3 DEPARTAMENTAL.

Problema 1. El gas hidrogeno puede producirse por las siguientes reacciones entre el METANO y el
vapor de Agua, en presencia de un catalizador de níquel:

𝐶𝐻4(𝑔) + 𝐻2𝑂(𝑔) = 𝐶𝑂(𝑔) + 3𝐻2(𝑔) 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 1

𝐶𝑂(𝑔) + 𝐻2𝑂(𝑔) = 𝐶𝑂2(𝑔) + 𝐻2(𝑔) 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 2

Balance las reacciones anteriores y asuma que son las únicas que se llevan a cabo:

a) Calcule la constante de equilibrio a 900 k de cada una aplicando la ecuación corta de Van’t
hoff.
𝐽
∆𝐺°𝑟,𝑇 = 221502 − 248.85 𝑇(𝐾), 𝑒𝑛 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 1.
𝑚𝑜𝑙
𝐽
∆𝐺°𝑟,𝑇 = −37421 + 34.84 𝑇(𝐾), 𝑒𝑛 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 2.
𝑚𝑜𝑙
RESULTADO:

𝑲𝟏 = 𝟏. 𝟑𝟖𝟗𝟖𝟏
𝑲𝟐 = 𝟐. 𝟐𝟒𝟗𝟒

b) Cuál es la composición de equilibrio del producto gaseoso a la temperatura de 900 K y

P=1atm, si la alimentación al reactor catalítico es METANO y vapor de AGUA en una
reacción molar de 1:4.

RESULTADO:

ɛ𝟏 = 𝟎. 𝟗𝟕𝟏
ɛ𝟐 = 𝟎. 𝟓𝟗𝟐
𝒚𝑪𝑯𝟒 = 𝟎. 𝟎𝟎𝟒𝟏𝟖

𝒚𝑯𝟐𝑶 = 𝟎. 𝟑𝟓𝟏

𝒚𝑪𝑶 = 𝟎. 𝟎𝟓𝟒𝟔
𝒚𝑯𝟐 = 𝟎. 𝟓𝟎𝟓

𝒚𝑪𝑶𝟐 = 𝟎. 𝟎𝟖𝟓𝟑

Problema 2. El gas que se alimenta a un reactor para la síntesis de metanol se compone de 75%
mol de H2, 15% mol de CO, 5% mol de CO2 y 5% mol de N2. El sistema llega al equilibrio a 550 K y
100 bar con respecto a las reacciones siguientes:

2𝐻2 + 𝐶𝑂 ↔ 𝐶𝐻3 𝑂𝐻
𝐻2 + 𝐶𝑂2 ↔ 𝐶𝑂 + 𝐻2 𝑂
a) Mostrar los diferentes métodos para determinar los avances de reacción y calcular la
composición de los productos en sistemas donde ocurren reacciones simultáneas.

RESULTADO:
 3 DEPARTAMENTAL.
𝑲𝟏 = 𝟔. 𝟕𝟒𝟗𝟑𝒙𝟏𝟎−𝟒
𝑲𝟐 = 𝟎. 𝟎𝟏𝟕𝟐𝟔𝟐
𝜺𝟏 = 𝟎. 𝟏𝟏𝟖𝟔𝟏 𝜺𝟐 = 𝟎. 𝟎𝟎𝟖𝟖𝟖
Problema 3. La siguiente reacción se lleva a cabo en un laboratorio experimental en condiciones
de equilibrio termodinámico, a diferentes temperaturas:

𝐴(𝑠) + 2𝐵(𝑔) ↔ 𝐶(𝑠) + 2𝐷(𝑔)

Después de haber estudiado esta reacción, se encuentra la siguiente información:

T °C 743 800 828 865 900 941 1000 1036

PD/PB 0.45 0.53 0.65 0.75 0.82 1.0 1.16 1.29
Donde PD/PB es el cociente de las presiones parciales de los gases D y B.

a) A partir de estos datos, estimar el cambio de entalpia normal de la reacción a 1000°C,

∆𝐻°𝑅 @ 𝑇=1000°𝐶

RESULTADO:

∆𝑯°𝑹 @ 𝑻=𝟏𝟎𝟎𝟎°𝑪 = 3266.45 J/mol Ó ∆𝑯°𝑹 @ 𝑻=𝟏𝟎𝟎𝟎°𝑪 = 19146.1 cal/mol

b) La composición de la fase gas cuando se alcanza el equilibrio a 1000°C.

RESULTADO:

𝒚𝑩 = 𝟎. 𝟒𝟔𝟏𝟓
𝒚𝑫 = 𝟎. 𝟓𝟑𝟖𝟓
Problema 4. Las siguientes reacciones:

𝐴(𝑔) + 𝐵(𝑔) ↔ 𝐶(𝑔) + 3𝐷(𝑔) 𝐾1 = 0.5

𝐶(𝑔) + 𝐵(𝑔) ↔ 𝐸(𝑔) + 𝐷(𝑔) 𝐾1 = 3.0

Ocurren en un reactor que opera a una temperatura constante de 600 °C y a una presión de 5
atmosferas.

a) Plantee las ecuaciones de equilibrio en función del balance de materia, si se tiene una
alimentación inicial de 4 moles de B por cada mol de A.

RESULTADO:

𝜺𝟏 = 𝟎. 𝟓𝟔 𝜺𝟐 = 𝟎. 𝟒𝟓
b) Establezca, describa y ejecute, al menos una vez, el algoritmo de solución para encontrar
la composición en el equilibrio.

Problema 5. Una mezcla de 𝐵𝑎𝐶𝑂3 sólido y C solido reaccionan a 1482 K en un reactor batch
evacuado, en donde ocurren las siguientes reacciones:

𝐵𝑎𝐶𝑂3(𝑠) ↔ 𝐵𝑎𝑂(𝑠) + 𝐶𝑂2(𝑔) 𝐾𝑎 = 0.1

 3 DEPARTAMENTAL.
𝐶(𝑠) + 𝐶𝑂2(𝑔) ↔ 2𝐶𝑂(𝑔) 𝐾𝑎 = 1250

a) Determine la composición del producto gaseoso de CO y CO2 y su presión total en el

equilibrio. Considere que el comportamiento de los gases es de gas ideal.

RESULTADO:

𝑷 = 𝟏𝟏. 𝟐𝟖𝟎𝟑
𝒚𝑪𝑶 = 𝟎. 𝟗𝟗𝟏𝟏
𝒚𝑪𝑶𝟐 = 𝟎. 𝟎𝟎𝟖𝟗

Problema 6. La variación de la energía libre estándar de la reacción de reducción del óxido de

cromo con hidrogeno es ∆𝑔"𝑟 = 97650 − 28.6 ∗ 𝑇 , 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑇 = 𝐾 reacción:

𝐶𝑟2 𝑂3(𝑠) + 3𝐻2(𝑔) ↔ 2𝐶𝑟(𝑠) + 3𝐻2𝑂(𝑔)

a) Si se tiene una mezcla gaseosa de H2 y H2O a 1 atm en presencia de Cr, determine la

presión parcial máxima del vapor de agua en la mezcla gaseosa en equilibrio, para que no
se oxide el cromo al ser calentado a 1500k.

RESULTADO:

𝑷𝑯𝟐𝑶 = 𝟎. 𝟎𝟎𝟐𝟏

𝑷𝑯𝟐 = 𝟎. 𝟗𝟗𝟕𝟒

b) Determine si la oxidación del cromo con vapor de agua es una reacción exotérmica o
endotérmica.

RESULTADO:

∆𝑯𝑹 = 𝟗𝟕𝟔𝟒𝟗. 𝟗 𝑬𝒏𝒅𝒐𝒕𝒆𝒓𝒎𝒊𝒄𝒂

c) ¿Se afectará el equilibrio en el inciso a) si la presión de la mezcla gaseosa cambiara de 1 a
2 atm?

RESULTADO:

𝒄)𝑵𝒐 𝒑𝒐𝒓𝒒𝒖𝒆 𝒍𝒂 𝒑𝒓𝒆𝒔𝒊ó𝒏 𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 𝒅𝒆 𝒍𝒂 𝒎𝒆𝒛𝒄𝒍𝒂 𝒔𝒆 𝒆𝒍𝒊𝒎𝒊𝒏𝒂 𝒚

𝒍𝒂 𝒔𝒖𝒎𝒂𝒕𝒐𝒓𝒊𝒂 𝒅𝒆 𝒍𝒐𝒔 𝒄𝒐𝒆𝒇𝒊𝒄𝒊𝒆𝒏𝒕𝒆𝒔 𝒆𝒔 𝒊𝒈𝒖𝒂𝒍 𝒂 𝟎
Problema 7. El FeO es reducido por el 𝐶𝑂(𝑔) en un convertidor a la T=1800 °F para formar Fe, de
acuerdo con la siguiente reacción de reducción,

𝐹𝑒𝑂(𝑠) + 𝐶𝑂(𝑔) ↔ 𝐹𝑒(𝑆) + 𝐶𝑂2(𝑔)

¿Cuál es la presión máxima o mínima a la que esta reacción puede llevarse a cabo para evitar que
se forma C (s) a través de la siguiente reacción paralela?

𝐹𝑒(𝑠) + 𝐶𝑂(𝑔) ↔ 𝐹𝑒𝑂(𝑆) + 𝐶(𝑠)

 3 DEPARTAMENTAL.
A 1880 °F, 𝐾𝑎1 = 0.39 𝐾𝑎2 = 0.39

RESULTADO:

𝑷 = 𝟑. 𝟓𝟔𝟒𝟏 𝒂𝒕𝒎
Problema 8. Se coloca en un recipiente de 1 litro 2 g de 𝐶𝑎𝐶𝑂3(𝑠) , se evacua el aire y se sella el
recipiente. La siguiente reacción sucede a medida que la temperatura se eleva:

𝐶𝑎𝐶𝑂3(𝑠) ↔ 𝐶𝑎𝑂(𝑠) + 𝐶𝑂2(𝑔) 𝑑𝑒𝑡𝑒𝑟𝑚𝑖𝑛𝑎𝑟 ∶

a) Cuál es la presión del recipiente.

RESULTADO:

𝑇 = 𝟏𝟏𝟐𝟖. 𝟔𝟖 𝑲
b) A que temperatura se lleva a cabo la reacción.

RESULTADO:

𝑃 = 𝟏. 𝟑𝟖𝟗𝟒 𝒂𝒕𝒎
Datos adicionales:
21448.4
𝐼𝑛 𝐾 = 19.332 − 𝑇[=]𝐾
𝑇

Problema 9. Las refinerías con frecuencia desechan 𝐻2 𝑆 y 𝑆𝑂2 . La siguiente reacción sugiere una
manera de deshacer de ambos a la vez:

2𝐻2 𝑆(𝑔) + 𝑆𝑂2(𝑔) → 3𝑆(𝑠) + 2𝐻2 𝑂(𝑔)

Para reactivos en proporción estequiometria, calcule el porcentaje de conversión de cada reactivo

si la reacción llega al equilibrio a 450°C y 8 bar.

RESULTADO:

𝜶𝑺𝑶𝟐 = 𝟕𝟔. 𝟔𝟔%

Problema 10. La piedra caliza 𝐶𝑎𝐶𝑂3 se descompone por calentamiento para producir cal CaO y un
dióxido de carbono. ¿A qué temperatura se da la descomposición de la piedra caliza bajo una
presión de 1 atm?

RESULTADO:

𝑇 = 𝟏𝟏𝟓𝟏 𝑲
 3 DEPARTAMENTAL.
Problema 11. El cloruro de amoniaco 𝑁𝐻4 𝐶𝑙(𝑠) se descompne por calentamineto para producir
una mezcla de gas de amoniaco y ácido clorhídrico. ¿A qué temperatura el cloruro de amoniaco
tiene una presión de descomposición de 1?5 bar? Para 𝑁𝐻4 𝐶𝑙(𝑠) ,∆𝐻 °𝑓298 = −314430 y
∆𝐺 °𝑓298 = −202870 𝐽.

RESULTADO:

𝑇 = 𝟔𝟐𝟑. 𝟗𝟕𝟓 𝑲

Problema 12. El negro de humo se produce por la descomposición del metano:

𝐶𝐻4(𝑔) → 𝐶(𝑠) + 2𝐻2(𝑔)

Para el equilibrio a 650°C y 1 bar.

a) ¿Cuál es la composición de la fase gas si entra metano puro al reactor, y que fracción del
metano se descompone?

RESULTADO:

𝒚𝑯𝟐 = 𝟎. 𝟖𝟑𝟓𝟒

𝒚𝑪𝑯𝟒 = 𝟎. 𝟏𝟔𝟒𝟔

b) Repita el inciso a) si la alimentación es una mezcla equimolar de metano y nitrógeno.

RESULTADO:

𝒚𝑯𝟐 = 𝟎. 𝟓𝟔𝟓𝟗

𝒚𝑪𝑯𝟒 = 𝟎. 𝟎𝟕𝟓𝟓

𝒚𝑵𝟐 = 𝟎. 𝟑𝟓𝟖𝟓

Problema 13. El gas de síntesis puede producirse por medio de la reformación catalítica del
metano con vapor de agua. Las reacciones son:

𝐶𝐻4(𝑔) + 𝐻2𝑂(𝑔) = 𝐶𝑂(𝑔) + 3𝐻2(𝑔) 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 1

𝐶𝑂(𝑔) + 𝐻2𝑂(𝑔) = 𝐶𝑂2(𝑔) + 𝐻2(𝑔) 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 2

Suponga que el equilibrio se alcanza para ambas reacciones a 1 bar y 1300K. Determine el grado
de avance para cada una de las reacciones.

RESULTADO:

𝜺𝟏 = 𝟎. 𝟖𝟔𝟓𝟓𝟒𝟐 𝜺𝟐 = 𝟎. 𝟎𝟐𝟏𝟏𝟖𝟒