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Profesor
Ing. Msc. Cristian Palencia
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CONCEPTOS GENERALES DE LA CRISTALIZACIÓN
CRISTALIZACIÓN DEFINICIÓN
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PROCESO DE CRISTALIZACIÓN
Para el proceso de cristalización, se lleva a cabo tres pasos básicos:
1. Sobresaturación de la solución:
La saturación es un estado de equilibrio termodinámico. En una disolución
conteniendo cristales macroscópicos, cuando se alcanza el equilibrio entre la
disolución y la fase sólida del soluto que forma parte de esta (cristales), dicha
disolución en equilibrio con los cristales es una disolución saturada. La
concentración de saturación se representa con una C* y, para cada sustancia,
variará en función de la temperatura.
Definido el estado saturado, podemos definir una disolución sobresaturada como
aquélla que contiene más soluto en disolución que el que viene dado por su
condición de equilibrio termodinámico. Esta sobresaturación se mide como la
diferencia entre la concentración de la disolución (C) y la concentración de
saturación (C*): ΔC = C-C*
Este estado de sobresaturación se puede lograr con el enfriamiento, evaporación,
la adición de un agente precipitante o diluyente, incluso el resultado de una
reacción química.
Si la solubilidad del soluto aumenta fuertemente con la temperatura, como ocurre
frecuentemente con muchas sales inorgánicas y sustancias orgánicas, una
solución saturada se transforma en sobresaturada disminuyendo la temperatura
por enfriamiento. Si la solubilidad es relativamente independiente de la
temperatura como en el caso de sal común, la sobresaturación se puede
conseguir evaporando parte del disolvente. Por último, si la solubilidad es muy
elevada estos métodos pueden no resultar adecuados, por lo que se recurre a
añadir un tercer componente, lo que se conoce como cristalización por reacción o
desplazamiento del equilibrio. El tercer componente puede actuar físicamente
dando lugar a una mezcla con el disolvente original en la que la solubilidad del
soluto disminuye bruscamente, o bien se puede crear químicamente un nuevo
soluto añadiendo un tercer componente que reacciona con el soluto original para
formar una sustancia insoluble. En determinados casos, se combinan ambos
procesos (evaporación y enfriamiento) para conseguir la sobresaturación
necesaria.
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Definidos el estado saturado y sobresaturado, Miers e Isaac proponen el siguiente
diagrama, conocido como diagrama de saturación-sobresaturación, o bien
diagrama de solubilidad-sobresaturación.
Ilustración 1. Diagrama de saturación-sobresaturación de Miers e Isaac
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- Región lábil o inestable: se trata también de una zona sobresaturada,
pero en este caso la probabilidad de que tenga lugar la nucleación espontánea es
muy elevada. Es la zona más alejada de la curva de solubilidad/sobresaturación,
en la que pueden aparecer núcleos por nucleación primaria (espontánea) dado
que la fuerza impulsora (sobresaturación) es mayor
- Nucleación primaria
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- Nucleación secundaria
La nucleación secundaria puede ser llevada a cabo por la catálisis de los cristales
ya existentes de cristalizaciones anteriores, también por impactos mecánicos
producidos por una agitación vigorosa, igualmente núcleos que vengan del exterior
como puede ser polvo suspendido en el aire, basura, etc.
- Velocidad de crecimiento
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Se puede asociar la velocidad de crecimiento de un cristal expresada en unidades
de masa por unidad de tiempo, con una velocidad expresada en longitud por
unidad de tiempo, partiendo de la siguiente relación conocida:
Mc= ρc∗Vc
Donde ρc es la densidad del cristal y Vc el volumen del cristal.
Suponiendo que el cristal mantiene una similitud geométrica durante su
crecimiento, una longitud característica que sea seleccionada mantendrá una
proporción constante con las otras dimensiones, entonces
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Mc= ρc∗(φ v∗l )
dl
dt
= ([ )( φφ )] ¿
Kc
ρc
A
G=Kg ¿
Kg: Es la constante de la velocidad de crecimiento.
C: Es la concentración de soluto en la solución.
C*: Es la concentración de soluto saturado
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- Sobresaturación: puede afectar el tamaño, forma y pureza, al igual que el
rendimiento.
A mayor sobresaturación, la velocidad de cristalización aumenta y el tamaño de
los cristales se vuelve poco uniforme (amorfos) o pueden generar dentritas que
son agregados ramificados que se alejan de la superficie nucleaste.
Baja sobresaturación, provoca una baja velocidad de cristales, estos serán
grandes y uniformes, será relativamente puro porque no retienen tanta cantidad de
licores madres como la más sobresaturada.
- Tiempo: Si los cristales tienen mas tiempo para ordenar su estructura
durante el proceso, estos serán de mayor calidad
PROCESOS SECUNDARIOS
- Lavado
Los cristales producidos en cristalizador después de que han sido separados del
licor madre pueden retener adheridas a su superficie parte de estos licores los
cuales al secarse resultará en una masa cristalina relativamente impura. Estas
impurezas permanecerán en el cristal a menos que algun método sea empleado
para eliminarlas. La práctica más común es lavar los cristales una o varias veces
con disolvente nuevo o puede efectuarse el lavado usando una solución fría, casi
sobre saturada de la sustancia pura en el disolvente. Si los cristales son muy
solubles en el solvente empleado, otro líquido puede ser utilizado en el cual la
substancian sea relativamente insoluble.
- Recristalización
Los productos sólidos que se obtienen en una reacción suelen estar acompañados
de impurezas que hay que eliminar para poder disponer del producto deseado en
el mayor grado de pureza posible.
La recristalización hace posible la eliminación de impurezas de una masa cristalina
por la redisolución de los cristales en una pequeña cantidad de solvente nuevo
caliente, y enfriando la solución para obtener cristales mas puros permaneciendo
las impurezas en la solución
Estos pasos tienen que repetirse muchas veces antes de que los cristales
obtenidos sean del más alto pureza.
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TAMAÑO DEL CRISTAL Y PUREZA
TIPOS DE CRISTALES
Un cristal es un sólido compuesto por átomos, iones o moléculas dispuestos en un
arreglo tridimensional ordenado o periódico, o retícula espacial. La distancia entre
los átomos y los ángulos entre las caras de los cristales es característica de cada
material.
- Sistemas cristalógrafos: Un cristal, bajo condiciones favorables de crecimiento,
desarrollará superficies externas planas y uniformes (caras) que pueden asumir
formas geométricas regulares, lo cual es expresión de su distribución interna
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regular atómica. Estos sistemas pueden ser: Cúbico, tetragonal, ortorrómbico,
hexagonal, monoclínico, triclínico, trigonal.
Desde el punto de vista Industrial el “hábitat del cristal” se refiere a los tamaños
relativos de la cara del cristal.
TIPOS DE
CRISTALIZADORES
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Los cristalizadores pueden clasificarse en función del fenómeno de cristalización
que prevalece en el equipo, según sea por enfriamiento o por evaporación.
Entre los cristalizadores evaporadores destacan:
- Cristalizador de Circulación Forzada
El cristalizador de circulación forzada es el cristalizador más común en la industria.
La cristalización se produce por evaporación de parte del disolvente, hasta
sobresaturar la disolución. Generalmente trabajan a presión de vacío. Dispone de
un equipo de bombeo que evita la ebullición en los tubos del intercambiador de
calor o calandria, de modo que la evaporación se produce exclusivamente en el
separador, donde el disolvente se evapora por ebullición y parcialmente por
expansión (flashing). La capacidad de circulación se utiliza también para controlar
la sobresaturación y prevenir la nucleación espontánea. Este equipo es de uso
general, para procesos de cristalización sencillos donde el tamaño del cristal no es
una exigencia. El diseño del cristalizador de circulación forzada no permite
controlar el tamaño de los cristales, ni tampoco obtener grandes cristales.
- Cristalizador DTB
Este cristalizador produce dos corrientes de descarga, una que contiene los
cristales producto, y otra que contiene pequeños cristales o núcleos (finos) que se
recircula para eliminar los núcleos indeseados. El cristalizador DTB promueve el
crecimiento del cristal y permite controlar el tamaño de los cristales. Disponen de
una hélice y un tubo que generan un lecho fluidizado donde los cristales
permanecen en suspensión hasta alcanzar el tamaño adecuado, momento en el
que precipitan por gravedad. Los cristales pequeños o núcleos indeseados
escapan del lecho fluidizado y son recirculados gracias a un desviador de faldón,
con lo que se disuelven y se reintroducen en el equipo, contribuyendo al
crecimiento de los cristales en suspensión. En estos cristalizadores se dice que el
lecho fluidizado se mantiene por medios mecánicos.
- Cristalizador Tipo Oslo
Este cristalizador representó a principios del siglo XX el mayor paso en la
tecnología de cristalización y diseño de equipos. Toma el nombre de la ciudad
donde fue inventado, siendo su principal aplicación la de obtener cristales de
NaCl. Se conoce también como cristalizador de lecho fluidizado, aunque, a
diferencia del anterior, este lecho no está sujeto a medios mecánicos ya que los
cristales se mantienen en suspensión gracias a la disolución caliente recirculada.
Esta es la principal ventaja del cristalizador tipo Oslo, la capacidad de mantener un
lecho fluidizado en el cual los cristales crecen hasta alcanzar el tamaño deseado,
siendo el tamaño superior al obtenido con los cristalizadores anteriores. Permite
recircular la corriente de finos, eliminando los núcleos y cristales pequeños
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indeseados, mientras que los cristales en crecimiento se mantienen en suspensión
en el lecho fluidizado hasta alcanzar el tamaño requerido.
- Cristalizador de enfriamiento
La cristalización por enfriamiento superficial se seleccionará en caso de que la
solubilidad del compuesto a cristalizar sea fuertemente dependiente de la
temperatura, y cuando la cristalización a vacío (por expansión o enfriamiento
adiabático) no es una opción. Esto ocurre por ejemplo cuando la presión requerida
en el separador del cristalizador a vacío es demasiado baja o cara. El cristalizador
por enfriamiento superficial puede presentar problemas debido a incrustaciones en
el intercambiador de calor, por lo que suele requerirse una etapa de lavado con
solución caliente tras cierto tiempo de operación.
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se forman cristales de hielo. Otros ejemplos son la cristalización de la lactosa
cuando se congela la leche y la cristalización de la grasa en la elaboración de
margarina, teniendo en común que no se busca separar el componente, sino que
se forme un producto con ciertas características de textura y consistencia.
- Picado de caña: Las picadoras son unos ejes colocados sobre los
conductores accionados por turbinas, provistos de cuchillas giratorias que
cortan los tallos y los convierten en astillas, dándoles un tamaño uniforme para
facilitar así la extracción del jugo en los molinos.
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Consiste en tomar los lodos y adicionarle bagacillo (partícula fina de bagazo) para
darle mayor consistencia y mejorar la filtrabilidad. Esta mezcla se procesa en los
filtros con el objetivo de separar las impurezas en forma de torta llamada cachaza
de la parte líquida (jugo filtrado).
La cachaza es enviada al proceso de compostaje para la producción de abonos
orgánicos y el jugo filtrado es retornado al proceso de calentamiento de jugo para
ser reprocesado en la clarificación.
- Evaporación: El jugo clarificado se bombea a un sistema de evaporación
de quíntuple efecto para eliminarle parte del agua que contiene. Por medio de
vapor y el vacío, los evaporadores concentran el jugo desde 15 a 68 – 70 ° Brix,
dando como resultado la meladura o jarabe.
Además, el vapor generado por la evaporación del agua en estos equipos es la
fuente de calor para los demás procesos que lo necesitan: Calentamiento de Jugo
y Cristalización.
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de envasarlo, para tal fin, se hace pasar por secadoras rotatorias en las que se
ponen en contacto en contracorriente el azúcar húmedo y aire seco, para disminuir
el contenido de humedad del azúcar.
Ilustración 3. Proceso de producción de azúcar
APLICACIÓN EN LA INDUSTRIA
Fabricación de aspirinas. El ácido acetilsalicílico, compuesto activo del popular
remedio, es en realidad un éster que cristaliza en presencia de anhídrido etanoico
y ácido sulfúrico, además de la inyección de calor.
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- Se puede controlar la cristalización de tal manera que se produzcan
cristales uniformes que faciliten su manejo, empaque y almacenamiento.
Desventajas
- En general, ni se puede purificar más de un componente ni recuperar todo
el soluto en una única etapa.
VIDEOS FUNCIONALES
- Cristalizador DTB
https://www.youtube.com/watch?v=vrID7nmWZtU&ab_channel=AlejandroVasquez
- Cristalización rápida
https://www.youtube.com/watch?v=Vo29NUA4aSQ
- Proceso producción de azúcar
https://www.youtube.com/watch?
v=S95C3VaGoeU&ab_channel=ProductosChango
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CONCLUSIÓN
Por otra parte, se encuentran los diferentes tipos de cristazadores, también las
diferentes formas de los cristales, así como que la sobresaturación es la que
implica si habrá una mayor o menor velocidad de estos, al igual que implica en el
tamaño y la forma de ellos.
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BIBLIOGRAFIA
Ingeniería. Costa Rica. Universidad de Costa Rica. Enero- Julio, 2006, vol. 16.
ISBN: 1409-2441.
SEGUÍ GÍL. Lucia. Cristalización. IPB II. Mayo 2018- Abril 2020. Disponible en:
https://cursolusegil.blogs.upv.es/entradas/
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