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PAU QUÍMICA JUNIO 2016

Opción A
CUESTIÓN 1

Teniendo en cuenta las siguientes especies: HCN, PCl3, NH4+, Cl2O

a) Represente la estructura de Lewis de cada una de las especies químicas propuestas. (0,8 puntos)
b) Prediga la geometría de las moléculas de cada una de las especies. (0,8 puntos)
c) Indique razonadamente si las moléculas PCl3 y Cl2O son polares o apolares. (0,4 puntos)

HCN

H (Z=1)  1s1  1 e- de valencia (2 e- formar gas noble)


C (Z=6)  1s2 2s2 2p2  4 e- de valencia (8 e- formar gas noble)
N (Z=7)  1s2 2s2 2p3  5 e- de valencia (8 e- formar gas noble)
n = electrones necesarios para octeto electrónico = 2e- hidrógeno + 8 e- carbono + 8 e- nitrógeno = 18 e-
v = electrones totales de valencia = 1e- hidrógeno + 4 e- carbono + 5 e- oxígeno = 10 e-
e = electrones compartidos = 18 – 10 = 8 e- (4 pares de e- compartidos)
l = electrones libres = 10 – 8 = 2 e- (1 par de e- libres)

GEOMETRÍA: Hay 4 enlaces, por lo tanto, como al hidrógeno le faltan 1 e- para


adquirir configuración de gas noble, el carbono compartirá un e- con él, formando
un enlace simple, mientras que al nitrógeno le faltan 3 e- para adquirir
configuración de gas noble, por lo que el carbono compartirá 3 e- con él, formando
un enlace triple, adquiriendo todos ellos (hidrógeno, carbono y nitrógeno)
configuración de gas noble. De este modo, siguiendo la teoría de repulsión de pares
de electrones del nivel de valencia, la geometría sería AB2  LINEAL.

POLARIDAD: Como carbono, hidrógeno y nitrógeno tienen distinta


electronegatividad (nitrógeno > carbono > hidrógeno), los enlaces que forman
serán polares. Los momentos dipolares no se anulan ya que van todos en el mismo
sentido aunque la molécula sea simétrica, por tanto la molécula será POLAR.

PCl3

Cl (Z=)  1s2 2s2 2p6 3s2 3p5  7 e- de valencia (8 e- formar gas noble)
P (Z=7)  1s2 2s2 2p6 3s2 3p3  5 e- de valencia (8 e- formar gas noble)
n = 1·8 e- fósforo + 3·8 e- cloro = 32 e-
v = 1·5 e- fósforo + 3·7 e- cloro = 26 e-
e = 32 – 26 = 6 e- (3 pares de e- compartidos)
l = 26 – 6 = 20 e- (10 pares de e- libres)

GEOMETRÍA: Hay 3 enlaces, por lo tanto, como al cloro le falta 1 e- para


adquirir configuración de gas noble, el fósforo compartirá 1 e- con cada
átomo de cloro, formando un enlace sencillo; quedando un par de
electrones libres alrededor del átomo central. De este modo, siguiendo
la teoría de repulsión de pares de electrones del nivel de valencia, la
geometría sería AB3p  PIRAMIDAL TRIGONAL.

POLARIDAD: Como el cloro es más electronegativo que el fósforo, el


enlace será polar. Por la geometría asimétrica de la molécula y, además,
al tener pares de electrones libres alrededor del átomo central, el
momento dipolar no se anula, siendo la molécula POLAR.

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NH4+

H (Z=1)  1s1 1 e- de valencia (2 e- formar gas noble)


N (Z=7)  1s2 2s2 2p3 5 e- de valencia (8 e- formar gas
noble)
n = 4·2 e- hidrógeno + 1·8 e- nitrógeno = 16 e-
v = 4·1 e- cloro + 1·5 e- nitrógeno = 9 e-- 1 e-= 8 e-
e = 16 – 8 = 8 e- (4 pares de e- compartidos)
l = 8 – 8 = 0 e- (ningún par libre)

GEOMETRÍA: Hay 4 enlaces, por lo tanto, como al hidrógeno le


falta 1 e- para adquirir configuración de gas noble, el nitrógeno
compartirá 1 e- con cada átomo de hidrógeno, formando un
enlace sencillo con cada uno de ellos. De este modo, siguiendo
la teoría de repulsión de pares de electrones del nivel de
valencia, la geometría sería AB4  TETRAÉDRICA.

Cl2O: Según la IUPAC 2005, los halógenos se consideran más electronegativos a la hora de formular, por
tanto, se deberían escribir a la derecha los átomos de cloro. Por tanto, estaría mal formulado. Bien
formulado sería OCl2

Cl (Z=17)  1s2 2s2 2p6 3s2 3p57 e- de valencia (8 e- formar gas noble)
O (Z=8)  1s2 2s2 2p4 6 e- de valencia (8 e- formar gas noble)
n = 1·8 oxígeno+ 2·8 e- cloro = 24 e-
v = 1·6 oxígeno + 2·7 e- cloro = 20 e-
e = 24 – 20 = 4 e- (2 pares de e- compartidos)
l = 20 – 4 = 16 e- (8 pares de e- libres)

GEOMETRÍA: Hay 2 enlaces, por lo tanto, como al cloro le falta 1 e- para adquirir configuración de gas noble, el
oxígeno compartirá 1 e- con cada átomo de cloro, formando un enlace sencillo; quedando dos pares de electrones
libres alrededor del átomo central. De este modo, siguiendo la teoría de repulsión de pares de electrones del
nivel de valencia, la geometría sería AB2p2  ANGULAR.

POLARIDAD: Como el oxígeno es más electronegativo que el cloro, el enlace será polar. Por la
geometría de la molécula asimétrica y por tener electrones libres alrededor del átomo central,
los momentos dipolares no se anulan, por lo que la molécula será POLAR.

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PROBLEMA 2

El gasohol es una mezcla de gasolina (octano, C8H18) y etanol (C2H6O) que se utiliza como combustible
para reducir las emisiones globales de CO2.

Datos.- Masas atómicas relativas: H = 1; C = 12; O = 16

Entalpías molares de formación en KJ/mol:

ΔH°(C8H18(l)) = -249,9; ΔH° (C2H6O(l))=-277,7; ΔH°(CO2(g))=-393,5; ΔH°(H2O(l))=-285,8

Calcule:

a) Las entalpías molares de combustión del octano y del etanol. (1 punto).

La reacción de combustión del octano es la siguiente:

25
𝐶 𝐻 (𝑙) + 𝑂 (𝑔) → 8𝐶𝑂 (𝑔) + 9𝐻 𝑂(𝑙)
2

Por tanto, su entalpía de combustión será:

25
∆𝑯°𝒄𝒐𝒎𝒃𝒖𝒔𝒕𝒊ó𝒏 = 𝑛 · ∆𝐻° − 𝑚 · ∆𝐻° = 8 · ∆𝐻° + 9 · ∆𝐻° − ∆𝐻° − ∆𝐻° =
2

= 8 · (−393,5) + 9 · (−285,8) − (−249,9) − · 0 = −𝟓𝟒𝟕𝟎, 𝟑 𝑲𝑱/𝒎𝒐𝒍

La reacción de combustión del etanol es la siguiente:

𝐶 𝐻 𝑂(𝑙) + 3𝑂 (𝑔) → 2𝐶𝑂 (𝑔) + 3𝐻 𝑂(𝑙)

Por tanto, su entalpía de combustión será:

∆𝑯°𝒄𝒐𝒎𝒃𝒖𝒔𝒕𝒊ó𝒏 = 𝑛 · ∆𝐻° − 𝑚 · ∆𝐻° = 2 · ∆𝐻° + 3 · ∆𝐻 ° − ∆𝐻° − 3 · ∆𝐻° =

= 2 · (−393,5) + 3 · (−285,8) − (−277,7) − 3 · 0 = −𝟏𝟑𝟔𝟔, 𝟕 𝑲𝑱/𝒎𝒐𝒍

b) La cantidad de energía en forma de calor que se liberará al quemar 1 L de una mezcla de gasohol que
contiene el 12,5% (en peso) de etanol (siendo el 87,5% restante octano) si la densidad de la mezcla
es 0,757 g/cm3. (1 punto).

𝟏𝟐, 𝟓 𝒈 𝒆𝒕𝒂𝒏𝒐𝒍 𝟖𝟕, 𝟓 𝒈 𝟕𝒐𝒄𝒕𝒂𝒏𝒐


% 𝒆𝒏 𝒑𝒆𝒔𝒐 𝒆𝒕𝒂𝒏𝒐𝒍 = ; % 𝒆𝒏 𝒑𝒆𝒔𝒐 𝒈𝒂𝒔𝒐𝒉𝒐𝒍 =
𝟏𝟎𝟎 𝒈 𝒈𝒂𝒔𝒐𝒉𝒐𝒍 𝟏𝟎𝟎 𝒈 𝒈𝒂𝒔𝒐𝒉𝒐𝒍
𝟎, 𝟕𝟓𝟕 𝒈 𝒈𝒂𝒔𝒐𝒉𝒐𝒍
𝑫𝒆𝒏𝒔𝒊𝒅𝒂𝒅 =
𝟏 𝒄𝒎𝟑 𝒈𝒂𝒔𝒐𝒉𝒐𝒍

1000 𝑐𝑚 𝑔𝑎𝑠𝑜ℎ𝑜𝑙 𝟎, 𝟕𝟓𝟕 𝒈 𝒈𝒂𝒔𝒐𝒉𝒐𝒍


1 𝐿 𝑑𝑒 𝑔𝑎𝑠𝑜ℎ𝑜𝑙 · · = 757 𝑔 𝑔𝑎𝑠𝑜ℎ𝑜𝑙
1𝐿 𝑔𝑎𝑠𝑜ℎ𝑜𝑙 𝟏 𝒄𝒎𝟑 𝒈𝒂𝒔𝒐𝒉𝒐𝒍

𝟏𝟐, 𝟓 𝒈 𝒅𝒆 𝒆𝒕𝒂𝒏𝒐𝒍
⎧12,5% 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 → 757 𝑔 𝑑𝑒 𝑔𝑎𝑠𝑜ℎ𝑜𝑙 · = 94,625 𝑔 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙
⎪ 𝟏𝟎𝟎 𝒈 𝒈𝒂𝒔𝒐𝒉𝒐𝒍
757 𝑔 𝑑𝑒 𝑔𝑎𝑠𝑜ℎ𝑜𝑙  
⎨ 𝟖𝟕, 𝟓 𝒈 𝒐𝒄𝒕𝒂𝒏𝒐
⎪ 87,5% 𝑜𝑐𝑡𝑎𝑛𝑜 → 757 𝑔 𝑑𝑒 𝑔𝑎𝑠𝑜ℎ𝑜𝑙 · = 662,375 𝑔 𝑜𝑐𝑡𝑎𝑛𝑜
⎩ 𝟏𝟎𝟎 𝒈 𝒈𝒂𝒔𝒐𝒉𝒐𝒍

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Calculamos las masas moleculares del octano y etanol:

Mr(C8H18) = 12·8 + 18·1 = 114 g/mol; Mr(C2H6O) = 12·2 + 6·1 + 16 = 46 g/mol

1 𝑚𝑜𝑙 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 1366,7 𝐾𝐽


94,625 𝑔 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 · · = 2811,39 𝐾𝐽 𝑠𝑒 𝑙𝑖𝑏𝑒𝑟𝑎𝑛 𝑐𝑜𝑛 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙
46 𝑔 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙

1 𝑚𝑜𝑙 𝑜𝑐𝑡𝑎𝑛𝑜 5470,3 𝐾𝐽


662,375 𝑔 𝑜𝑐𝑡𝑎𝑛𝑜 · · = 31784,12 𝐾𝐽 𝑠𝑒 𝑙𝑖𝑏𝑒𝑟𝑎𝑛 𝑐𝑜𝑛 𝑜𝑐𝑡𝑎𝑛𝑜
114 𝑔 𝑜𝑐𝑡𝑎𝑛𝑜 1 𝑚𝑜𝑙 𝑜𝑐𝑡𝑎𝑛𝑜

Total de energía liberada: 2811,39 + 31784,12 = 𝟑𝟒𝟓𝟗𝟓, 𝟓𝟏 𝑲𝑱 𝒔𝒆 𝒍𝒊𝒃𝒆𝒓𝒂𝒓á𝒏

CUESTIÓN 3

Teniendo en cuenta los potenciales estándar de reducción, Eº, responda razonadamente:

Datos.- E° (en V): Fe2+/Fe:-0,44; Cd2+/Cd:-0,40; Pb2+/Pb:-0,13; Sn2+/Sn:-0,14; Cu2+/Cu:+0,34; Ag+/Ag:+0,80

a) ¿Qué sucede cuando se introduce una lámina de estaño en cuatro disoluciones ácidas cada una de
ellas conteniendo los iones siguientes en concentración 1M: Cu2+, Fe2+, Ag+ y Cd2+? (1 punto)

La lámina de estaño al encontrarse en estado sólido tendría que oxidarse. Los agentes oxidantes que oxidarían a
la lámina de estaño serían los que tuviesen mayor potencial de reducción que él, ya que ellos se reducirían
oxidándolo. En este caso tienen mayor potencial el Cu2+, Ag+. Entonces con Cu2+ y Ag+ la lámina de estaño se
oxidaría mientras que con Fe2+ y Cd2+ la lámina de estaño sería estable.

b) Si se construye una pila galvánica formada por los pares Pb2+(ac)/Pb(s) y Ag+(ac)/Ag(s):

b.1) ¿Cuál será su potencia estándar E°? (0,5 puntos)

La plata como tiene el mayor potencial de reducción se va a reducir (cátodo) oxidando al plomo mientras que el
plomo al tener menor potencial se va a oxidar (ánodo) reduciendo a la plata.

𝑬° = 𝐸° á − 𝐸°á = +0,80 − (−0,13) = +𝟎, 𝟗𝟑𝑽

Sería espontánea ya que la energía libre de Gibbs sería negativa: ∆𝐺 = −𝑛 · 𝐹 · 𝐸°

b.2) Escriba las semirreacciones que ocurren en el ánodo y el cátodo en la pila. (0,5 puntos)

Semirreacción de reducción (cátodo): Ag+ + 1e-  Ag

Semirreacción de oxidación (ánodo): Pb  Pb2+ + 2e-

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PROBLEMA 4

El ácido láctico (C3H5O3H) es un ácido monoprótico, HA, que se acumula en la sangre y los músculos al
realizar actividad física. Una disolución acuosa 0,0284 M de este ácido está ionizado en un 6,7 %.

𝑪𝟑 𝑯𝟓 𝑶𝟑 𝑯(𝒂𝒄) ↔ 𝑪𝟑 𝑯𝟓 𝑶𝟑 (𝒂𝒄) + 𝑯 (𝒂𝒄)

a) Calcule el valor de Ka para el ácido láctico. (1 punto)

Sabiendo que el ácido está ionizado un 6,7 %, entonces α = 0,067. Y como 𝛼 = →


,

𝑥
0,067 = → 𝑥 = 0,0019028 𝑚𝑜𝑙/𝐿
0,0284

𝑪𝟑 𝑯𝟓 𝑶𝟑 𝑯(𝒂𝒄) ↔ 𝑪𝟑 𝑯𝟓 𝑶𝟑 (𝒂𝒄) + 𝑯 (𝒂𝒄)


Concentración inicial 0,0284 - -
Concentración
0,0284 – x x x
equilibrio
Sustituimos los
0,0284 – 0,0019028 = 0,0265 0,0019028 0,0019028
valores obtenidos

Conocidos todas las concentraciones en el equilibrio, podemos calcular la constante Ka:

[𝐶 𝐻 𝑂 ] · [𝐻 ] 0,0019028 · 0,0019028 𝟒
𝑲𝒂 = = = 𝟏, 𝟑𝟔𝟔𝟒 · 𝟏𝟎
[𝐶 𝐻 𝑂 𝐻] 0,0284 – 0,0019028

b) Calcule la cantidad (en gramos) de HCl disuelto en 0,5 L de disolución para que su pH sea el mismo
que el de la disolución de ácido láctico del apartado anterior.

Datos.- Masas atómicas relativas: H = 1; Cl = 35,5

Para que tengan el mismo pH la concentración de iones 𝐻 tiene que ser la misma en ambas disoluciones, es
decir, [𝐻 ] = [𝐻 ] = 0,0019028

𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑚𝑎𝑠𝑎
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟 1 + 35,5
[𝐻 ] = →, [𝐻 ] = → 0,0019028 = →
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 0,5

𝒎𝒂𝒔𝒂 = 𝟎, 𝟎𝟑𝟒𝟕 𝒈 𝑯𝑪𝒍

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CUESTIÓN 5

Considere la reacción 2A + B  C que resulta ser de orden uno respecto de cada uno de los reactivos.
Responda razonadamente las siguientes cuestiones: (0,5 puntos cada apartado)

a) Si la constante de velocidad tiene un valor de 0,021 L/mol·s y las concentraciones iniciales de A y B


son 0,1 y 0,2 M respectivamente, ¿cuál es la velocidad inicial de la reacción?

Escribimos la ecuación o ley de velocidad sabiendo que es de primer orden respecto a cada uno de los reactivos,
es decir, α = 1 y β = 1.

𝑣 = 𝐾 · [𝐴] · [𝐵] = 𝐾 · [𝐴] · [𝐵] Sustituimos los valores que no dan y calculamos la velocidad inicial de la
reacción:

𝐿 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝟒
𝒎𝒐𝒍
𝒗 = 0,021 · 0,1 · 0,2 = 𝟒, 𝟐 · 𝟏𝟎
𝑚𝑜𝑙 · 𝑠 𝐿 𝐿 𝑳·𝒔

b) Calcule las velocidades de desaparición de A y B en estas condiciones.

Escribimos la expresión de la velocidad de la reacción respecto a las velocidades de desaparición de los reactivos
y formación de los productos:

𝑣 ó = 𝑣 = 𝑣 = 𝑣  conocido el valor inicial de la velocidad de la reacción, sustituimos y


calculamos las velocidades de desaparición de A y B.

−1 −1 𝟒
𝒎𝒐𝒍
𝑣 ó = 𝑣 → 4,2 · 10 = 𝑣 → 𝒗𝑨 = −𝟖, 𝟒 · 𝟏𝟎
2 2 𝑳·𝒔

−1 −1 𝟒
𝒎𝒐𝒍
𝑣 ó = 𝑣 → 4,2 · 10 = 𝑣 → 𝒗𝑩 = −𝟒, 𝟐 · 𝟏𝟎
1 1 𝑳·𝒔

c) Si, en un experimento distinto, la concentración de A se duplica respecto a las condiciones del


apartado a), ¿cuál debe ser la concentración de B para que la velocidad inicial de la reacción sea la
misma que en dicho apartado?

Conocida la ley de velocidad: 𝑣 = 𝐾 · [𝐴] · [𝐵]

Si duplicamos la concentración de A  𝑣 = 𝐾 · [2𝐴] · [𝐵] = 2 · 𝐾 · [𝐴] · [𝐵]

Para que la velocidad no se vea alterada, la concentración de B se debe reducir a la mitad  𝑣 = 𝐾 · [2𝐴] ·
= · 𝐾 · [𝐴] · [𝐵] = 𝑣

d) ¿Cómo variará la velocidad de la reacción a medida que avance el tiempo?

A medida que avanza la reacción, como los reactivos se van consumiendo, sus concentraciones van
disminuyendo. Por tanto, como la velocidad de la reacción depende de la concentración de los reactivos,
conforme vaya transcurriendo el tiempo, su velocidad irá disminuyendo.

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Opción B
CUESTIÓN 1

Conteste razonadamente si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas: (0,5 puntos cada
apartado)

a) El ión K+ presenta un tamaño mayor que el átomo de K

El catión K+ es de menor tamaño que el átomo K del que procede. El menor número de electrones (uno menos)
respecto del átomo neutro da lugar a un menor apantallamiento y menor repulsión y, por tanto, el electrón más
externo del catión está sujeto a una carga nuclear efectiva mayor, de este modo, el radio del catión disminuye
respecto del átomo neutro. Por tanto, la afirmación es FALSA.

b) Los átomos neutros 𝟏𝟐𝟔𝑪 y 𝟏𝟒𝟔𝑪 tienen el mismo número de electrones.

C y C son dos isótopos del átomo de carbono. Los isótopos son átomos de un mismo elemento con el mismo
número atómico (mismo número de protones) pero distinto número másico (diferente número de neutrones).

El átomo se simboliza como 𝑋, siendo X el símbolo del elemento, A el número másico y Z el número atómico. El
número átomo Z indica el número de protones que posee un átomo y es igual al número de electrones cuando el
átomo es neutro.

Por tanto, como ambos tienen igual Z, ambos tienen el mismo número de protones y electrones, por lo que la
afirmación es VERDADERA.

c) Un átomo cuya configuración electrónica es 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 pertenece al grupo de los halógenos
(grupo 17)

Un átomo con esa configuración electrónica pertenece al grupo de los gases nobles (sería concretamente el gas
noble Argón). Los halógenos tienen configuración electrónica ns2np5, por lo tanto, la afirmación es FALSA.

d) Un conjunto posible de números cuánticos para un electrón alojado en un orbital 3d es (3, 2, 3, -1/2)

Los números cuánticos quedan definidos por:

 n = número cuántico principal (nivel energético) = 3  correcto


 l = número cuánto secundario, orbital o momento angular (l = 0 en el orbital s, l = 1 en el orbital p, l = 2 en el
orbital d y l = 3 en el orbital f) = 2  correcto
 ml = número cuántico magnético (toma valores entre –l y + l) = -2, -1, 0, +1, +2  3 falso.
 ms = número cuántico spin (toma valores +½y -½) = ±½  -½ correcto

Como ml no puede ser 3, la afirmación es FALSA.

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PROBLEMA 2

Los organismos aerobios tienen esta denominación porque necesitan oxígeno para su desarrollo. La
reacción principal de la cadena transportadora de electrones donde se necesita el oxígeno es la siguiente
(no ajustada):

𝑶𝟐 (𝒈) + 𝑭𝒆𝟐 (𝒂𝒄) + 𝑯 (𝒂𝒄) → 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) + 𝑭𝒆𝟑 (𝒂𝒄)

a) Escriba las semirreacciones de oxidación y reducción y la reacción global ajustada. (0,6 puntos)

1º) Escribimos la ecuación redox en forma iónica:

2º) Identificamos las especies que se oxidan y se reducen:

 El 𝑶𝟐 se transforma a 𝑯𝟐 𝑶, pasando el oxígeno de número de oxidación 0 a -2, por tanto se reduce oxidando
a la otra especie, por tanto, es la especie oxidante.
 El 𝑭𝒆𝟐 se transforma en 𝑭𝒆𝟑 , pasando de número de oxidación +2 a +3, por tanto se oxida reduciendo a la
otra especie, por tanto, es la especie reductora.

3º) Escribimos las semirreacciones de oxidación y reducción:

 Semirreacción de oxidación: 𝑭𝒆𝟐 → 𝑭𝒆𝟑


 Semirreacción de reducción: 𝑶𝟐 → 𝑯𝟐 𝑶

4º) Se ajustan los átomos de cada elemento (excepto oxígeno e hidrógeno que requieren un ajuste especial). Ya
ajustada.

 Semirreacción de oxidación: 𝑭𝒆𝟐 → 𝑭𝒆𝟑


 Semirreacción de reducción: 𝑶𝟐 → 𝑯𝟐 𝑶

5º) Ajustamos el número de átomos de oxígeno. Por cada átomo de oxígeno que falte, se añade una molécula de
H2O. Añadimos 1 molécula de agua en la reducción.

 Semirreacción de oxidación: 𝑭𝒆𝟐 → 𝑭𝒆𝟑


 Semirreacción de reducción: 𝑶𝟐 → 𝑯𝟐 𝑶 + 𝑯𝟐 𝑶

6º) Ajustamos el número de átomos de hidrógeno. Por cada átomo de hidrógeno que falte, se añade un ión H+:
Añadimos 4 iones H+ en la reducción.

 Semirreacción de oxidación: 𝑭𝒆𝟐 → 𝑭𝒆𝟑


 Semirreacción de reducción: 𝑶𝟐 + 𝟒𝑯 → 𝟐𝑯𝟐 𝑶

7º) Ajustamos las cargas. Se añaden los electrones necesarios para que el número de cargas en los dos miembros
de cada semirreacción sea el mismo. Añadimos 1 electrón a la oxidación y 4 electrones a la reducción.

 Semirreacción de oxidación: 𝑭𝒆𝟐 → 𝑭𝒆𝟑 + 𝟏𝒆


 Semirreacción de reducción: 𝑶𝟐 + 𝟒𝑯 + 𝟒𝒆 → 𝟐𝑯𝟐 𝑶

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8º) Igualamos el número de electrones en ambas semirreacciones y se suman para obtener la ecuación iónica
global ajustada. Multiplicamos por 4 la de oxidación.

 Semirreacción de oxidación: [𝑭𝒆𝟐 → 𝑭𝒆𝟑 + 𝟏𝒆 ] · 𝟒


 Semirreacción de reducción: 𝑶𝟐 + 𝟒𝑯 + 𝟒𝒆 → 𝟐𝑯𝟐 𝑶

𝑆𝑒𝑚𝑖𝑟𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑐𝑖ó𝑛: 𝟒𝑭𝒆𝟐 → 𝟒𝑭𝒆𝟑 + 𝟒𝒆


𝑆𝑒𝑚𝑖𝑟𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑐𝑖ó𝑛: 𝑶𝟐 + 𝟒𝑯 + 𝟒𝒆 → 𝟐𝑯𝟐 𝑶
𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑖ó𝑛𝑖𝑐𝑎 𝑎𝑗𝑢𝑠𝑡𝑎𝑑𝑎: 𝟒𝑭𝒆𝟐 + 𝑶𝟐 + 𝟒𝑯 → 𝟒𝑭𝒆𝟑 + 𝟐𝐇𝟐 𝐎

9º) Escribimos la ecuación molecular ajustada:

𝑶𝟐 (𝒈) + 𝟒𝑯 (𝒂𝒄) + 𝟒𝑭𝒆𝟐 (𝒂𝒄) → 𝟐𝑯𝟐 𝑶 (𝒍) + 𝟒𝑭𝒆𝟑 (𝒂𝒄)

b) Indique la especie que actúa como oxidante y la que lo hace como reductora (0,4 puntos)

Como el oxígeno se reduce oxidará al hierro, por tanto O2(g) será la especie oxidante. Como el hierro se oxida
reducirá el oxígeno, por tanto Fe2+(ac) será la especie reductora.

c) ¿Qué volumen de aire (que contiene un 21 % de oxígeno en volumen) será necesario para
transportar 0,2 moles de electrones si la presión parcial de O2 es de 90 mmHg y la temperatura
corporal de 37°C? (1 punto)

1 𝑚𝑜𝑙 𝑂
0,2 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑒 · = 0,05 𝑚𝑜𝑙 𝑂
4 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑒
→ 𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑒𝑙 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑐𝑜𝑛 𝑙𝑎 𝑓ó𝑟𝑚𝑢𝑙𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑜𝑠 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙𝑒𝑠

𝑛 · 𝑅 · 𝑇 0,05 · 0,082 · (273 + 37)


𝑃·𝑉 =𝑛·𝑅·𝑇 →𝑉 = = = 10,733 𝐿 𝑂
𝑃 90
760
100 𝐿 𝑎𝑖𝑟𝑒
10,733 𝐿 𝑂 · = 𝟓𝟏, 𝟏𝟏 𝑳 𝒂𝒊𝒓𝒆 𝒔𝒆𝒓á𝒏 𝒏𝒆𝒄𝒆𝒔𝒂𝒓𝒊𝒐𝒔
21 𝐿 𝑂

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CUESTIÓN 3

Uno de los métodos más eficientes de los utilizados en la actualidad para obtener dihidrógeno, H2(g), es
el reformado con vapor de agua, H20(g), del metano CH4(g), componente principal del gas natural:

𝑪𝑯𝟒 (𝒈) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒈) → 𝑪𝑶(𝒈) + 𝟑𝑯𝟐 (𝒈) ∆𝑯° = +𝟏𝟗𝟏, 𝟕𝑲𝑱

Discuta razonadamente si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas: (0,5 puntos cada
apartado):

a) La formación de CH4 y H2O a partir de CO y H2 absorbe calor en forma de calor.

Para que se forme CH4 y H2O la reacción se tiene que desplazar hacia la izquierda, por lo que la entalpía hacia la
derecha es endotérmica, la reacción inversa será exotérmica, por tanto, la reacción emite calor. De este modo, la
afirmación es FALSA.

CO(g) + 3H (g) → CH (g) + H O(g) ∆H° = −191,7KJ

b) La energía que contienen los enlaces covalentes de los reactivos (CH4 y H2O) es mayor que la
correspondiente a los enlaces covalentes de los productos (CO y H2)

La entalpía de la reacción es igual a diferencia entre la de las entalpías de los enlaces que se rompen en los
reactivos y la suma de las entalpías de los enlaces que se forman en los productos:

∆𝐻° ó = 𝑚 · ∆𝐻 − 𝑛 · ∆𝐻

Como la reacción es endotérmica, quiere decir que los enlaces rotos (reactivos) tienen mayor energía que los
enlaces formados (productos). Por tanto, la afirmación es VERDADERA.

c) La formación de CO y H2 a partir de CH4 y H2O implica un aumento de la entropía del sistema.

La formación de CO y H2 implica que la reacción se desplace hacia la derecha aumentando el número de moles
gaseosos (4 moles de gas en productos por 2 moles de gas en reactivos). Por tanto, al aumentar el número de
moles gaseosos, aumenta el desorden de la reacción, aumentando la entropía. De este modo, la afirmación es
VERDADERA.

d) La reacción aumenta su espontaneidad con la temperatura.

Para que la reacción sea espontanea, su energía libre de Gibbs debe ser negativa, es decir, ΔG < 0. Siendo la
energía libre de Gibbs igual a: ΔG = ΔH – TΔS.

Por tanto, al ser la reacción endotérmica, entalpía mayor que cero, ΔH > 0 y la entropía aumentar, es decir, ΔS >
0, para que la reacción sea espontánea tiene que ser TΔS > ΔH y, de este modo, ser negativa la energía libre ΔG.
Para que esto ocurra, se deben dar temperaturas elevadas. De este modo, la reacción aumenta su espontaneidad
con la temperatura, siendo la afirmación VERDADERA.

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PROBLEMA 4

En un recipiente de 25 L de volumen, en el que se ha hecho previamente el vacío, se depositan 10 moles


de CO y 5 moles de H2O a la temperatura de 900℃, estableciéndose el siguiente equilibrio:

𝑪𝑶(𝒈) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒈) ↔ 𝑪𝑶𝟐 (𝒈) + 𝑯𝟐 (𝒈) 𝑲𝒄 = 𝟖, 𝟐𝟓 (𝒂 𝟗𝟎𝟎 ℃)

Calcule, una vez alcanzado el equilibrio:

a) Las concentraciones de todos los compuestos (en mol/L) (1 punto)

Planteamos el equilibrio:

𝑪𝑶(𝒈) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒈) ↔ 𝑪𝑶𝟐 (𝒈) + 𝑯𝟐 (𝒈)


-
Moles iniciales 10 5 -

Moles equilibrio 10 − 𝑥 5−𝑥 𝑥 x

Conocido el valor de Kc, podemos calcular el valor x:

𝑥 𝑥
[𝐶𝑂 ] · [𝐻 ] · 𝑥
𝐾 = → 8,25 = 25 25 → 58,25 =
[𝐶𝑂] · [𝐻 𝑂] 10 − 𝑥 5 − 𝑥 𝑥 − 15𝑥 + 50
·
25 25

8,25𝑥 − 123,75𝑥 + 412,5 = 𝑥 → 7,25𝑥 − 123,75𝑥 + 412,5 = 0 →

123,75 ± 57,89268 12,527 > 5 (𝑛𝑜 𝑝𝑜𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒) 


𝑥= =
14,5 4,542

Una vez conocido el valor de x podemos calcular todas las concentraciones en el equilibrio:

10 − 𝑥 10 − 4,542 𝒎𝒐𝒍 5 − 𝑥 5 − 4,542 𝒎𝒐𝒍


[𝑪𝑶] = = = 𝟎, 𝟐𝟏𝟖 [𝑯𝟐 𝑶] = = = 𝟎, 𝟎𝟏𝟖𝟑
25 25 𝑳 25 25 𝑳

𝑥 4,542 𝒎𝒐𝒍 𝑥 4,542


[𝑪𝑶𝟐 ] = = = 𝟎, 𝟏𝟖𝟐 [𝑯𝟐 ] = = = 𝟎, 𝟏𝟖𝟐 𝒎𝒐𝒍/𝑳
25 25 𝑳 25 25

b) La presión total de la mezcla. (1 punto)

Conocidos los valores de los números de moles de todas las especies presentes en el equilibrio, usando la
fórmula de los gases ideales, podemos calcular la presión total de la mezcla.

Número total de moles de gas:

(10 – x) + (5 – x) + x + x = (10 – 4,542) + (5 – 4,542) + 4,542 + 4,542 = 15 moles de gases en el equilibrio

𝑛 · 𝑅 · 𝑇 15 · 0,082 · (900 + 273)


𝑃 · 𝑉 = 𝑛 · 𝑅 · 𝑇 → 𝑷𝑻 = = = 𝟓𝟕, 𝟕𝟏𝟐 𝒂𝒕𝒎
𝑉 25

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PAU QUÍMICA JUNIO 2016

CUESTIÓN 5

Complete las siguientes reacciones y nombre los compuestos orgánicos que intervienen en ellas. (0,4
puntos cada una)

a) 𝑪𝑯𝟐 = 𝑪𝑯𝟐 + 𝑯𝑪𝒍 ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ 𝑪𝑯𝟑 − 𝑪𝑯𝟐 𝑪𝒍

eteno cloroetano

Reacción de adición de hidrácidos (Hidrohalogenación)


𝒐𝒙𝒊𝒅𝒂𝒏𝒕𝒆, 𝑯
b) 𝑪𝑯𝟑 − 𝑪𝑯𝟐 𝑶𝑯 ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ 𝑪𝑯𝟑 − 𝑪𝑯𝑶 ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ 𝑪𝑯𝟑 − 𝑪𝑶𝑶𝑯

etanol etanal ácido etanoico o acético

Reacción de oxidación de un alcohol

c) 𝑪𝑯𝟑 − 𝑪𝑯𝟐 𝑶𝑯 + 𝑯𝑪𝑶𝑶𝑯 ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ 𝑯𝑪𝑶𝑶 − 𝑪𝑯𝟐 − 𝑪𝑯𝟑 + 𝑯𝟐 𝑶

etanol ácido metanoico metanoato de etilo

o ácido fórmico o formiato de etilo

Reacción de condensación (esterificación)

d) 𝑪𝑯𝟑 − 𝑪𝑯 = 𝑪𝑯𝟐 + 𝑪𝒍𝟐 ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ 𝑪𝑯𝟑 − 𝑪𝑯𝟐 𝑪𝒍 − 𝑪𝑯𝟐 𝑪𝒍

propeno 1,2-dicloropropano

Reacción de adición de halógenos (Halogenación)

e) 𝑪𝑯𝟑 − 𝑪𝑯𝟐 − 𝑪𝑯𝟐 𝑩𝒓 + 𝑶𝑯 ⎯⎯⎯⎯⎯⎯ 𝑪𝑯𝟑 − 𝑪𝑯𝟐 − 𝑪𝑯𝟐 𝑶𝑯 + 𝑩𝒓


1-bromopropano 1- propanol

Reacción de sustitución nucleófila (formación de alcohol)

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