PROCESOS ELECTROMETALÚRGICOS (16273)

2º Semestre de 2019
EVALUACIÓN 2

Integrantes:
• Dilan Muñoz
• Varinia Guzmán
• José Pablo Solís
• Francisca Gutiérrez

1.1 Explique clara y detalladamente como y porque se genera la neblina acida

en el proceso de electro obtención de cobre. (0.5 puntos)

El proceso de electro obtención de cobre es un proceso electro químico en el cual

se tienen ánodos (positivo) formado por una aleación de plomo-níquel-estaño el cual
es inatacable, y cátodos (negativo) compuestos por acero resistente a la corrosión
sumergidos alternadamente en un electrolito con cobre disuelto, además de agua,
ácido sulfúrico y otras sustancias. Al generar un voltaje en los terminales del cátodo
y ánodo se genera la electrólisis, que extrae el cobre de la solución y por
transferencia de masa deposita los átomos de cobre sobre el cátodo.

Electroquímicamente hablando, este proceso se debe a dos reacciones principales,

una en el cátodo y otra en el ánodo:

Cátodo: se produce la reducción del cobre, donde el ion 𝐶𝑢2+ capta 2 electrones
para formar un átomo de cobre.
𝐶𝑢2+ + 2𝑒 → 𝐶𝑢0 𝐸0 = 0,34 𝑉𝐸𝑁𝐻

Ánodo: Se produce la oxidación del agua, la cual genera moléculas de oxígeno en

forma de gas
 1
𝐻2 𝑂 → 2𝐻 + + 𝑂 + 2𝑒 𝐸0 = 1,23 𝑉𝐸𝑁𝐻
2 2

Reacción completa:
1
𝐶𝑢2+ + 𝐻2 𝑂 → 𝐶𝑢0 + 𝑂2 + 2𝐻 +
2
Por lo tanto, para que se produzca la reacción es necesario un potencial mínimo de
0,89 V.

Fig 1: Reacción química para depósito de cobre.

Existen casos donde una densidad de corriente demasiado alta genera un

sobrepotencial en el cátodo provocando la reacción de descomposición del
hidrógeno, liberándolo en forma de gas.
Reacción:
1
𝐻 + + 𝑒 → 𝐻2 𝐸0 = 0 𝑉𝐸𝑁𝐻
2

Esta reacción en conjunto con la descomposición del agua, al liberar oxígeno e

hidrógeno en forma de gas, forman burbujas que arrastran micro gotas de ácido
sulfúrico hacia la superficie donde entran en contacto con la presión atmosférica
explotando al instante generando una especie de aspersor que provoca la llamada
neblina ácida.

1.2 Describa detalladamente como usted calcularía la cantidad de neblina

acida que se genera en un proceso de EW de cobre. (0.5 puntos)

En cualquier proceso de electro obtención es importante notar que la reacción global

ocurrida en la celda no podría ser posible sin una semirreacción en el ánodo y otra
en el cátodo, en este caso la oxidación del agua y la reducción del cobre,
respectivamente. Al ser estas reacciones simultáneas y dependientes la una de la
otra podemos determinar la cantidad de oxígeno liberado en forma de gas en el
ánodo si tenemos información de la cantidad de cobre electrodepositado en el
cátodo, ya que, estequiométricamente, por cada mol de cobre depositados se
1
generan 2 moles de oxígeno gaseoso. Esta cantidad de cobre depositado es posible

calcularla gracias a la Ley de Faraday: sabiendo la densidad de corriente, N°

electrones y tiempo, entre otras variables. Aun así, se deben realizar una serie de
consideraciones, ya que no se puede saber de forma exacta la cantidad de ácido
sulfúrico que es arrastrado por las burbujas:

• Se consideran las burbujas como esferas perfectas, con un cierto volumen

igual para todas.
• El ácido cubre la burbuja, pero sólo un porcentaje logra salir al exterior, esta
capa tiene un cierto grosor, por lo que se considera un volumen de ácido que
es liberado.
• Puede que la reacción de oxidación no ocurra homogéneamente en la placa,
debido a la formación de sulfato de plomo (𝑃𝑏𝑆𝑂4) sobre su superficie, lo que
provoca generación de burbujas en zonas locales y no de forma homogénea
sobre el ánodo.
• Existen reacciones parásitas que pueden reducir la eficiencia de corriente,
como la del hierro (𝐹𝑒 2+ → 𝐹𝑒 3+ + 𝑒; 𝐹𝑒 3+ + 𝑒 → 𝐹𝑒 2+ ), manganeso (𝑀𝑛2+ +
4𝐻2 𝑂 → 𝑀𝑛𝑂4 − + 8𝐻 + + 5𝑒) o la del cloro (2𝐶𝑙 − → 𝐶𝑙2 + 2𝑒).
 • Un sobrepotencial en el cátodo puede generar la descomposición del
hidrógeno generando hidrógeno gaseoso que también genera neblina ácida.
• Una densidad de corriente variante puede afectar tanto el tamaño de las
burbujas como de la formación de sulfato de plomo, entre otras variables.
• La planta puede tener métodos de extracción o reducción de la neblina, como
ventiladores, interferencia por medios mecánicos o con la adición de
sufractantes.

Teniendo en consideración todos estos factores y realizando las suposiciones

necesarias en términos de planta, se podría determinar el volumen de ácido
sulfúrico liberado en un proceso de electro obtención de cobre.

1.3 De acuerdo con lo anterior, y considerando los parámetros operacionales

que usted estime conveniente (que sean lógicos y coherentes), ejemplifique
numéricamente el procedimiento de cálculo descrito en el punto anterior. (1.0
puntos)

Como se dijo anteriormente se deben realizar ciertas suposiciones:

• Intensidad de corriente = 10 A, la cual se mantiene constante.

• Presión atmosférica = 1 atm.
• Tiempo de proceso = 7 días = 604800 s.
• No se toman en cuenta reacciones parásitas, por lo que la eficiencia de
corriente es 100%.
• No existen sobrepotenciales que puedan generan la disociación del
hidrógeno.
• La planta no usa ventilación, interferencia por medios mecánicos ni
sufractantes.

Usando la Ley de Faraday:

𝑃𝑀 ∗ 𝐼 ∗ 𝑡
𝑚𝑑 =
𝑛∗𝐹
 Donde:

- md = Masa de cobre deposita (g)

- PM = Peso molecular (g/mol).
- n = Numero de electrones presentes en la reacción (eq/mol).
- I = Intensidad de corriente (A).
- t = Tiempo (s).
- F = constante de Faraday (96500 C/eq).

Por lo tanto:

𝑔
63,5 ∗ 300 𝐴 ∗ 604800 𝑠
𝑚𝑑 = 𝑚𝑜𝑙
𝐶
2 ∗ 96500
𝑒𝑞 ∗ 𝑀𝑜𝑙

𝑚𝑑 = 59696,58 𝑔

Calculando los moles:

59696,58 𝑔
𝑛𝐶𝑢 = 𝑔
63,5
𝑚𝑜𝑙

𝑛𝐶𝑢 = 940,1 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐶𝑜𝑏𝑟𝑒 𝑑𝑒𝑝𝑜𝑠𝑖𝑡𝑎𝑑𝑜

1
Como la relación estequiométrica entre 𝐶𝑢2+ y 𝑂2 es 1 → :
2

𝑛𝑂2 = 470,05 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑜𝑥í𝑔𝑒𝑛𝑜 𝑙𝑖𝑏𝑒𝑟𝑎𝑑𝑜

Ahora, usando la Ley de gases ideales para calcular el Volumen de oxígeno:

𝑛∗𝑅∗𝑇
𝑉𝑂2 =
𝑃

𝑎𝑡𝑚 ∗ 𝐿
470,05 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 ∗ 0,082 ∗ 323,15 𝐾
𝑉𝑂2 = 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
1 𝑎𝑡𝑚

𝑉𝑂2 = 12.455,52 𝐿 = 12,45 𝑚3

Sabiendo el volumen de 1 burbuja, podemos calcular el número de burbujas:

12,45 𝑚3
𝑁° 𝑏𝑢𝑟𝑏𝑢𝑗𝑎𝑠 =
1𝑚3 ∗ 10−6
𝑁° 𝑏𝑢𝑟𝑏𝑢𝑗𝑎𝑠 = 12.450.000 𝑏𝑢𝑟𝑏𝑢𝑗𝑎𝑠

Calculando el área de 1 burbuja:

𝐴𝑏𝑢𝑟𝑏𝑢𝑗𝑎 = 4𝜋(0,49 𝑐𝑚)2

𝐴𝑏𝑢𝑟𝑏𝑢𝑗𝑎 = 3,02 𝑐𝑚2

Por lo tanto, el área total de burbujas:

𝐴𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑏𝑢𝑟𝑏𝑢𝑗𝑎𝑠 = 3,02 𝑐𝑚2 ∗ 12.450.000

𝐴𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑏𝑢𝑟𝑏𝑢𝑗𝑎𝑠 = 37.599.000 𝑐𝑚2

Como la cubierta de ácido tiene un cierto espesor, se puede calcular el volumen de

ácido cubriendo las burbujas:

𝑉á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑐𝑢𝑏𝑟𝑖𝑒𝑛𝑑𝑜 𝑏𝑢𝑟𝑏𝑢𝑗𝑎 = 37.599.000 𝑐𝑚2 ∗ 10−5 𝑐𝑚

𝑉á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑐𝑢𝑟𝑏𝑖𝑒𝑛𝑑𝑜 𝑏𝑢𝑟𝑏𝑢𝑗𝑎 = 375,99 𝑐𝑚3

Como se dijo, sólo un porcentaje de del ácido que cubre la burbuja es liberado:

𝑉á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑙𝑖𝑏𝑒𝑟𝑎𝑑𝑜 = 375,99 𝑐𝑚3 ∗ 20%

𝑉á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑙𝑖𝑏𝑒𝑟𝑎𝑑𝑜 = 75,198 𝑐𝑚3

Entonces, con las suposiciones hechas anteriormente, en 7 días de operación, se

tendría un volumen de 75,198 𝑐𝑚3 de neblina ácida en el ambiente.
2. Construya un diagrama de Evans en donde se identifiquen claramente las
reacciones que podrían ocurrir en un proceso de electro obtención de cobre,
pero utilizando un ánodo de cobre en vez del tradicional ánodo de aleación
Pb-Ca-Sn laminado. Identifique todos los parámetros de interés y señale con
expresiones claras como se debieran determinar: la densidad de corriente
anódica, la eficiencia de corriente anódica y la densidad de corriente catódica.
De ser posible, muestre si existe algún tipo de relación entre alguno o todos
los parámetros anteriores y el diagrama de Evans generado. (2,0 puntos)

Fig. 2 Diagrama de Evans

En el diagrama anterior, se representa las reacciones de un proceso de electro

obtención usando un ánodo de Cobre. La primera zona (recta decreciente) muestra
la reacción de reducción del cobre, la cual ocurre en el cátodo. Esta reacción al ser
no espontánea, requiere la aplicación de una cierta corriente para que ocurra, lo que
explica los valores negativos de potencial. Al contrario, la segunda zona (recta
creciente) al ser la reacción anódica espontánea, no requiere corriente para que
suceda, por lo que el potencial es positivo.
Se asume que esta placa al no ser 99,999% cobre posee impurezas por lo que
habrá una diferencia entre los potenciales estándar de ambas reacciones. Al ser
esta diferencia muy cercana a 0, se desprecia, y como se observa en la figura, se
interceptan en el mismo valor de potencial.
Se observa como al aumentar la densidad de corriente hasta la corriente límite, el
ánodo presenta una disminución significativa de la densidad de corriente, esto
provoca un aumento de la concentración de 𝐶𝑢2+ en el electrolito, lo que genera la
sulfatación del cátodo. Aquí se crea una corriente residual, con la cual se empieza
a gastar más energía de la normal, pero sin reacciones de disolución ni deposición.
Con una cierta densidad de corriente aplicada, trazando una línea horizontal por las
curvas, podemos saber el potencial anódico y potencial catódico, pudiendo con
estos valores calcular la diferencia de potencial de la celda, a ese valor de densidad
de corriente.
En electro obtención, la densidad de corriente controla la eficiencia de corriente de
la celda, el consumo de energía y la producción, además de la calidad física y
química del depósito catódico. A altos valores de densidad de corriente se favorece
el crecimiento dendrítico y la probabilidad de cortocircuitos, lo que disminuye la
eficiencia de corriente. Además, se puede favorecer la sobretensión catódica
implicando la reducción del ion de hidrógeno, generando hidrógeno gaseoso
provocando una menor calidad en los cátodos y un aumento en la neblina ácida. En
𝐴
EW, la densidad de corriente toma valores entre 250-360 , por lo que ambas
𝑚2

placas de ánodo y cátodo, como se observa en el Diagrama de Evans, utilizan la

misma densidad de corriente
En términos de eficiencia, Como se sabe, para determinar la eficiencia de corriente
catódica se utiliza la fórmula

𝑀𝑟𝑒𝑎𝑙
𝜌𝑐 = ∗ 100
𝑀𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎
Donde la masa real se refiere a la masa depositada en el cátodo y la masa teórica
puede ser calculada a través de la Ley de Faraday.

Para la eficiencia de corriente anódica se utiliza el mismo principio, pero en este

caso, la masa real se refiere a la masa extraída desde el ánodo a través de la electro
obtención, y la masa teórica también se calcularía con la Ley de Faraday como en
el caso anterior. Para este caso, se podría medir la masa extraída desde el ánodo
realizando una diferencia con el peso del ánodo antes del proceso de electro
obtención, consiguiendo el valor de eficiencia de corriente anódica.

3. Una celda de electro refinación de cobre opera a una densidad de corriente

de 320 A/m2, con un flujo de electrolito (40 g/L de Cu) de 1,2 m3/h el cual
permanece durante 7,5 horas en la celda. Se trabaja con 61 ánodos de cobre
impuro de dimensiones 100x125 cm, un grosor de 5 cm y un peso de 350 kg
cada uno. Los cátodos tienen dimensiones 100x100 cm y el cobre se cosecha
luego de 6 días con una eficiencia de corriente de 95% y un rendimiento
metálico de 70%.

- Determine la masa de scrap generada por cada ánodo presente en la celda

(1,0 puntos).
Haga los supuestos que estime conveniente.

• Supuestos:
- Scrap se retira luego de dos cosechas de cátodos (12 días).
- No se pierde corriente por reacciones parasitas o reacciones catódicas y
anódicas solamente se pierde corriente por perdidas externas.
-
• Ley de Faraday:

𝑚𝑑 𝑖𝑐𝑒𝑙𝑙 ∗ 𝐴𝑇 ∗ 𝑡 ∗ 𝜂𝑐𝑜𝑟𝑟
=
𝑃𝑒 𝐹
 Donde:

- md = Masa depositada de cobre (Kg/día).

- Pe = Peso equivalente (Kg/Kmol*eq).
- icell = Densidad de corriente de celda (A/m2).
- AT = Área total (m2).
- t = Tiempo (s).
- F = Constante de Faraday (C/Kmol*eq).
- mTd = Masa total depositada de cobre (Kg/día).
-

• Datos:
- Densidad de corriente (icell) = 320 A/m2 = 320 C/s*m2.
- 61 ánodos de Cu impuros.
- Dimensiones de los ánodos: 100 x 125 cm = 1.00 x 1.25 m.
- Grosor ánodo: 5 cm.
- Peso ánodo: 350 Kg cada uno.
- 60 cátodos de Cu.
- Dimensiones de los cátodos: 100 x 100 cm = 1.00 x 1.00 m.
- El cátodo se cosecha luego de 6 días.
- Eficiencia de corriente = 95%.
- Rendimiento metálico = 70%.
- Peso equivalente (Pe) = 63.5 Kg/Kmol*eq.
- Constante de Faraday = 96500000 C/Kmol*eq.

• Desarrollo:
- Área total cátodo (AT):

𝐴𝑇 = 1.00 𝑚 × 1.00 𝑚

𝐴𝑇 = 1.00 𝑚2
 - Tiempo (s):

24 ℎ𝑟𝑠 60 𝑚𝑖𝑛 60 𝑠
1 𝑑í𝑎 = = = = 86400 𝑠
1 𝑑í𝑎 1 ℎ𝑟 1 𝑚𝑖𝑛

- Masa depositada de cobre en 1 día:

𝑖𝑐𝑒𝑙𝑙 ∗ 𝐴𝑇 ∗ 𝑡 ∗ 𝜂𝑐𝑜𝑟𝑟
𝑚𝑑 = × 𝑃𝑒
𝐹

𝐶
320 ∗ 1.00𝑚2 ∗ 86400 𝑠 ∗ 95% 𝐾𝑔
𝑚𝑑 = 𝑠 ∗ 𝑚2 × 63.5
𝐶 𝐾𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑒𝑞
96500000
𝐾𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑒𝑞

𝐾𝑔
𝑚𝑑 = 17.3
𝑑í𝑎

- Masa depositada después de 12 días (equivalente a 2 cosechas

de cátodos):

𝐾𝑔
𝑚 𝑇𝑑 = 17.3 × 12 𝑑í𝑎𝑠
𝑑í𝑎

𝑚 𝑇𝑑 = 207.4 𝐾𝑔

Donde la masa de Scrap generada para cada ánodo es:

𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑆𝑐𝑟𝑎𝑝 𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑐𝑎𝑑𝑎 á𝑛𝑜𝑑𝑜 = 𝑃𝑒𝑠𝑜 á𝑛𝑜𝑑𝑜 − 𝑚 𝑇𝑑

𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑆𝑐𝑟𝑎𝑝 𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑐𝑎𝑑𝑎 á𝑛𝑜𝑑𝑜 = 350 𝐾𝑔 − 207.4 𝐾𝑔

𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑆𝑐𝑟𝑎𝑝 𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑐𝑎𝑑𝑎 á𝑛𝑜𝑑𝑜 = 142.6 𝐾𝑔

La masa total de scrap generada por cada ánodo presente en la celda es 142.6 Kg.
- La concentración de cobre (g/L) en el electrolito dentro de la celda. (1,0
puntos).

• Supuestos:
- Se toma la concentración del caudal y la que se disuelve del ánodo.

• Ley de Faraday:

𝑚𝑑 𝑖𝑐𝑒𝑙𝑙 ∗ 𝐴𝑇 ∗ 𝑡 ∗ 𝜂𝑐𝑜𝑟𝑟
=
𝑃𝑒 𝐹

Donde:

- md = Masa depositada de cobre (Kg/día).

- Pe = Peso equivalente (Kg/Kmol*eq).
- icell = Densidad de corriente de celda (A/m2).
- AT = Área total (m2).
- t = Tiempo (s).
- F = Constante de Faraday (C/Kmol*eq).

• Datos:
- Densidad de corriente (icell) = 320 A/m2 = 320 C/s*m2.
- Flujo electrolito (40 g/L de Cu) = 1.2 m3/h = 1200 L/h.
- Permanencia flujo electrolito = 7.5 horas.
- Dimensiones de los cátodos: 100 x 100 cm = 1.00 x 1.00 m.
- Eficiencia de corriente = 95%.
- Peso equivalente (Pe) = 63.5 Kg/Kmol*eq.
- Constante de Faraday = 96500000 C/Kmol*eq.
• Desarrollo:
- Masa que entra del caudal:

𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑞𝑢𝑒 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑎𝑢𝑑𝑎𝑙

𝑔
= 𝐹𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟𝑜𝑙𝑖𝑡𝑜 × 𝑃𝑒𝑟𝑚𝑎𝑛𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝐹𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟𝑜𝑙𝑖𝑡𝑜 × 𝐶𝑢
𝐿

𝐿 𝑔
𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑞𝑢𝑒 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑎𝑢𝑑𝑎𝑙 = 1200 × 7.5 ℎ𝑟𝑠 × 40
ℎ 𝐿

𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑞𝑢𝑒 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑎𝑢𝑑𝑎𝑙 = 360000 𝑔 = 360 𝐾𝑔

- Área total cátodo (AT):

𝐴𝑇 = 1.00 𝑚 × 1.00 𝑚

𝐴𝑇 = 1.00 𝑚2

- Tiempo (s):

60 𝑚𝑖𝑛 60 𝑠
7.5 ℎ𝑟𝑠 = = = 27000 𝑠
1 ℎ𝑟 1 𝑚𝑖𝑛

- Masa depositada de cobre:

𝑖𝑐𝑒𝑙𝑙 ∗ 𝐴𝑇 ∗ 𝑡 ∗ 𝜂𝑐𝑜𝑟𝑟
𝑚𝑑 = × 𝑃𝑒
𝐹

𝐶
320 ∗ 1.00𝑚2 ∗ 27000 𝑠 ∗ 95% 𝐾𝑔
𝑚𝑑 = 𝑠 ∗ 𝑚2 × 63.5
𝐶 𝐾𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑒𝑞
96500000
𝐾𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑒𝑞

𝑚𝑑 = 5.4. 𝐾𝑔
Siendo la masa total:

𝑚𝑇 = 𝑚𝑑 + 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑞𝑢𝑒 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑎𝑢𝑑𝑎𝑙

𝑚𝑇 = 5.4 𝐾𝑔 + 360 𝐾𝑔

𝑚𝑇 = 365.4 𝐾𝑔 = 365400 𝑔

- Concentración de cobre en el electrolito dentro de la celda:

𝑚𝑇
[]=
𝑉

Donde el volumen es:

𝑉 = 𝐹𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟𝑜𝑙𝑖𝑡𝑜 × 𝑃𝑒𝑟𝑚𝑎𝑛𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑓𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟𝑜𝑙𝑖𝑡𝑜

𝑚3
𝑉 = 1.2 × 7.5 ℎ𝑟𝑠
ℎ𝑟

𝑉 = 9 𝑚3 = 9000 𝐿

Por lo tanto, la concentración de cobre es:

365400 𝑔
[]=
9000 𝐿
𝑔
[ ] = 40.6
𝐿

La concentración de cobre en el electrolito dentro de la celda es de 40.6 g/L