EJERCICIOS PRÁCTICOS

(ALQUINOS)

1. ¿Qué reactivos son necesarios para llevar a cabo las siguientes transformaciones?

2. Escribe los productos mayoritarios esperados para la reacción del propino con cada uno de
los siguientes reactivos: a) D2, catalizador de Lindlar; b) Na, ND3; c) 1 equivalente de HI;
d) exceso de HI; e) 1 equivalente de Br2; f) H2O, HgSO4, H2SO4; g) diborano seguido de
H2O2 y NaOH.

3. Diseña una síntesis del 3,3-dimetilbutanal a partir de 3,3-dimetil-1-butino.

4. Propón síntesis razonables para cada una de las siguientes moléculas, empleando al menos
una vez un alquino en la síntesis.

Br O

(a) CH3CH2CCH3 (b) CH3CH2CH2 C CH2CH2CH2CH3

Cl O
(c) meso-2,3-Dibromobutano (d) CH2 C H

(e) (2R/S,3R/S)-2,3-Dibromobutano
5. Diseña un procedimiento sintético para transformar 1-butino en: a) n-octano y b) trans-2-
penteno (puedes utilizar cualquier otro reactivo orgánico distinto al 1-butino siempre y
cuando no tanga más de un átomo de carbono y cualquier reactivo inorgánico).

6. La muscalura es una feromona sexual de la mosca casera común. Basandote en la

siguiente síntesis, da la estructura de la muscalura y de los intermedios A y B.

n-C13H27CCH + n-BuLi  A (C15H27Li)

A + n-C8H17Br  B (C23H44)
B + H2, Cat. Lindlar  muscalura (C23H46)

7. El atrayente sexual de la polilla del gusano de maíz es una mezcla en partes casi iguales de
dos diastereoisómeros denominada gossyplure. Este compuesto se utiliza en la
formulación de pesticidas utilizados para tratar los cultivos de maíz. Uno de los dos
diastereoisómeros se ha sintetizado de la siguiente manera:

1-Hexino + n-BuLi  A
A + Oxido de etileno seguido de H+  B (C8H14O)
B + H2, Cat. Lindlar  C (C8H16O)
C + PBr3  D (C8H15Br)
6-Bromo-1-hexanol + t-BuOH + H+  E (C10H21OBr)
E + HCCLi  F (C12H22O)
F + n-BuLi y luego D  G (C20H36O)
G + H2, Cat. Lindlar  H (C20H38O)
H + H2O, H+  I (C16H30O)
I + CH3COCl  gossypure (C18H32O2)

a) ¿Cual es la estructura de la feromona sintetizada? Dibuja todos los productos

intermedios de la síntesis.

b) Esta síntesis puede ser modificada para obtener cada uno de los otros tres
diastereoisómeros posibles, uno de los cuales es el otro componente de la feromona
natural. Indica cómo puede lograrse este objetivo.

8. Cuando el alquino terminal A se trata con hidrógeno y un catalizador de platino adiciona 5

equivalentes de hidrógeno para formar n-butilciclohexano. Al tratamiento de A con un
exceso de ozono, seguido de disulfuro de dimetilo y agua, da lugar a una mezcla
equimolecular de los siguiente productos: 2-oxopentanodial, etanodial, acido 2-
 oxoetanóico y ácido fórmico. Propón una estructura para el compuesto A. ¿Hay alguna
incerteza en la estructura propuesta?

9. El hidróxido de potasio se mezcla con 2,3-dibromohexano y la mezcla se calienta a 200ºC,

en un recipiente cerrado durante 1 hora. En la mezcla de reacción se pueden separar dos
productos de mayoritarios, A y B, isómeros entre sí. A que destila que a 71 ºC se trata con
hidruro de sodio a 0ºC, seguido de 1,2-epoxipropano y, a continuación, acido diluido para
obtener el alcohol C. Por otra parte el compuesto B se trata con amiduro de sodio a 150ºC,
durante una hora, y la mezcla de reacción obtenida se destila para obtener un alquino D de
punto de ebullición 71ºC. Representa las estructuras de los compuestos A-D.

10. Utilizando los reactivos inorgánicos apropiados, explica como trasformarías acetileno y
bromuro de isobutilo en: a) meso-2,7-dimetil-4,5-octanodiol y b) rac-2,7-dimetil-4,5-
octanodiol.

11. Indica los pasos necesarios para la síntesis de propino a partir de los siguientes productos:
a) 1,2-dibromopropano b) propeno c) 1-propanol
d) bromuro de isopropilo e) acetileno f) 1,1-cloropropano

12. Propón métodos de síntesis para los siguiente compuestos desde acetileno, empleando los
reactivos orgánico e inorgánicos que sean necesarios.
a) eteno b) 1,1-dibromoetano c) cloruro de vinilo
d) 1,2-dicloroetano e) 1-butino f) 2-butino
g) cis-2-buteno h) trans-2-buteno

13. La mayoría de los métodos para preparar alquenos 1,2-disustituidos proporcionan

predominantemente el isómero más estable trans. Propón un método para transformar una
mezcla de 2-penteno con una relación trans/cis de 75/25 en el isómero cis-2-penteno puro
exclusivamente.
14. La adición de HCl a 3,3-dimetil-1-butino proporciona como producto mayoritario 3,3-
dicloro-2,2-dimetilbutano y como subproducto 2,3-dicloro-2,3-dimetilbutano. Propón una
explicación mecanística que justifiqué la obtención de los dos compuestos.