 ] − 𝑘 [𝐻𝐵𝑟])
𝑑𝑡 𝑘 𝑘 [𝐵𝑟 ] + 𝑘 [𝐻𝐵𝑟]
𝑑[𝐻𝐵𝑟] 𝑘
= 2𝑘 [𝐵𝑟 ] [𝐻 ]
𝑑𝑡 𝑘
𝑘
2𝑘 =𝑘
𝑘
𝑑[𝐻𝐵𝑟]
= 𝑘′[𝐵𝑟 ] [𝐻 ]
𝑑𝑡