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Universidad de Oriente.

Núcleo de Anzoátegui.

Escuela de Ingeniería y Cs Aplicadas.

Departamento de Petróleo.

Introducción a la Ingeniería de Petróleo.

GASES REALES
PROFESOR: ALUMNOS:

Jairo Uricare.

Sección 01.

José Salazar- CI: 29.789.780

Jarol Fermín-CI: 27.614.097

Jesús Bellorin-CI: 28.628.675

Barcelona, 18 de Julio de 2022.


INTRODUCCIÓN

El gas es un estado de la materia donde las sustancias tienden a


expandirse de manera indefinida, debido que no poseen forma ni volumen
propio, por esta razón toman el volumen y la apariencia de bol, frasco o
contendor que los conserva. En mucho de los sentidos, los gases son la
Forma de materia más fácil de comprender.

Los gases se conocen por ser fluidos con baja densidad que cuentan
con diferentes comportamientos y están bajo efecto de presión y temperatura.
Estas condiciones provocan que se dividan en diversos tipos, mencionando
entre ellos los gases ideales y los gases reales.

Si se quiere conocer o medir el comportamiento de algún gas que


escape del comportamiento ideal, se tendrá que requerir a las ecuaciones
que están contempladas dentro de los gases reales, resultando en múltiples
ecuaciones un tanto más complejas que las que se utilizan para los gases
ideales. Los gases reales no se expanden infinitamente, sino que llegaría un
momento en el que no ocuparían más volumen. Esto se debe a que entre sus
partículas, ya sean átomos como en los gases nobles o moléculas como en el
(O2) y la mayoría de los gases, se establecen unas fuerzas muy pequeñas,
debido a los cambios presentados de sus cargas electrostáticas.

Es por ello que a través del siguiente trabajo se va a profundizar en los


aspectos más importantes relacionados con los gases reales.
GASES REALES

Los gases reales son aquellos que existen en la naturaleza, sus


moléculas están sujetas a las fuerzas de atracción y repulsión. Además
poseen diversas estructuras químicas y estos no presentan un
comportamiento ideal. Para que un gas se considere como real este debe
estar a una presión alta y baja temperatura. Solamente a baja presión y alta
temperatura las fuerzas de atracción son despreciables y particularmente a
estas condiciones se comportará como gas ideal. Teniendo en cuenta lo
antes mencionado, gases como el oxígeno, el nitrógeno, el hidrógeno o el
dióxido de carbono se pueden tratar como gases reales en determinadas
circunstancias.

Se puede decir que la ecuación de los gases ideales, es una


descripción muy favorable de los gases, sin embargo los gases reales
desobedecen esa relación en mucho de los casos. El grado en que un gas
real, se aparta del comportamiento ideal puede verse reacomodando la
ecuación del gas ideal:
𝐏𝐕
=𝐧
𝐑𝐓
La ecuación anterior da cuenta de lo siguiente: para un mol de gas ideal
(n=1) la cantidad PV/RT es igual a todas las presiones. A presiones elevadas,
la desviación respecto al comportamiento ideal (PV/RT) es grande y diferente
para cada gas. Por consiguiente se tiene, que los gases reales no se
comportan idealmente cuando la presión es alta. Sin embargo, a presiones
bajas, (usualmente por debajo de 10 atm) la desviación respecto al
comportamiento ideal es pequeña y podemos usar la ecuación del gas ideal
sin generar errores graves.
Asimismo los gases reales no se expanden infinitamente, sino que va
llegar un momento en el que no ocupe más volumen, la razón de ello es que
entre sus moléculas se establecen unas fuerzas considerablemente
pequeñas debido a los cambios aleatorios de sus cargas electrostáticas, a las
que se llama fuerzas de Van der Waals.

Se puede suponer que los gases reales tendrán un comportamiento


similar a los gases ideales, pero esto no ocurrirá siempre y en todas las
condiciones. Al recurrir a la disminución de la temperatura, se obtendrá un
camino para observar el comportamiento no ideal de los gases.

PV=ZnRT

Los gases reales también se pueden presentar en forma de moléculas


monoatómicas como por ejemplo, el helio, el neón, entre otros. De igual
forma, existe la presencia de gases mucho más pesados, tales como: el
dióxido de carbono, el metano y el amoniaco

CARACTERISTICAS DE LOS GASES IDEALES.

Entre las características que presentan los gases reales tenemos las
siguientes:

.-Las moléculas ejercen fuerzas de atracción y repulsión entre ellas:


Dentro de los gases, existen las denominadas fuerzas de Van der Waals, que
son fuerzas de atracción, que tienden a unirlas restringiendo su movilidad.
También existen las Fuerzas de London, que son fuerzas de repulsión del
tipo dipolo-dipolo. Cuando las presiones están elevadas, se produce mayor
interacción en las moléculas.
.- Las moléculas tienen volumen: En el modelo idealizado no se toma en
cuenta el volumen ocupado por las moléculas, esto debido a que se
considera, que es demasiado pequeño en contraste con el volumen ocupado
por el gas. Sin embargo, el volumen de las moléculas empieza a tener
relevancia, cuando el gas se somete a una presión elevada suficiente para
reducir su volumen.

.- Factor de Comprensión o Comprensibilidad (z):.A condiciones de


yacimiento, los gases se desvían del comportamiento ideal, lo que conlleva a
realizar una corrección a la ecuación de estado de gases ideales utilizando el
factor de compresibilidad del gas (Z). Lo anterior, se puede definir
simplemente como las diferencias en el comportamiento entre gases ideales
y gases reales. El factor de comprensión (z) mide la desviación de la
idealidad de un gas real.

FUERZAS DE VAN DER WAALS

En el campo de la ingeniería y la mayoría de científicos que trabajan con


gases a alta presión, no pueden utilizar la ecuación de gases ideales para
poder predecir las propiedades de presión-volumen de los gases, debido a
que las desviaciones respecto al comportamiento ideal son demasiado
grandes. Una ecuación útil que se ha desarrollado para predecir el
comportamiento de los gases reales fue propuesta por el gran científico
holandés Johannes Van Der Waals (1837-1923).

La ecuación del gas ideal que predice la presión de un gas es:


𝒏𝑹𝑻
𝐏= (GAS IDEAL)
𝑽

Sin embargo el Científico holandés, se percató de que, en el caso de un


gas real, la expresión anterior, debía corregirse por dos efectos importantes:
el volumen finito que ocupan las moléculas del gas y las fuerzas de atracción
entre las moléculas del gas. El introdujo dos constantes a y b para efectuar
dichas correcciones:
𝒏𝑹𝑻 𝒏𝟐 𝒂
𝐏= -
𝑽−𝒏𝒃 𝑽𝟐

Corrección Corrección
por el por las
volumen de atracciones
las moleculares
moléculas

El factor nb reduce el volumen, ya que esto da cuenta del volumen


finito que ocupan las moléculas del gas. La constante de Van der Waals b, es
una medida del volumen real ocupado, por un mol de moléculas del gas, y
tiene unidades de L/mol. De la misma forma, el factor n2 a/V2 contribuye a la
disminución de la presión; este factor da cuenta de las fuerzas de atracción
entre las moléculas del gas. La explicación de lo anterior, deriva en que la
corrección se debe a que las fuerzas de atracción entre pares de moléculas,
aumentan en proporción al cuadrado del número de moléculas por unidad de
volumen (n/V)2. Por lo tanto, la constante de Van Der Waals a tiene unidades
de L2 atm/mol2 . La magnitud de a, refleja la fuerza con que las moléculas del
gas se atraen entre sí. La ecuación anterior, generalmente se reacomoda
para dar forma a la ecuación de Van Der Waals quedando de la siguiente
manera:

Las constantes de Van Der Waals a y b son diferentes para cada gas.
Los de a y b generalmente aumentan al aumentar la masa molecular y al
aumentar la complejidad de la estructura de la molécula. Las moléculas más
grandes y masivas no solo ocupan un volumen mayor, sino que también
suelen tener fuerzas de atracción intermoleculares más grandes.
Constantes de Van Der Waals para Moléculas de Gas.

Ejercicio de Aplicación:

Si 1.000 mol de un gas ideal se confina a 22.41 L a 0.0 oC, ejerce una
presión de 1.000 atm. Utilice la ecuación de Van der Waals y las constantes
conocidas para los gases para estimar la presión ejercida por 1.000 mol de
Cl2 (g) en 22.41 L a 0.0 oC.
Solución:
Análisis: Se debe despejar es la presión. Debido a que se usará la ecuación
de Van Der Waals, se deberá identificar los valores apropiados para las
constantes que aparecen en ella.
Estrategia: Utilizando la siguiente ecuación, tenemos:
𝒏𝑹𝑻 𝒏𝟐 𝒂
𝐏 = 𝑽−𝒏𝒃 - 𝑽𝟐

Resolución: Sustituyendo n= 1.000 mol; R= 0.08206 L-atm/mol-K, T=273,2 K,


V=22.41 L, a= 6.46 L2 – atm/mol2 y b= 0.0562 L/mol:
𝑳 𝒂𝒕𝒎
(𝟏. 𝟎𝟎𝟎 𝒎𝒐𝒍) (𝟎. 𝟎𝟖𝟐𝟎𝟔 ) (𝟐𝟕𝟑, 𝟐𝑲)
𝐏= 𝒎𝒐𝒍 𝒌
𝑳
𝟐𝟐. 𝟒𝟏 𝑳 − (𝟏. 𝟎𝟎𝟎 𝒎𝒐𝒍)(𝟎. 𝟎𝟓𝟔𝟐 )
𝒎𝒐𝒍
𝟐 𝟐 𝟐
𝟏.𝟎𝟎𝟎 𝒎𝒐𝒍) (𝟔.𝟒𝟔𝑳 𝒂𝒕𝒎/𝒎𝒐𝒍
(

𝟐
(𝟐𝟐. 𝟒𝟏 𝑳)
P=1.003 atm-0.013 atm=0.990 atm.

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD (Z).

El factor de compresibilidad Z, es un factor de corrección, que se


introduce en la ecuación de estado de gas ideal para modelar el
comportamiento de los gases reales, los cuales se pueden comportar como
gases ideales para condiciones de baja presión y alta temperatura, tomando
como referencia los valores del punto crítico, es decir, si la temperatura es
mucho más alta que la del punto crítico, el gas puede tomarse como ideal, y
si la presión es mucho más baja que la del punto crítico el gas también se
puede tomar como ideal. También puede ser definida como la razón del
volumen molar de un gas (también conocido como volumen real) con relación
al volumen molar de un gas ideal a la misma temperatura y presión.

¿COMO SE DETERMINA O SE MIDE EL FACTOR DE


COMPRENSIBILIDAD DE UN GAS?

Este será determinado, debido a que el yacimiento estará sujeto a una


presión determinada, va a ser un valor muy lejano de la presión atmosférica
en la mayor parte del tiempo, para poder determinar cuánto vale este
parámetro o variable, es introducida la presión de estado ideal para
transformar el comportamiento de un gas ideal a un gas real.
Es muy importante saber, que la variable Z es un factor de corrección
que es introducido en la ecuación general de los gases y que es calculado
de forma experimental, dividiendo el volumen real de n moles que presente
un gas a una presión y temperatura, multiplicado por el volumen ideal
ocupado por esa misma masa de gas a las mismas condiciones de presión y
temperatura.

El sistema será sometido a una presión mayor, que resultaría en la


presión del yacimiento, va a tener un nuevo volumen; se mantendrá el
número de moles. Sin embargo, ya el sistema no es un sistema de gas ideal
sino será un sistema de gas real, porque habrá una afectación
proporcionada por la fuerzas de atracción imposibilitando la expresión
matemática siguiente: PV=nRT, sino que vendrá determinado como:
PV=ZnRT, asumiendo que el número de moles es constante, R es la
constante universal de los gases, que es la misma para ambos casos y T es
la misma en ambos casos, quedando Z igual a:

Dentro de la industria petrolera, La ley de los gases Ideales viene


determinada por la combinación de la Ley de Charles y Ley de Boyle:
PV=ZnRT
Donde:
P = presión, expresado en psi
V = volumen, expresado en pies cúbicos.
Z = desviación del factor de compresibilidad del gas ideal
N = libras de gas dividido por su peso molecular, se cumple para
cualquier gas requerido.
R = 10,73 para todos los gases (R usada aquí no debe ser confundida
con el factor de recubrimiento R usado en la fórmulas de estimación de
reservas).
T = temperatura del gas, ºR (460 + ºF).

Quedando Z expresado de la siguiente manera:

𝐏𝐕
𝒁=
𝒏𝑹𝑻
El Factor de comprensibilidad también se puede definir como:

𝑽𝒓𝒆𝒂𝒍
𝐙=
𝑽𝑰𝒅𝒆𝒂𝒍
Donde:

Vreal: volumen específico que se tiene del gas.

Videal: volumen específico del gas tomado de la ec. De gas ideal.

Si el valor de Z es igual a 1 esto indica que el gas se comporta como


ideal. Si el valor de Z es mayor o menor que 1 el gas se comporta como un
gas real. Mientras más grande sea la desviación del valor de Z con respecto
a 1, mayor es la desviación del comportamiento respecto al comportamiento
ideal del gas. Se debe tomar en cuenta que el factor de comprensibilidad es
adimensional. Además Z es muy próximo a la unidad. Para gases cercanos al
punto crítico, Z se encuentra entre 0.3 y 0.4; si la temperatura y la presión
aumentan el factor de comprensibilidad Z aumenta hasta un valor de 2 o
mayor.

Es bien sabido, que el factor de comprensibilidad para gases naturales


puede ser relacionados con propiedades hipotéticas de los gases: presión
reducida, temperatura reducida, y volumen reducido. Es decir, Z es casi igual
a la misma presión y temperatura reducidas para la mayor parte de los gases.
La fórmula para hallar la Presión reducida, temperatura reducida y volumen
reducidos son las siguientes:
𝑷
Presión reducida: 𝑷𝑹 = 𝑷 𝒅𝒂𝒅𝒂
𝒄𝒓í𝒕𝒊𝒄𝒂

𝑻
Temperatura Reducida: 𝑻𝑹 = 𝑻 𝒅𝒂𝒅𝒂
𝒄𝒓í𝒕𝒊𝒄𝒂

Volumen específico pseudoreducido:

𝑽𝒂𝒄𝒕𝒖𝒂𝒍
𝑽𝑹 =
𝑻
𝑹. 𝑷𝒄𝒓í𝒕𝒊𝒄𝒂
𝒄𝒓í𝒕𝒊𝒄𝒂

Ecuación de Van der Waals Reducida:


𝟖𝑻𝑹 𝟑
𝑷𝑹 = 𝟑𝑽 -
𝑹 −𝟏 𝑽𝟐𝑹

Standing y Katz desarrollaron un gráfico y este es el gráfico más


utilizado para la determinación del factor de compresibilidad. Estos
desarrollaron una gráfica en que a partir de la presión Pseudoreducida y la
temperatura Pseudoreducida se pudiera determinar el factor de
compresibilidad de la mezcla, es decir ellos hicieron de forma experimental el
comportamiento del factor de compresibilidad de un gas con diferentes
valores de presión y temperatura Pseudoreducida y graficaron sus resultados,
entonces para no determinar el comportamiento de todos los resultados, se
va directamente con el valor de presión Pseudoreducida y con el valor de
temperatura Pseudoreducida y se determina de una forma más sencilla el
factor de compresibilidad (Z).
Coeficiente de comprensibilidad Isotérmico del gas (cg): El coeficiente de
compresibilidad isotérmico del gas (compresibilidad del gas isotérmico o
compresibilidad del gas), es definido como el cambio fraccional del volumen
en función del cambio de presión a una temperatura constante; por ejemplo,
la cg es la disminución en fracción de volumen que ocurre debido a un
incremento de una unidad en la presión. Las unidades del cg son 1/lb/pg2 abs.

𝟏 𝝏𝑽
𝒄𝒈 ≅ − ( )𝑻 Expresada en función del volumen (V), Ó
𝑽 𝝏𝑷

𝟏 𝝏𝑽
𝒄𝒈 ≅ − 𝑽 ( 𝝏𝑷𝑴 )𝑻 Expresada en función del Volumen Molar ( VM)
𝑴

La ecuación (cg) en función del volumen, también se puede escribir de la


siguiente manera:

𝑷𝑽 𝝏 𝒁𝒏𝑹𝑻
𝒄𝒈 = ( )
𝒁𝒏𝑹𝑻 𝝏𝑷 𝑷

También se puede tener:


𝑷 𝝏 𝟏 𝟏 𝝏 𝟏 𝟏 𝝏𝒁
𝒄𝒈 = − [𝒁 ( ) + ( )] = − ( )𝑻
𝒁 𝝏𝑷 𝑷 𝑷 𝝏𝑷 𝑷 𝒁 𝝏𝑷

Coeficiente de comprensibilidad Isotérmico (cg) para un gas real: La


ecuación de compresibilidad es la ecuación más comúnmente utilizada en la
industria petrolera. Debido a que el factor de desviación Z varía en función de
la presión, entonces el factor de desviación Z se considera como una variable.
Luego, se pueden combinar las ecuaciones del factor de desviación z con la

de cg. La ecuación de estado, para gases reales se expresa como:


𝒁
PV=ZnRT o V=nRT (𝑷)

Sabiendo esto, se puede considerar lo siguiente:


𝑷 𝒏𝑹𝒕 𝝏
𝒄𝒈 = −[𝒁𝒏𝑹𝑻][ 𝑷𝟐 {𝐏 (𝝏𝒁 ) − 𝒁}] O
𝑷 𝑻

𝟏 𝟏 𝝏𝒁
𝒄𝒈 = − ( )
𝑷 𝒁 𝝏𝑷 𝑻

Ejemplo:
Se tiene una muestra de gas a temperatura de 350 K y una presión
de 12 atmósferas, con un volumen molar 12 % mayor al predicho por la
ley de los gases ideales. Calcular:
a) Factor de compresión Z.
b) Volumen molar del gas.
c) Según los resultados anteriores, señale cuales son las fuerzas
dominantes en esta muestra de gas.
Dato: R = 0,082 L.atm/mol.K

Solución a
Sabiendo que V real es 12 % mayor que Videal:
Vreal = 1.12Videal
Z = V real / Videal = 1.12
Solución b

P. Vreal = Z. R. T→ Vreal = (1.12 x 0.082 x 350 /12) L/mol = 2.14 L/mol


Solución c

Las fuerzas de repulsión son las que predominan, ya que el


volumen de la muestra se incrementó.
CONCLUSIÓN.

Es muy importante dentro de la industria petrolera, conocer a detalle el


comportamiento de los gases, ya que esto determinará en gran medida las
operaciones en lo que respecta al campo laboral.

Se pudo constatar que los gases reales se apartan del comportamiento


ideal, primordialmente porque las moléculas de un gas tienen un volumen
finito y porque existe una fuerza de atracción entre las moléculas. Fue
entonces que el científico Holandés Van der Waals, a través de su ecuación,
representó con mayor exactitud el comportamiento de los gases reales a
bajas temperaturas y presiones elevadas.

En la industria petrolera, el gas natural debe considerarse como un gas


real porque se encuentra en el ambiente, muchas veces viene asociado con
el petróleo, más sin embargo sigue siendo real. Si se quiere considerar como
un gas ideal debe tratarse en un laboratorio y someterlo a las condiciones
normales de los gases ideales, que está establecido en lo siguiente: 1 atm y
0 OC. Estas condiciones jamás serán iguales en el ambiente real o área de
campo o de trabajo. Los gases ideales son prácticamente inexistentes y casi
no se encuentran en el ambiente, es por ello que la mayoría de los mismos
se procesas para generar una transformación que los conviertan en ideales.

Pudimos evidenciar que el factor de comprensibilidad de los gases, es un


factor que permite la corrección en el comportamiento de los mismos y que
es introducido en la ecuación general de los gases y que es calculado de
manera experimental.
ANEXOS

Ilustración del Efecto finito de las moléculas de gas sobre las propiedades de
un gas real a presión elevada. En (a), a baja presión, el volumen de las moléculas de
gas es pequeño en comparación con el volumen del recipiente. En (b), a alta presión,
el volumen de las moléculas de gas es una fracción apreciable del espacio total
disponible.

Si el Nitrógeno mostrará un comportamiento ideal y no real, jamás podría


licuarse y formar líquido criogénico.
Diagrama Generalizado del Factor de Comprensibilidad
BIBLIOGRAFÍA

http://www.fis.puc.cl/~jalfaro/fis1523/clases/9%2
0gases%20reales.pdf
https://www.lifeder.com/factor-de-
compresibilidad/
http://www.ingenieriadepetroleo.com/factor-de-
compresibilidad-z-en-un/
https://slidetodoc.com/ciclos-trmicos-
termodinmica-gases-ideales-y-gases-reales/
http://facultatciencies.uib.cat/prof/juan.frau/qfI/t
eoria/tema8.pdf

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