EJERCICIOS PRÁCTICOS

(ALQUENOS)

1. El alqueno A se hidrogena para dar B con una liberación energética de 65 Kcal/mol, más
del doble que los calores habituales de hidrogenación. Explica el motivo.

H
H2, Cat. H

A B

2. Coloca los alquenos de cada grupo en orden de estabilidad creciente del doble enlace.

CH3 CH3 CH3 H

(a) CH2=CH2
CH3 CH3 CH3 H

H H H CH(CH3)2 H H
(b)
CH3 CH(CH3)2 CH3 H (CH3)2CH CH(CH3)2

(c)

3. Predice el resultado de la adición de HBr a los siguientes compuestos: a) 1-hexeno; b)

trans-2-penteno; c) 2-metil-2-buteno. ¿Cuántos isómeros pueden formarse en cada caso?

4. Escribe un mecanismo para la siguiente transposición.

CH2CH3
CH3 CH3
H+
5. ¿Cuáles son los productos de las siguientes reacciones?

Cl2 Br2
(a) CH3CH=CH2 (b)
CH3OH CH3 H2O
CH3

6. ¿Cuál sería un buen alqueno de partida para obtener una mezcla racémica de (2R,3R)- y
(2S,3S)-2-bromo-3-metoxipentano?¿Se podrían esperar otros productos?

7. Indica el producto mayoritario que puede esperarse de la reacción de cada uno de los
siguientes alquenos con HBr libre de peróxidos y con HBr en presencia de peróxidos: a) 1-
hexeno; b) 2-metil-1-penteno; c) 2-metil-2-penteno; d) (Z)-3-hexeno.

8. Indica el producto de adición de Br2 a los alquenos anteriores.

9. Indica los productos que se obtendrían por tratamiento de los alquenos de los problemas
anteriores con KMnO4 frío y diluido (Reactivo alternativo al OsO4).

10. Formula los productos que deberían esperarse de cada una de las siguientes reacciones,
indicando la estereoquímica.

HCl Cl2
(a) (b) trans-3-Hepteno
CH2CH3

Br2 NaOH
(c) 1-Etilciclohexeno (d) El Producto de (c)
H2O H2O
CH3
H
i) Hg(OAc)2, CH3OH i) BH3, THF
(e) (f)
ii) NaBH4, NaOH ii) H2O2, NaOH, H2O
11. Indica el producto mayoritario que puede esperarse de la hidrogenación catalítica de cada
uno de los alquenos:

CH3 H

(a) (b)

H2C H
CH(CH3)2

12. Indica el producto esperado de la reacción del (E)-3-metil-3-hexeno con cada uno de los
reactivos siguientes:

a) H2, Pd-C b) i. BH3.THF; ii. H2O2, OH-

c) HCl d) HBr + peróxidos

e) H2SO4 / H2O f) Cl2

g) Br2 / CH3OH h) MCPBA

i) i. OsO4; ii. H2O2 j) i. O3; ii. Zn / CH3COOH

k) i. Hg(OCOCH3)2, H2O; ii. NaBH4

13. a) El (3S,4R)-3,4-dimetil-3-hexanol se calienta con trazas de H2SO4. ¿Qué producto o

productos se obtienen?
b) El (3S,4R)-3-cloro-3,4-dimetilhexano se trata en caliente con KOH en etanol y el
producto obtenido mayoritariamente se hace reaccionar con:
i) H2/Pt ii) Br2
¿Qué producto o productos se obtienen en cada caso?
Explica en todos los casos las reacciones que ocurren y sus implicaciones (mecanismos,
estereoquímica, etc).

14. Tomando como única materia prima orgánica el 1-metilciclopenteno, diseña métodos de
síntesis de:

a) trans-1-metilciclopentano-1,2-diol
b) cis-1-metilciclopentano-1,2-diol
c) trans-2-bromo-1-metilciclopentanol
 d) trans-2-bromo-2-metilciclopentanol
e) Ácido 5-oxohexanóico

15. Al tratar el 2,2-dimetilciclohexanol con ácido sulfúrico diluido en caliente se obtiene

1,2-dimetilciclohexeno e isopropilidenociclopentano. ¿Cómo se explica la aparición de
estos productos?

16. Un compuesto A (C12H23ClO) se deshidrata fácilmente en medio ácido diluido dando una
olefina trisustituida B que se puede deshidrohalogenar a C. Por ozonolisis de C se
obtienen cantidades equimoleculares de 4,4-dimetil-1,1,4-butanotricarbaldehido y acetona.
Deduzca la estructura de A, precisando su estereoquímica.

17. Utilizando ciclopentanol como materia prima, obtener:

a) clorociclopentano
b) trans-1,2-diclorociclopentano
c) trans-2-clorociclopentanol

18. Cuando el ciclohexeno se trata con Cloro en agua se obtiene un producto A que por acción
del NaOH a temperatura ambiente conduce a B. Este reacciona con el magnesiano del
cloruro de isopentilo, dando C. Establezca la estructura de todos los compuestos, prestando
especial interés a la estereoquímica de todos los pasos. ¿Qué mecanismo sugiere para la
transformación A  B?

19. Escribe las estructuras de los compuestos A-C a partir de los siguientes esquemas de
reacción.

1) BH3. THF ClTs OH -

1-metilciclobuteno A B C
-
2) H2O2 , OH (C H O) NEt3
5 10 (C12H16SO3) (C5H10O)

¿Qué tipo de estereoisomería existe entre los productos A y C?

20. En las siguientes reacciones, dibuja los productos que se corresponden con las letras
mayúsculas: A, B, C, D, E, y F. Indica con claridad, cuando sea pertinente, la
estereoquímica de los mismos. En la última transformación, indica el reactivo y disolvente
más adecuados G para efectuarla.
21. Sugiere una síntesis del ácido 6-oxo-6-fenilhexanóico a partir de ciclohexano. Una de las
posibles rutas sintéticas implicaría el uso de siete de los reactivos que se indican a
continuación.

REACTIVOS: a) Br2, luz UV; b) HBr (c); c) PhCl; d) t-BuOK; e) MCPBA; f) PCC; g)
K2Cr2O7; h) O3; i) H2SO4; j) C6H5MgBr; k) LiAlH4

22. Sugiere una síntesis de trans-2-bencilciclohexanol a partir de ciclohexano y cualquier otro

reactivo orgánico o inorgánico que creas conveniente.

23. Indica el mecanismo detallado por el que se produce la siguiente transformación. Utiliza
flechas para señalar el movimiento de los electrones.

O
I2 I
OH
NaHCO3

24. Dibuja los productos que corresponden a cada una de las letras mayúsculas. Muestra la
estereoquímica de la forma adecuada. Cuando se forme una mezcla racémica, dibuja un
enantiómero y escribe debajo “y su enantiómero”.
 NaCN
D E (C11H19N)
DMF
CH3SO2Cl,
trietilamina
BH3.THF H2O2, NaOH CrO3, H2SO4
C(CH3)3 A B C

PBr3
Br2,
H2O NaCN
F G (C11H19N)
DMF
H

NaOH,
H2O
i)CH3MgCl, eter i)NaH, THF
I K L (C12H24O)
+ ii) CH3I
ii) H , H2O
HBr

J (C10H19OBr)

a) Propón unas condiciones de reacción alternativas para transformar el producto de partida

en I en una sola etapa.
b) ¿Qué relación estructural existe entre los productos E y G? ¿y entre los productos H y J?

25. Sugiere los reactivos necesarios para llevar a cabo las siguientes transformaciones, así
como los productos intermedios por los que tales procesos transcurren.
26. Se realizan las siguientes reacciones y los productos se separan cuidadosamente por
destilación, recristalización o cromatografía en columna. Indica cuantas fracciones se
obtendrán en cada reacción y dibuja la fórmula (utilizando proyecciones para indicar la
estructura tridimensional de los compuestos cuando sea necesario) para el o los
compuestos contenidos en cada fracción. Indica si cada fracción, tal y como se obtiene,
será ópticamente activa o inactiva.

a) (R)-2-ciclohexenol + OsO4 y H2O2  C6H12O3

b) (R)-2-ciclohexenol + MCPBA y luego NaOH en agua  C6H12O3
c) Cis-1,2-dibromo-1,2-diclorociclopropano + Cl2 (300ºC)  C3HBr2Cl3
d) rac-4-metilciclohexeno + Br2 en diclorometano  C7H12Br2
e) Trans-4-metil-1-bromociclohexano + NaOH en DMF  C7H14O + C7H12

27. El limoneno, C10H16, es un terpeno que se encuentra en las cáscaras de naranjas y limones,
solo absorbe dos equivalentes de hidrógeno para dar p-mentano, C10H20. La oxidación con
permanganato convierte al limoneno en acido 3-acetil-6-oxoheptanóico. a) ¿Cuál es la
estructura más probable para el limoneno teniendo en cuenta que es un terpeno y sigue la
regla isoprénica? ¿Cúal es la estructura del p-mentano?¿Cuántos estereoisómeros tienen el
limoneno y el p-mentano, respectivamente? b) La adición de un equivalente de agua en
medio ácido convierte al limoneno en un alcohol ¿Cuáles serán las estructuras más
probables para este alcohol? c) La adición de dos equivalentes de agua en medio ácido al
limoneno da hidrato de terpina (un expectorante) ¿Cuál es la estructura más probable para
el hidrato de terpina.

28. La reacción de 1-octeno con cloroformo en presencia de radicales o con luz ultravioleta,
proporciona 1,1,1-triclorononano. Indica todos los pasos de un posible mecanismo para
esta reacción.

29. La misma reacción del problema anterior con bromo formo, proporciona 1,1,3-
tribromononano. Justifica el resultado y propón un mecanismo para la reacción.

30. Cuando se trata el bromuro de alilo con bromo en agua se obtiene mayoritariamente el
alcohol primario 2,3-dibromo-1-propanol. Por el contrario, el propeno proporciona
 principalmente el alcohol secundario 1-bromo-2-propanol. Sugerir una explicación para
esta diferencia en la orientación.

31. Propón la estructura del alqueno que por ozonolisis da:

a) butanal y metanal
b) 2-metilbutanal y etanal
c) acetona
d) acetaldehído, formaldehído y propanodial
e) pentanodial

32. A partir de alcoholes de cuatro átomos de carbono o menos, proponer una síntesis para los
siguientes compuestos.
a) 1,2-dicloropropano b) 1,2-propanodiol
c) 1,2-dicorobutano d) 1-bromo-2-metil-2-propanol
e) 2-bromo-2-metil-1-propanol

33. Al tratar cis-2-buteno con tretróxido de ósmio y agua oxigenada se obtiene 2,3-butanodiol
de punto de fusión de 34ºC; mientras que cuando se pone a reaccionar trans-2-buteno en
las mismas condiciones se obtiene un diol de punto de fusión 19ºC. Representa la
estructura tridimensional de los dos dioles.
El tratamiento de los mismos alquenos con ácido metacloroperoxibenzoico en
diclorometano y la posterior hidrólisis del producto resultante en medio ácido proporciona
resultados opuestos. Explica por qué.

34. ¿Qué relación desde el punto de vista de la estereoquímica guardan entre sí los iones
bromonio resultantes del ataque del bromo por la cara superior e inferior del trans-2-
buteno? Responde a la misma pregunta para los siguientes casos: cis-2-buteno, trans-2-
penteno y cis-2-penteno.

35. La reacción E2 sobre cloruro de sec-butilo proporciona mayoritariamente 2-buteno con

una proporción trans/cis de 6/1. Propón una explicación.
El mismo producto obtenido esta vez a partir de bromuro de sec-butilo presenta una
relación trans/cis de 3/1. Justifica el resultado.
36. Propón la estructura del compuesto insaturado a partir del cual se puede obtener cada uno
de los siguientes compuestos. Indica en cada caso los reactivos y condiciones.
a) eritro-2,3-dicloropentano
b) meso-3,4-haxanodiol
c) meso-3,4-hexanodiol a partir de un alqueno diferente.
d) treo-3-bromo-2-butanol
NOTA: La configuración relativa “erito” indica que los dos sustituyente situados en
carbonos contiguos se encuentran al mismo lado en la proyección de Fischer del
compuesto; mientras que la configuración relativa “treo” indica que los dos sustituyentes
se encuentran en distinto lado en la proyección de Fischer.