UNIVERSIDAD DE LAS FUERZAS ARMADAS – ESPE

INGENIERÍA EN BIOTECNOLOGÍA

FUNDAMENTOS DE FISICOQUÍMICA

NRC: 5929

LABORATORIO

Práctica N° 1

Isotermas de Gas Real

Integrantes: Acosta Gavilánez Alexander Javier

Arteaga Proaño Micaela
Arias Santos Carmen Lisette
Cáceres Bustillos Pamela Melissa
Caiza Cuasquer Sasha Daniela
Calero Rondal Damián Oswaldo

Fecha: 23 de junio del 2020

Docente: Ing. Raquel Zúñiga

Período Académico
Mayo – Septiembre 2020
 ISOTERMAS DEL GAS REAL

Resumen: Un gas real es un gas que posee propiedades que no pueden ser explicadas
usando la ecuación de gases ideales, las isotermas de un gas real representan a datos de
presión experimentales medidos en función del volumen a diferentes temperaturas. En la
práctica de laboratorio se desarrollaron dos ejercicios para el hexafluoruro de azufre, el
primero toma valores presión y volumen para definir a una isoterma, y el segundo
ejercicio se determina el punto donde cada isoterma toca la campana de coexistencia,
corroborando los resultados con las ecuaciones de Van der Waals y Redlich-Kwong.

Palabras clave: Isotermas, ecuación de Van der Waals y Redlich-Kwong.

Introducción entre los estados líquido y gaseoso. Por

arriba de la temperatura crítica, las
Ecuación de Van der Waals. isotermas de van der Waals se comportan
La ecuación de Van der Waals es una tal y como las describió Andrews a partir
corrección de la ecuación de gases de sus experimentos (Duque Vega &
ideales tomando en cuenta el volumen Gracia-Fadrique J., 2017).
finito de las moléculas y las fuerzas
atractivas que una molécula ejerce sobre
otra para definir el comportamiento de
un gas real. Esta ecuación fue propuesta
en 1873 por Van der Waals (Levine,
2014). La ecuación es la siguiente:

𝑎𝑛2
(𝑃 + ) (𝑉 − 𝑛𝑏) = 𝑛𝑅𝑇 (1)
𝑉2

a y b son las constantes de Van der Waals

para un gas particular y son únicas para
cada gas. La constante a representa la
corrección de la presión y se relaciona
con la magnitud de las interacciones
entre las partículas del gas. La constante
b corresponde a la corrección del
volumen y se relaciona con las
dimensiones de las partículas de gas. En
otras palabras, el parámetro a es una
medida de la intensidad de la atracción
molecular; b es una medida del tamaño
molecular (Levine, 2014).
La ecuación de Van der Waals tiene
implicaciones importantes, pero la que
tiene más interés es la conexión racional
Figura 1. Isotermas de Van der Waals. Fuente:
https://www.famaf.unc.edu.ar/~gcas/termo1/clases/no
de64.html.
Punto crítico.
Al aumentar la temperatura de un
compuesto, la fase líquida se expande y
la fase gaseosa o de vapor aumenta su
densidad debido al incremento de la
presión; una vez más al llegar a cierta
temperatura la densidad de ambas fases
es la misma, anulando la distinción entre
líquido y vapor o gas. A esta condición La expresión 𝑉𝑚 es el volumen molar. Y
se conoce como Punto Crítico. La las constantes a y b deben ser calculadas
temperatura, presión de vapor o gas analizando el tipo de gas con el que se
saturado y el volumen molar trabaje. Y las unidades deben estar en bar
correspondientes a este punto son para presión, el volumen especifico en
llamados temperatura crítica (Tc), m3/kmol y la temperatura en K.
presión crítica (Pc) y volumen crítico La ecuación de Redlich-Kwong también
(Vc) (Duque Vega & Gracia-Fadrique, se puede representar como una ecuación
2017). La Temperatura crítica es la de factor de compresibilidad de un gas,
temperatura máxima a la cual se puede como una función de la temperatura y
licuar un gas solo con la presión. presión:
Campana de Coexistencia. 𝑃𝑉𝑚
𝑍= (3)
La campana de coexistencia separa la 𝑅𝑇
1 𝐴2 1
fase líquida (ubicada a la izquierda en el 𝑍 = 1−ℎ − 𝐵
∗ 1+ℎ (4)
gráfico 1) de la fase vapor o gas (ubicada
Donde:
a la derecha en el gráfico 1) y de la zona 5⁄
0,42748𝑇𝑐 2
de coexistencia (debajo de la campana). 2 𝑎
𝐴 = 5⁄ = 5⁄ (5)
El punto crítico es el máximo de la 𝑅 2 𝑇𝑐 2 𝑃𝑐 𝑇𝑐 2

campana de coexistencia (Levine, 2014).

La isoterma crítica separa la región en la
que el gas puede licuarse por compresión
isotérmica de la zona en la que no (fluido
supercrítico).
Ecuación de Redlich-Kwong.
La ecuación de Redlich-Kwong es una
ecuación de estado de dos parámetros
muy exacta para gases reales (Levine,
2014). La ecuación es la siguiente:
𝑅𝑇 𝑎 constantes para aproximar a la
𝑃=𝑉 −𝑏
− 1⁄ (2)
𝑚 𝑉𝑚 (𝑉𝑚 +𝑏)𝑇 2 campana y con ello obtener los
Esta expresión algebraica relaciona
temperatura, presión y volumen de los
gases. Sin embargo, es explícita para la
presión, pero no para el volumen
específico o la temperatura. Al igual que
con la ecuación de van der Waals, la
ecuación de Redlich-Kwong es cúbica
para el volumen específico. No obstante,
esta ecuación es considerada más exacta,
en particular para presiones elevadas
(Engel, T. & Reid, P., 2007).
𝑏 0,08664𝑇𝑐
𝐵= = (6)
𝑅𝑇 𝑃𝑐 𝑇
𝑏
ℎ=𝑉 (7)
𝑚
El valor de Zc para todos los gases de
1
Redlich-Kwong es de 𝑍𝑐 = 3.
Procedimiento
1. Con los datos de la Tabla 1 se
realizó una gráfica en Excel de P
vs. V, determinando los puntos
puntos críticos experimentales
tabulados en la Tabla 2.
2. Para llenar la Tabla 3 se realizó
un ajuste no lineal de manera
manual para obtener los valores
medios. Esto para corroborar las
ecuaciones de Van der Waals y la
de Redlich-Kwong.
3. Con los valores de la Tabla 3 se
calculó los puntos críticos reales
identificando si los puntos
calculados del apartado 1 se
encontraban dentro del rango de
 aceptación, cumpliendo la Ley de
los Estados Correspondientes.
Resultados
1. Se determina los valores de a, b y n a partir de los datos tabulados en la Tabla 1.
Se presentan a continuación. La gráfica P vs. V pertenece a la Figura 2.

Tabla 1. Resultados experimentales obtenidos de V y P a diferentes temperaturas.

T [K] 298.85 303.45 308.45 313.15 318.15 323.15

5
V [ml] P (10 [Pa])
3.4 21 22 22.5 23 23.9 24.05
3.1 22.5 23 24 25 25.5 27
2.71 23.9 24 25 26 27.8 28.8
2.51 24.1 25 26 27 28 30.5
2.34 24.1 26 27 29 30 31
2.11 24.1 26 28.5 30 31 31.
1.91 24 26 29.5 31.5 33 35.5
1.7 24 26.7 30.9 33 35 37
1.51 23 27 31 34 36 38.5
1.3 24.2 26.5 31 34 35 40
1.1 24.7 27 31 35 38 41
0.91 25 28 32 35 38.5 43
0.65 - 29 32 35.5 41 46
0.53 31 31.5 34 37.5 41 52

P vs V - Datos experimentales
60

50

298,85°K
40
Presión [Pa]

303,45°K
30 308,45°K
313,15°K
20
318,15°K

10 323,15°K
y
0
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5 4
Volumen [ml]

Figura 2. Gráfica P vs. V en base a los datos experimentales. De color negro se observa la campana de
coexistencia. Se muestran los códigos de colores de las isotermas a una temperatura.
Se completa la Tabla 2 con los valores críticos para el hexafloruro.

Tabla 2. Valores críticos del hexafloruro.

Van der Redlich-

Valor Real Experimental
Waals Wong
Tc [K] 318.7 318.15 318.15 318.15
Pc [Pa] 37.2 ∗ 105 34.4938 ∗ 105 37.6 ∗ 105 60.4 ∗ 105
Vc [ml/mol] 263.567894 204.0788 262.3 262.3

Cálculo de los Puntos Críticos Para Van der Waals

experimentales:
27𝑅2 𝑇𝑐2
Se toma en cuenta 3 puntos obtenidos de 𝑎=
64𝑃𝑐
la tabla 1 los cuales serán: (1.1, 31), (1.7,
30.9), (1.51, 34). 𝑎 = 7,744
Entonces, para el cálculo de la gráfica de 𝑅𝑇𝑐
𝑏=
la campana de coexistencia de fases, se 8𝑃𝑐
realizó un sistema de ecuaciones, 𝑏 = 0,088
tomando en cuenta la formula canónica 3𝑅𝑇𝑐
𝑉𝑐 =
de la parábola, que es: 𝑦 = 𝑎𝑥 2 + 𝑏𝑥 + 8𝑃𝑐
𝑐, el sistema planteado sería igual: 𝑉𝑐 = 0,2634 𝐿/𝑚𝑜𝑙
31 = 𝑎(1.1)2 + 𝑏(1.1) + 𝑐 𝑃𝑐 = 31,176𝑎𝑡𝑚 = 37,6 ∗ 105 𝑃𝑎
{ 30.9 = 𝑎(1.7)2 + 𝑏(1.7) + 𝑐
34 = 𝑎(1.51)2 + 𝑏(1.51) + 𝑐 Para Redlich-Wong
Y los valores calculados de las
27𝑅2 𝑇𝑐2,5
incógnitas serán: a=-39.39, b=110.12 y 𝑎 = 0.42747
𝑃𝑐
c=-42.47, quedando la ecuación de la
𝑎 = 3781,75
campana de coexistencia = 𝑦 =
𝑅𝑇𝑐
−39.39𝑥 2 + 110.12𝑥 − 42.47𝑥, siendo 𝑏 = 0,08664
𝑃𝑐
el vértice, es decir los puntos críticos los
𝑏 = 0,0608
siguientes (1.3978, 34.4938). Los
𝑉𝑐 = 0,2634 𝐿/𝑚𝑜𝑙
cálculos completos se encuentran en
𝑃𝑐 = 60,4 ∗ 105 𝑃𝑎
Anexos.
Gracias a lo anteriormente definido se
2. Para el ajuste lineal se utilizaron las
puede definir sus propiedades críticas
siguientes formulas, utilizando los
como:
valores de la Tabla 3. Se presentan las
 Pc = 34.4938
ecuaciones seguido de la Tabla 3.
 Tc = 318.15 [K]
 Vc = 204.0788 [ml/mol]
 Tabla 3. Parámetros de ajuste para cada ecuación de temperatura.

n
Ecuación T [K] a b n [mol] Ecuación T [K] a b
[mol]

298.85 7.95 x 88.14 3.55 298.85 1.49 x 66.44 3.95

303.45 7.51 x 82.97 3.49 303.45 1.49 x 62.06 3.82

Van der Redlich -

308.25 7.31 x 80.10 3.56 308.25 1.38 x 59.89 3.87
Waals Kwong

313. 15 7.29 x 79.62 3.68 313.15 1.40 x 59.99 4.02

323.15 7.18 x 79.54 3.72 323.15 1.36 x 58.68 4.02

Los parámetros a, b y n son 𝑏 = 0,0879

independientes de la temperatura T ya
que para la ecuación de van der Waals. 𝑃𝑐 = 3,76𝑥106 𝑃𝑎

𝑎 = 3𝑃𝐶 ̅̅̅̅
𝑉𝑐2 𝑇𝑐 = 318.56 𝐾
̅𝑐
𝑉
𝑏= ̅̅̅ = 0.2637
𝑉𝑐
3

8𝑃𝑐 ̅̅̅
𝑉𝐶  Para Redlich-Kwong
𝑅= 𝑎 = 3781.75
3𝑇𝑐

De la ecuación de Redlich-Kwong se 𝑃𝑐 = 2.0576 × 10−5 (𝑇𝑐)2.5

justifica de manera análoga que los 𝑏 = 0.0608
parámetros no dependen de la
temperatura y varían muy poco (son del 𝑇𝑐 = 318.58 𝐾
mismo orden de magnitud).
𝑃𝑐 = 3.78 × 106 𝑃𝑎
3.Cálculo de los puntos críticos
predichos por la teoría de campo medio Tabla 4. Datos tabulados. Tc se aleja de
(Van der Waals y de Redlich-Kwong). los valores reales.
Se compararan con los valores de la tabla
1, los datos tabulados se encuentran en la Valor Experimental
Van der Redlich-
Waals Kwong
Tabla 4.

 Para Van der Waals Tc [K] 318, 15 K 318,56 K 318.58 K

27𝑅2 𝑇𝑐 2 Pc [Pa] ≈ 40x105 37,6x105 37,8 x 105

𝑎=
64𝑃𝑐
𝑅𝑇𝑐 = √18,3806𝑃𝑐 Vc
0,989 ≈ 1 263,7 263,7
[ml/mol]
Tc se aleja de los valores reales. Es un verdadera tomando en cuenta las leyes de
hecho conocido que la teoría de campo los gases
medio ajusta razonablemente bien las Los datos bibliográficos obtenidos en
isotermas cerca de la campana de comparación con la representación de las
coexistencia, pero que hace predicciones curvas en la gráfica confirman que la
más limitadas sobre el punto crítico. temperatura y presión crítica del
hexafluoruro son reales.
Discusión de Resultados Con los datos calculados se obtienen
diferentes valores críticos en el caso real,
Experimentalmente se determina el
experimental, en el ecuación de Van der
punto crítico en los 323K por medio de
Waals y en Redlich-Kwong, existen
la gráfica de las isotermas con los
diferencias en la temperatura calculada
diferentes datos de la Tabla 1 (Volumen
en comparación entre el valor real y
vs Presión), la temperatura sobrepasa a
experimental con el valor de la ecuación
las demás isotermas (Cannas, 2017)
de Van der Waals. A pesar de que
describe al punto crítico donde termina la
Redlich-Kwong es una corrección de
línea de vaporización y por encima
esta ecuación no resultó tan precisa el
puede pasar continuamente del líquido al
volumen crítico, calculado con la
gas, para pasar de un sólido a un líquido
ecuación de Van der Waals es más
necesariamente debe mediar una
cercano al dato bibliográfico.
transición de fase, al aproximarse a este
punto el volumen molar de la fase
Conclusión
gaseosa disminuye debido al aumento de
Mediante el cálculo de las propiedades
la presión y el volumen molar del líquido
críticas de diversas formas y aplicando
al condensar es menos susceptible a los
las ecuaciones de Van der Waals y de
cambios de presión, aumenta debido al
Redlich-Kwong se pudo observar
notable aumento de temperatura.
distintos valores que distan en décimas o
El punto crítico se alcanza cuando los
centésimas entre sí, pero que en ciertos
volúmenes molares del líquido y del gas
casos son completamente diferentes a los
se hacen iguales de forma que
valores reales tomados, hecho ajustado
desaparece la distinción entre las dos
por la teoría de campo medio.
fases separadas (Dickerson, et. al.,
Se obtuvieron los valores de las
1992). La presión crítica se encuentra en
constantes a y b, además del número de
los 46x105 pascales, mediante la
moles (n) para el SF6, tomando como
ecuación de Van Der Waals se obtuvo el
referencia las coordenadas críticas. Se
volumen crítico que fue alrededor de
observó que los resultados obtenidos
0,26 cm3, mediante datos bibliográficos
mediante cálculos son cercanos a los
se puede indicar que la temperatura
obtenidos mediante bibliografía.
critica es de 318,5 K y la presión critica
Se identificó la zona de coexistencia del
es de 37,6 atm (Selectas, 2017).
Hexafluoruro de azufre bajo condiciones
isotérmicas e isobáricas en un sistema
En el análisis grafico permite identificar
adiabático.
que cuando el volumen va aumentando la
presión disminuye es una afirmación
 Bibliografía
Cannas, S. (2017). Termodinámica y P vs V - Datos
Mecánica Estadistica I.FaMaF-UMC experimentales
Duque Vega P. & Gracia-Fadrique J. 60
(2017). Van der Waals, más que una 298,85°K
50
ecuación cúbica de estado. Recuperado

Presión [Pa]
40 303,45°K
de:
https://www.sciencedirect.com/science/ 30 308,45°K
article/pii/S0187893X15000300 20 313,15°K
Levine, I. N. (2014). Principios de
10 318,15°K
fisicoquimica. In Journal of
Chemical Information and 0 323,15°K
0 2 4
Modeling. y
https://doi.org/10.1017/CBO97811 Volumen [ml]
07415324.004
Dickerson, R., Gray, H., Darensbourg, Figura 2. Gráfica P vs. V en base a los datos
experimentales. De color negro se observa la
M., y Darensbourg, D. (1992). Principios
campana de coexistencia. Se muestran los
de Química. Los Ángeles, Estados
códigos de colores de las isotermas a una
Unidos: REVERTÉ, S. A.
temperatura.

Anexos Tabla 5. Valores críticos del

Valores experimentales para los hexafloruro.
resultados del apartado 1.
Van
Redlich-
Tabla 1. Resultados experimentados Valor Real Experimental der
Wong
Waals
obtenidos de V y P a diferentes Tc [K] 318.7 318.15 318.15 318.15
temperaturas. Pc [Pa] 37.2 ∗ 105 34.4938 37.6 60.4
∗ 105 ∗ 105 ∗ 105
Vc 263.567894 204.0788 262.3 262.3
[ml/mol]

Cálculos del apartado 1.

 Para Van der Waals
27𝑅2 𝑇𝑐2
𝑎=
64𝑃𝑐
27(0,08205)2 (318,69)2
𝑎=
64(37,207)
= 7,744
𝑅𝑇𝑐
𝑏=
8𝑃𝑐
(0,08205)(318,69)
𝑏= = 0,088
8(37,207)
3𝑅𝑇𝑐
𝑉𝑐 =
8𝑃𝑐
3(0,08205)(318,69)
𝑉𝑐 =
8(37,207)
= 0,2634 𝐿/𝑚𝑜𝑙
 (0,08205)(318,15) 27(0,08205)2 (318,69)2,5
𝑃𝐶 = 𝑎 = 0.42747
(0,2634 − 0,088) 37,2017
7,74 = 3781,75
− 𝑅𝑇𝑐
(0,2634)2 𝑏 = 0,08664
𝑃𝑐 = 31,176𝑎𝑡𝑚 = 37,6 ∗ 105 𝑃𝑎 𝑃𝑐
(0,08205)(318,69)
𝑏 = 0,08664
37,207
 Para Redlich-Wong
= 0,0608
27𝑅2 𝑇𝑐2,5 𝑉𝑐 = 0,2634 𝐿/𝑚𝑜𝑙
𝑎 = 0.42747
𝑃𝑐
Tablas y cálculos apartado 2.

Tabla 6. Parámetros de ajuste para cada ecuación de temperatura.

n
Ecuación T [K] a b n [mol] Ecuación T [K] a b
[mol]

298.85 7.95 x 88.14 3.55 298.85 1.49 x 66.44 3.95

303.45 7.51 x 82.97 3.49 303.45 1.49 x 62.06 3.82

Van der Redlich -

308.25 7.31 x 80.10 3.56 308.25 1.38 x 59.89 3.87
Waals Kwong

313. 15 7.29 x 79.62 3.68 313.15 1.40 x 59.99 4.02

323.15 7.18 x 79.54 3.72 323.15 1.36 x 58.68 4.02

𝑎 = 3𝑃𝐶 ̅̅̅̅
𝑉𝑐2 𝑎 ∗ 64𝑃𝑐
𝑅𝑇𝑐 = √
̅𝑐
𝑉 27
𝑏=
3 7.7543 ∗ 64𝑃𝑐
𝑅𝑇𝑐 = √
8𝑃𝑐 ̅̅̅
𝑉𝐶 27
𝑅=
3𝑇𝑐 𝑅𝑇𝑐 = √18,3806𝑃𝑐

Cálculos y tablas del apartado 3. 𝑅𝑇𝑐

𝑏= = 0,0879
8𝑃𝑐
 Para Van der Waals
𝑅𝑇𝑐 = 𝑏 ∗ 8𝑃𝑐
27𝑅2 𝑇𝑐 2 𝑅𝑇𝑐 = 0.0879 ∗ 8𝑃𝑐
𝑎= 879
64𝑃𝑐 𝑅𝑇𝑐 = 𝑃𝑐
𝑎 ∗ 64𝑃𝑐 = 27𝑅 2 𝑇𝑐 2 1250
𝑎 ∗ 64𝑃𝑐
𝑅2 𝑇𝑐 2 = 879
27 √18,3806𝑃𝑐 = 𝑃𝑐
1250
 2
879
(√18,3806𝑃𝑐)2 = ( 𝑃𝑐) 𝑅𝑇𝑐
1250 𝑏 = (0.086664) = 0.0608
2 𝑃𝑐
18,3806𝑃𝑐 = 0,4945𝑃𝑐
𝑅𝑇𝑐
0 = 0,4945𝑃𝑐 2 − 18,3806𝑃𝑐 𝑃𝑐 = (0.086664)
𝑏
𝑃𝑐(0,4945𝑃𝑐 2 − 18,3806𝑃𝑐 ) = 0 (0.08205)𝑇𝑐
𝑃𝑐 = 0 𝑃𝑐 = (0.086664)
0.0608
0,4945𝑃𝑐 − 18,3806 = 0
0,4945𝑃𝑐 = 18,3806 2.0576 × 10−5 (𝑇𝑐 2.5 ) = 0.1170𝑇𝑐
18,3806 2.0576 × 10−5 (𝑇𝑐 2.5 ) − 0.1170𝑇𝑐 = 0
𝑃𝑐 =
0,4945 𝑇𝑐(2.0576 × 10−5 (𝑇𝑐 1.5 ) − 0.1170) = 0
𝑃𝑐 = 37,17𝑎𝑡𝑚 = 3,76𝑥106 𝑃𝑎 {
𝑇𝑐 = 0
}
2.0576 × 10−5 (𝑇𝑐 1.5 ) − 0.1170 = 0
2.0576 × 10−5 (𝑇𝑐 1.5 ) = 0.1170
𝑅𝑇𝑐 = 8𝑏(𝑃𝑐 ) 0.1170
𝑇𝑐 1.5 =
8𝑏(𝑃𝑐) 2.0576 × 10−5
1
𝑇𝑐 = 1 0.1170 1.5
𝑅 (𝑇𝑐 1.5 )1.5=( )
8(0.0879)(37.17) 2.0576 × 10 −5
𝑇𝑐 = 𝑇𝑐 = 318.58 𝐾
0.08205
𝑇𝑐 = 318.56 𝐾
𝑃𝑐 = 0.1170 𝑇𝑐
3𝑅𝑇𝑐 𝑃𝑐 = (0.1170) (318.58)
̅̅̅ =
𝑉𝑐 𝑃𝑐 = 37.27 𝑎𝑡𝑚 = 3.78 × 106 𝑃𝑎
8𝑃𝑐
3(0.08205)(318.56)
̅̅̅ =
𝑉𝑐 Tabla 7. Datos tabulados. Tc se aleja de
8(37.17)
los valores reales.
̅̅̅ = 0.2637
𝑉𝑐
 Para Redlich-Kwong
Experimenta Van der Redlich-
27(𝑅 2 )(𝑇𝑐)2.5 Valor
l Waals Kwong
𝑎 = (0.42747) = 3781.75
𝑃𝑐
Tc [K] 318, 15 K 318,56 K 318.58 K
𝑃𝑐 ∙ 𝑎 = (0.42747) ∙ 27(𝑅 2 )(𝑇𝑐)2.5
27(𝑅 2 )(𝑇𝑐)2.5
𝑃𝑐 = (0.42747) Pc [Pa] ≈ 40x105 37,6x105 37,8 x 105
𝑎
27(0.08205)2 (𝑇𝑐)2.5 Vc
𝑃𝑐 = (0.42747) 0,989 ≈ 1 263,7 263,7
3781.75 [ml/mol]
𝑃𝑐 = 2.0576 × 10−5 (𝑇𝑐)2.5