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Ejercicios: Reglas de Woodward – UV-Vis

FACULTAD DE CIENCIAS
DEPARTAMENTO DE BIOQUÍMICA
Análisis Instrumental

Profesor: Carlos Alberto Bejarano 1

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Ejercicios – Reglas de Woodward
1. Use Woodward–Fieser rules to estimate the expected λmax for each of the following compounds:

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1. Use Woodward–Fieser rules to estimate the expected λmax for each of the following compounds:
Solución

(a) (b)

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1. Use Woodward–Fieser rules to estimate the expected λmax for each of the following compounds:
Solución

(c) (d)

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2. Use Woodward–Fieser rules to estimate the expected λmax for the following compound:

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2. Use Woodward–Fieser rules to estimate the expected λmax for the following compound:
Solución

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3. A deficiency in vitamin D can cause a bonesoftening disease called rickets, so many foods, including milk and
cereals, are fortified with vitamin D. Our bodies synthesize vitamin D when our skin is exposed to sunlight, but
the lack of outdoor exercise by today’s children, in conjunction with regular use of sunscreen, may be
contributing to a rise in the disease. The amount of vitamin D3 in fortified foods and fish can be measured by UV-
Vis spectrometry.5 Using Woodward–Fieser rules, estimate the expected λmax for vitamin D3:

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3. Una deficiencia de vitamina D puede causar una enfermedad que suaviza los huesos llamada raquitismo, por lo
que muchos alimentos, incluidos la leche y los cereales, están fortificados con vitamina D. Nuestros cuerpos
sintetizan vitamina D cuando nuestra piel está expuesta a la luz solar, pero la falta de ejercicio al aire libre de los
niños de hoy, junto con el uso regular de protector solar, puede estar contribuyendo a un aumento de la
enfermedad. La cantidad de vitamina D3 en los alimentos enriquecidos y el pescado se puede medir mediante
espectrometría UV-Vis. Con las reglas de Woodward-Fieser, estime el λmáx esperado para la vitamina D3:
Solución

El valor real es 265 nm. Esto

demuestra que nuestra predicción no
fue exacta, sin embargo, está
razonablemente cerca del valor real.

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¡Química en Acción!
La mayoría de los agentes blanqueadores reaccionan con
los sistemas π conjugados, interrumpiendo la conjugación
extendida:
Así, un sistema π conjugado que previamente absorbía luz
visible se convierte en sistemas π más pequeños que
absorben luz ultravioleta.
Observe el valor de λmax en cada caso. Antes de blanquear,
el compuesto absorbe la luz visible y se colorea. Después
del blanqueo, el compuesto absorbe solo la luz
ultravioleta y, por lo tanto, es incoloro.
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Hay muchos compuestos blanqueadores. Algunos oxidan los
dobles enlaces y otros los reducen.
El Clorox es una solución acuosa de hipoclorito de sodio
(NaOCl) y es un agente oxidante.
Cuando una mancha se decolora, no desaparece como tal,
simplemente ha sido alterada químicamente para que ya no
se pueda ver. Cuando se coloca debajo de una lámpara UV,
el compuesto brillará y se podrá detectar su presencia.
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4. El tratamiento del 1,2-dibromocicloheptano con exceso de terc-butóxido de potasio produce un producto que
absorbe la luz ultravioleta. Identifique el producto.
Solución

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4. El tratamiento del 1,2-dibromocicloheptano con exceso de terc-butóxido de potasio produce un producto que
absorbe la luz ultravioleta. Identifique el producto.
Solución

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4. El tratamiento del 1,2-dibromocicloheptano con exceso de terc-butóxido de potasio produce un producto que
absorbe la luz ultravioleta. Identifique el producto.
Solución

El terc-butóxido de potasio es una base fuerte,

estéricamente impedida, y el material de partida
reaccionará con dos equivalentes de esta base para
sufrir dos reacciones sucesivas de eliminación (E2),
produciendo un dieno homoanular conjugado.

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5. The absorbance spectrum of 1,3-butadiene displays an absorption in the UV region (λmax = 217 nm), while the
absorption spectrum of 1,2-butadiene does not display a similar absorption. Explain.

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5. The absorbance spectrum of 1,3-butadiene displays an absorption in the UV region (λmax = 217 nm), while the
absorption spectrum of 1,2-butadiene does not display a similar absorption. Explain.
Solución

Los enlaces π en el 1,2-butadieno no están conjugados y, por lo tanto, λmax es inferior a 217 nm. De hecho, está
por debajo de 200 nm, que está más allá del rango utilizado por la mayoría de los espectrómetros UV-Vis.

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6. Predict the expected λmax of the following compound:

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6. Predict the expected λmax of the following compound:
Solución

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IDH

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7. El compuesto A (C7H10) exhibe un λmax de 230 nm en su espectro de absorción UV. Tras la hidrogenación con un
catalizador metálico, el compuesto A reaccionará con dos equivalentes de gas hidrógeno. La ozonólisis del
compuesto A produce los dos compuestos siguientes. Identifique dos posibles estructuras para el compuesto A.

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7. El compuesto A (C7H10) exhibe un λmax de 230 nm en su espectro de absorción UV. Tras la hidrogenación con un
catalizador metálico, el compuesto A reaccionará con dos equivalentes de gas hidrógeno. La ozonólisis del
compuesto A produce los dos compuestos siguientes. Identifique dos posibles estructuras para el compuesto A.

C7H10 indica tres grados de insaturación (IDH).

El compuesto A reacciona con dos equivalentes de H2 (tiene dos enlaces dobles…), esto explica dos de los tres
Solución

grados de insaturación. El grado restante de insaturación debe ser un anillo.

La ozonólisis produce dos productos, que juntos representan los siete átomos de carbono:

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7. El compuesto A (C7H10) exhibe un λmax de 230 nm en su espectro de absorción UV. Tras la hidrogenación con un
catalizador metálico, el compuesto A reaccionará con dos equivalentes de gas hidrógeno. La ozonólisis del
compuesto A produce los dos compuestos siguientes. Identifique dos posibles estructuras para el compuesto A.
Solución

Concéntrese en el producto con tres grupos carbonilo. Dos de ellos deben haber estado conectados entre sí en
el compuesto A (como un enlace C = C), y el tercer grupo carbonilo debe haber estado conectado al átomo de
carbono del formaldehído (CH2O).
Esto da dos posibilidades:

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7. El compuesto A (C7H10) exhibe un λmax de 230 nm en su espectro de absorción UV. Tras la hidrogenación con un
catalizador metálico, el compuesto A reaccionará con dos equivalentes de gas hidrógeno. La ozonólisis del
compuesto A produce los dos compuestos siguientes. Identifique dos posibles estructuras para el compuesto A.

1. C1 estaba conectado a C6 (y C2 estaba conectado a C7):

Solución

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7. El compuesto A (C7H10) exhibe un λmax de 230 nm en su espectro de absorción UV. Tras la hidrogenación con un
catalizador metálico, el compuesto A reaccionará con dos equivalentes de gas hidrógeno. La ozonólisis del
compuesto A produce los dos compuestos siguientes. Identifique dos posibles estructuras para el compuesto A.

2. C2 estaba conectado con C6 y C1 estaba conectado con C7:

Solución

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