UNIVERSIDAD TECNOLÓGICA NACIONAL

FACULTAD REGIONAL HAEDO

CÁTEDRA DE TERMODINÁMICA

TEORÍA DE GASES

2020

Cátedra de Termodinámica Técnica

Profesor: Ing. Lopes Patrão Gustavo Ariel
JTP: Ing. Pablo Morel
JTP: Ing. Patricia Vita
Ayudante Alumno: Pablo Otálora
Ayudante Alumno: Sebastián Galasso
Ayudante Alumno: Gabriel Farrell
Ayudante Alumno: Sebastián Romero
Contenido
Introducción ............................................................................................................................................ 3
Mezcla de gases perfectos ...................................................................................................................... 7
Gases Reales ......................................................................................................................................... 11

2
 Teoría de los Gases
Introducción
Si partimos del concepto matemático de una hipérbola equilátera podemos
decir lo siguiente:
Y

Hipérbola equilátera

𝑋 ∙ 𝑌 = 𝑐𝑡𝑒

Ahora bien, cada vez que utilicemos un sistema de ejes ortogonales, en donde
las ordenadas representarán a las presiones y las abscisas a los volúmenes, lo
denominaremos (DIAGRAMA DE CLAPEYRON)

Diagrama de Clapeyron (p-v)

𝑃 ∙ 𝑉 = 𝑐𝑡𝑒 a 𝑇 = 𝑐𝑡𝑒

(Isotérmica)

Boyle Mariotte

3
Suponemos una transformación de estado (1) a estado (2):

1 − 𝑀 ⇒ 𝑣 = 𝑐𝑡𝑒 (𝑖𝑠𝑜𝑐ó𝑟𝑖𝑐𝑎)
P 𝑀 − 2 ⇒ 𝑝 = 𝑐𝑡𝑒 (𝑖𝑠𝑜𝑏á𝑟𝑖𝑐𝑎)
1 (𝑝 ; 𝑣 : 𝑇 )
𝑇 = 𝑐𝑡𝑒
𝑣 = 𝑐𝑡𝑒

2 (𝑝 ; 𝑣 : 𝑇 )
M 𝑝 = 𝑐𝑡𝑒 𝑇 = 𝑐𝑡𝑒

𝑝 𝑇 𝑝
1 − 𝑀 : 𝑣 = 𝑐𝑡𝑒 (𝑖𝑠𝑜𝑐ó𝑟𝑖𝑐𝑎) = ⇒ 𝑇 = ∙ 𝑇 (𝐴)
𝑃 𝑇 𝑝
𝑣 𝑇 𝑣
𝑀 − 2: 𝑝 = 𝑐𝑡𝑒 (𝑖𝑠𝑜𝑏á𝑟𝑖𝑐𝑎) = ⇒ 𝑇 = ∙ 𝑇 (𝐵)
𝑣 𝑇 𝑣
Igualamos las ecuaciones A y B:

𝑝 𝑣 𝑝 ∙𝑣 𝑝 ∙𝑣
∙𝑇 = ∙𝑇 ⇒ =
𝑝 𝑣 𝑇 𝑇

Para infinitos casos del estado 1 al estado 2:

𝑝∙𝑣
= 𝑐𝑡𝑒
𝑇

Esta constante es la constante particular del gas R:

𝑝∙𝑣
= 𝑅 ⇒ 𝑝 ∙ 𝑣 = 𝑅 ∙ 𝑇 (1)
𝑇
(1): Primera ecuación general de estado para gases ideales.

4
V: volumen, propiedad extensiva (depende de la masa).
v: volumen específico, propiedad intensiva (independiente de la masa).

𝑉 =𝑣∙𝑚
𝑝 ∙ 𝑣 ∙ 𝑚 = 𝑅 ∙ 𝑇 ∙ 𝑚 ⇒ 𝑝 ∙ 𝑉 = 𝑚 ∙ 𝑅 ∙ 𝑇 (2)

(2): Segunda ecuación general de estado para gases ideales.

Avogadro (1776 – 1856): italiano, fundador de la teoría molecular. volúmenes

iguales de distintas sustancias gaseosas, medidos en las mismas condiciones de
presión y temperatura, contienen el mismo número de moléculas.

𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠
𝑁ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝐴𝑣𝑜𝑔𝑎𝑑𝑟𝑜: 𝑁 = 6,022.10
𝑔𝑚𝑜𝑙

Suponemos entonces dos gases: con 𝑝 = 𝑝 , 𝑣 = 𝑣 y 𝑇 = 𝑇

𝑝 ∙𝑣 =𝑚 ∙𝑅 ∙𝑇
÷
𝑝 ∙𝑣 =𝑚 ∙𝑅 ∙𝑇
________________________
𝑚 ∙𝑅
1=
𝑚 ∙𝑅
𝑚 ∙𝑅 =𝑚 ∙𝑅

Sabemos que: m=n*M

Donde:
 m = masa [g]
 n = número de moles [mol]
 M = peso molecular [g/mol]

5
Si trabajamos las expresiones anteriores obtendremos

𝑛 ∙𝑚 ∙𝑅 =𝑛 ∙𝑚 ∙𝑅
𝑀 ∙𝑅 =𝑀 ∙𝑅

Para infinitos gases el producto M·R es una constante, la constante universal de

los gases:
𝑅
𝑀∙𝑅 =𝑅 ⇒ 𝑅= (3)
𝑀
Reemplazando (3) en (2):

𝑅
𝑝∙𝑉 =𝑚∙ ∙𝑇
𝑀
𝑐𝑜𝑚𝑜 𝑚 = 𝑛 ∙ 𝑀
𝑛
𝑝∙𝑉 =𝑚∙ ∙𝑅∙𝑇 ⇒ 𝑝 ∙ 𝑣 = 𝑛 ∙ 𝑅 ∙ 𝑇 (4)
𝑀

(4): Ecuación general de estado molar.

Si despejamos 𝑅:
𝑝∙𝑣
𝑅=
𝑛∙𝑇

1 Kmol de gas sometido a una presión de 1 atmosfera absoluta (1 ata) a cero

grados Celsius (0°C), ocupa un volumen de 22,414 metros cúbicos (m3).
𝐾𝑔 𝐾𝑔
1𝑎𝑡𝑎 = 1,03323 = 10332,3
𝑐𝑚 𝑚

𝐾𝑔
10332,3 ∙ 22,414 𝑚
𝑅= 𝑚
1 𝑘𝑚𝑜𝑙 ∙ 273,15 𝐾
𝐾𝑔𝑚
𝑅 = 848
𝐾𝑚𝑜𝑙 𝐾

6
Ahora estamos en condiciones de hallar la constante particular de cualquier
gas, solo necesitaremos conocer el peso molecular del gas en cuestión.
Calculemos por ejemplo el R del oxígeno:

𝐾𝑔𝑚
𝑅 848
𝑅 = = 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝐾 = 26,5 𝐾𝑔𝑚
𝑀 𝐾𝑔 𝐾𝑔 𝐾
2 ∙ 16
𝑚𝑜𝑙

Mezcla de gases perfectos

Rigen las leyes de Dalton y Amagat.

Experiencia 1
Tenemos un recipiente que posee en su interior una mezcla de 3 gases ideales.
De los mismos se conocen sus presiones parciales y el número de moles
correspondiente a cada uno. Si planteamos la expresión de la Ec. Gral. de
Estado para cada uno de ellos, obtendremos:

𝑃 𝑉 = 𝑛 𝑅𝑇

𝑃 𝑉 = 𝑛 𝑅𝑇 𝑃 𝑉 = 𝑛 𝑅𝑇

𝑃 𝑉 = 𝑛 𝑅𝑇
Ecuación 1

(𝑃 + 𝑃 + 𝑃 ) 𝑉 = (𝑛 + 𝑛 + 𝑛 ) 𝑅 𝑇

Por Dalton: PM = P1 + P2 + P3

𝑃 𝑉 = 𝑛 𝑅𝑇

Ecuación 2

7
Dividimos (1) y (2)

𝑃 𝑉 𝑛 𝑅𝑇
=
𝑃 𝑉 𝑛 𝑅𝑇 (Fracción Molar)

La fracción molar es igual a

𝑃 𝑛 la fracción de presiones
= =𝑋
𝑃 𝑛

Experiencia 2
Tenemos un recipiente que posee en su interior una mezcla de 3 gases ideales.
De los mismos se conocen sus volúmenes parciales y el número de moles
correspondiente a cada uno. Si planteamos la expresión de la Ec. Gral. de
Estado para cada uno de ellos, obtendremos:

𝑃 𝑉 = 𝑛 𝑅𝑇

𝑃 𝑉 = 𝑛 𝑅𝑇 𝑃 𝑉 = 𝑛 𝑅𝑇

𝑃 𝑉 = 𝑛 𝑅𝑇
Ecuación 3

𝑃 (𝑉 + 𝑉 + 𝑉 ) = (𝑛 + 𝑛 + 𝑛 ) 𝑅 𝑇
Por Amagat: VM = V1 + V2 + V3

𝑃 𝑉 = 𝑛 𝑅𝑇

Ecuación 4

Dividimos (3) y (4)

𝑃 𝑉 𝑛 𝑅𝑇
=
𝑃 𝑉 𝑛 𝑅𝑇 (Fracción Molar)

La fracción molar es igual a

𝑉 𝑛 la fracción de volúmenes
= =𝑋
𝑉 𝑛

8
Experiencia 3
Tenemos un recipiente que posee en su interior una mezcla de 3 gases ideales.
De los mismos se conocen sus presiones parciales y la masa correspondiente a
cada uno. Si planteamos la expresión de la Ec. Gral. de Estado para cada uno
de ellos, obtendremos:

𝑃 𝑉 = 𝑚 𝑅 𝑇

𝑃 𝑉 = 𝑚 𝑅 𝑇 𝑃 𝑉 = 𝑚 𝑅 𝑇

𝑃 𝑉 = 𝑚 𝑅 𝑇
Ecuación 5

(𝑃 + 𝑃 + 𝑃 ) 𝑉 = (𝑚 𝑅 + 𝑚 𝑅 + 𝑚 𝑅 ) 𝑇

Por Dalton: PM = P1 + P2 + P3

𝑃 𝑉 = 𝑚 𝑅 𝑇

Ecuación 6

Igualamos (6) y (2)

𝑛 𝑅𝑇 = 𝑚 𝑅 𝑇

𝑛 𝑅= 𝑚 𝑅

𝑛
𝑅 =𝑅
𝑚
Sabiendo que

𝑚=𝑛𝑀
𝑚
𝑀=
𝑛
Si reemplazamos
𝑅
𝑅 =
𝑀

9
 𝑚 =𝑚 +𝑚 +𝑚

𝑛 𝑀 =𝑛 𝑀 +𝑛 𝑀 +𝑛 𝑀

𝑛 𝑛 𝑛
𝑀 = 𝑀 + 𝑀 + 𝑀
𝑛 𝑛 𝑛

𝑀 =𝑋 𝑀 +𝑋 𝑀 +𝑋 𝑀

𝑀 = 𝑋𝑀

𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎

𝑚 𝑅 =𝑚 𝑅 +𝑚 𝑅 +𝑚 𝑅

𝑚 𝑚 𝑚
𝑅 = 𝑅 + 𝑅 + 𝑅
𝑚 𝑚 𝑚
Sabiendo que

𝑚 Fracción en masas o
𝑔 =
𝑚 fracción gravimétrica

𝑅 =𝑔 𝑅 +𝑔 𝑅 +𝑔 𝑅

𝑅 = 𝑔𝑅

10
Gases Reales

Estos gases no cumplen con las condiciones impuestas para gases ideales.
Ciertamente los gases biatómicos a elevadas temperaturas y/o bajas presiones
responden en la práctica como un gas ideal.
Veamos lo siguiente:

Gas real

𝑃𝑣 ≠𝑅𝑇 (A)

𝑣 : 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐í𝑓𝑖𝑐𝑜 𝑟𝑒𝑎𝑙

Gas ideal

𝑃𝑣 =𝑅𝑇 (B)

Se han realizado varias teorías con el correr de los años, que han arrojado
expresiones de cálculo que permiten trabajar los gases reales:
 Van der Walls (ecuación)
 Ecuación de estados reducida
 Ecuación de estados pseudoreducida

Hasta que aparecio Gou Yen Tsu y aplicó el concepto de comprensibilidad de

los gases.

(Z): Coeficiente de compresibilidad

A través del mismo, que es función de la naturaleza del gas, de la (P) y la (T)
se confeccionaron gráficos donde se hizo una lectura y luego se lo volcó en
tablas.

𝑃𝑣 =𝑍𝑅𝑇

Dividimos (A) y (B)

𝑃𝑣 𝑍𝑅𝑇 𝑣
= =𝑍
𝑃𝑣 𝑅𝑇 𝑣

11
𝑆𝑖 (𝑍 > 1) → 𝒗𝒓 > 𝒗𝒊 =≫ 𝐸𝑙 𝑔𝑎𝑠 𝑟𝑒𝑎𝑙 𝑒𝑠 𝑚𝑒𝑛𝑜𝑠 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒 𝑞𝑢𝑒 𝑒𝑙 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙

𝑆𝑖 (𝑍 < 1) → 𝒗𝒓 < 𝒗𝒊 =≫ 𝐸𝑙 𝑔𝑎𝑠 𝑟𝑒𝑎𝑙 𝑒𝑠 𝑚á𝑠 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒 𝑞𝑢𝑒 𝑒𝑙 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙

𝑆𝑖 (𝑍 = 1) → 𝒗𝒓 = 𝒗𝒊 =≫ 𝐸𝑙 𝑔𝑎𝑠 𝑟𝑒𝑎𝑙 𝑠𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑟𝑡𝑎 𝑐𝑜𝑚𝑜 𝑝𝑒𝑟𝑓𝑒𝑐𝑡𝑜

12