Reacciones químicas

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Objetivos de la Semana
• Identificar las secciones de una reacción química: reactivos, productos,
condiciones de reacción
• Diferenciar los reactivos y productos involucrados en una reacción química
• Diferenciar los tipos de reacciones químicas
Temas de la Semana
• Tema: Reacciones químicas
• Sustrato, reactivos y productos
• Rupturas de enlaces
• Nucleófilos y electrófilos
• Definición de los tipos de reacciones: sustitución, eliminación, adición y
reordenamiento
• Identificación de los tipos de reacciones
Plan de la clase

• Reacciones químicas
• Sustrato, reactivos y productos
• Rupturas de enlace
• Diagramas de energía
• Nucleófilos y electrófilos
Reacciones químicas: Generalidades

5
3. Relaciones de masa en reacciones químicas
• 3.7 Reacciones químicas y ecuaciones químicas
Un cambio físico altera el estado físico de una sustancia sin cambiar su composición.
Un cambio químico (una reacción química) convierte una sustancia en otra.
1. Romper enlaces en los reactivos (materiales de partida)
2. Formando nuevos enlaces en los productos

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3. Relaciones de masa en reacciones químicas
• 3.7 Reacciones químicas y ecuaciones químicas
Reacción química, un proceso en el que una sustancia (o sustancias) cambia para formar una o más
sustancias nuevas.

2𝑀𝑔(𝑠) + 𝑂2 (𝑔) → 2𝑀𝑔𝑂(𝑠)

2𝐻2 + 𝑂2 → 2𝐻2 𝑂

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Reacciones químicas
Reacción Química
Es una transformación que cambia la composición, constitución y/o configuración de un compuesto
(reactante o sustrato)

Sustrato

▪ Es el compuesto orgánico que experimenta el cambio en la reacción química.

▪ Otros compuestos pueden estar involucrados (reactivos).
▪ En la mayoría de los casos, el sustrato es la molécula más compleja del sistema de reacción.
▪ El sustrato forma parte de la molecula resultante o producto de la reacción.

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Reacciones químicas
Catalizador
𝑆𝑢𝑠𝑡𝑟𝑎𝑡𝑜 + 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜 𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 𝑠
Condiciones
Reactantes de reacción

Condiciones
de reacción

Reactivo

Productos
Sustrato 9
Relaciones de masa en reacciones químicas
Catalizador
𝑆𝑢𝑠𝑡𝑟𝑎𝑡𝑜 + 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜 𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 𝑠
Condiciones
Reactantes de reacción

Una reacción química es un proceso en el cual

sustrato y reactivo (reactantes) se transforman en En una reacción química, los enlaces entre los
otras sustancias llamadas productos con átomos que forman los reactantes se rompen.
propiedades diferentes. Luego, los átomos se reorganizan de otro modo,
formando nuevos enlaces y dando lugar a los
productos

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Reacciones en química orgánica: Rupturas

Ambos electrones se A:B A+ + :B- ó

Ruptura heterolítica
van con un grupo
Las sustancias
A:B
-
A: + B+
intermedias que
contienen carbono
con frecuencia En el momento de la
surgen de dos tipos separación, cada
de arreglo de enlace Ruptura homolítica grupo que se separa,
A:B A
. .
+ B
toma un electrón

13
 Intermediarios con contenido de Carbono

Son especies cargadas positivamente que

Los iones carbonio contienen un átomo de carbono con solamente
o carbocationes seis electrones en tres enlaces.

Los carbaniones Son especies cargadas negativamente que

contienen un átomo de carbono con tres
enlaces y un par de electrones no compartidos.

Dr. Jesús Romero 14

 Tipos de sustrato y reactivos: Electrófilo
CH3
+
H3C C + C

Moléculas cargadas positivamente CH3

(iones) Carbocatión Carbocatión
Terbutilo bencilo

Cl Br
Reactivos con algún átomo con Moléculas neutras con átomos sin
baja densidad electrónica (déficit el octeto completo Cl Al Br Fe
Electrófilos de electrones) ( capaces de aceptar
Cl Br
electrones (ácidos de Lewis)
Tricloruro de Tribromuro de
Aluminio hierro
Moléculas con enlaces muy
polarizados que aceptan electrones
del sustrato

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 Tipos de sustrato y reactivos: Nucleófilo

Moléculas con átomos que tienen un NH3 H2N NH2

par de electrones sin compartir.

R H
Reactivos dadores de electrones (Bases
Nucleófilo de Lewis) Es el extremo d- de un enlace O R H
polarizado.
N

H
Moléculas que contiene electrones π
como C═C , C≡C y anillos aromáticos

16
 Si la densidad electrónica
aumenta, también lo hace la
La carga
nucleofilicidad
Mejor nucleófilo Peor nucleófilo

¿Cómo A medida que aumenta la electronegatividad, la nucleofilia

La electronegatividad
diferenciar un disminuye.1
buen
nucleófilo?

Mejor nucleófilo Peor nucleófilo

En cuanto más voluminoso sea un nucleófilo, más lenta es la

El impedimento estérico velocidad de sus reacciones y, por tanto, menor es su
nucleofilicidad.

Mejor nucleófilo Peor nucleófilo

1 Es importante restringir la aplicación de esta tendencia a los átomos de la misma fila en la tabla periódica, (Si P S Cl, por ejemplo). A
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medida que se baja en la tabla periódica, otro factor entra en juego.
 Son aquellos
solventes con
grupos funcionales La nucleofilidad aumenta a medida que bajamos en
que favorecen la tabla periódica. La explicación de este fenómeno
enlaces de es la solvatación, es decir, con los átomos más
Disolventes hidrógeno, por electronegativos (parte superior de la tabla) es más
polares ejemplo: agua, fácil formar enlaces de hidrógeno, haciéndolo
próticos alcoholes o ácidos menos nucleófilo.
carboxílicos

¿Cómo
diferenciar El disolvente
un buen Mejor nucleófilo Peor nucleófilo
nucleófilo?

Son lo opuesto a los Los disolvente apróticos no forman

Disolventes disolventes próticos, enlaces de hidrógeno con los
polares como por ejemplo la nucleófilos, lo que significa que los
apróticos acetona, el DMF, el nucleófilos tienen gran libertad en
DMSO o el MeCN
disolución. .

Mejor nucleófilo Peor nucleófilo

18
DMSO
 Intermediarios de reacción

Son especies intermedias que se forman a medida que la reacción

avanza desde los reactantes hacia los productos. Son menos estables que
los reactantes y productos y tienen una vida media muy corta en la mezcla de
reacción.
Carbocatión C
Estado de transición
E
n
e
r
g
í Intermediarios Carbanión C
a Reactantes de reacción

(H) Productos

Coordenada de reacción Radical libre C

Reacción exotérmica

Dr. Jesús Romero 21

 Tipos de Sustratos y Reactivos

Primarios Secundarios Terciarios

3º>2º>1º>metilo
1 2 3

Al número de grupos
El orden de alquilo en el carbono (+)
estabilidad
Se clasifican de acuerdo

Como Intermediarios
Carbocationes son de reacción
grupos
alquilo muy reactivo
Que son
Con grupos Se
estabilizan Electrófilos
dadores de
con (deficiente de e-)
electrones

Dr. Jesús Romero 22

 Carbocationes

Intermediario con carga +1 sobre un átomo de Carbono. Tiene hibridación

sp2 con un orbital p vacío. Es una estructura plana.

Estabilidad
+
Carbocatión C 2º estabilizado
Bencilo por resonancia

+
H2C CH CH2 Alilo 1º estabilizado
Orbital p vacío por resonancia
CH3
H3C C + Terbutilo
3º
CH3
C
H3C
sp2 C Isopropilo Estabilizado por
2º
H3C efecto inductivo
+
CH3CH2 Etilo 1º
+
CH3 Metilo

Dr. Jesús Romero 23

 Tipos de Sustratos y Reactivos

Estabilidad de los
Carbocationes

H3C H3C H3C H

CH3 > H
> H
> H

H3C H3C H H

Terciario Secundario Primario metilo

Aumenta la estabilidad con el grado de sustitución

Dr. Jesús Romero 24

 Intermediarios con contenido de Carbono

Son especies que tienen al menos un electrón

Los radicales
no apareado.

Dr. Jesús Romero 25

 Características de las reacciones orgánicas

Durante una reacción se desprende o se absorbe energía

Eact: Energía de activación Diagrama de energía de una reacción
en un solo paso
Epot: Energía potencial Epot
CA=ET
H: Entalpía de la reacción
(H)

H = H productos – Hractantes

E act
H productos < Hreactantes

H es negativo
Reactantes
H
Reacción libera energía (sustrato +
reactivos)
Productos

Reacción es exotérmica Coordenada de reacción

Dr. Jesús Romero 26

 Características de las reacciones orgánicas

Durante una reacción se desprende o se absorbe energía

Eact: Energía de activación Diagrama de energía de una reacción
en solo paso
Epot: Energía potencial
CA=ET
H: Entalpía de la reacción Epot
(H)
H = H productos – Hractantes

E act
H productos > Hreactantes

H es positivo Productos
H

Reacción absorbe energía

Reactantes
(sustrato + reactivos)

Reacción es endotérmica
Coordenada de reacción
Dr. Jesús Romero 27
Energía de
activación
 Energía de
activación

Endotérmica Exotérmica
 Características de las reacciones orgánicas

Eact 1: Energía de activación de la Diagrama de energía de una reacción

etapa 1 en dos pasos

Eact 2: Energía de activación de la

etapa 2
Epot: energía potencial Epot
(H) E act 2
H: entalpía de la reacción
intermediario

Eact 1 >> Eact 2 E act 1

la etapa 1 es la que
determina la velocidad Reactantes H

de reacción (lenta) Productos

la etapa 2 es rápida
Coordenada de reacción

Dr. Jesús Romero 31

 Reactividad de los compuestos orgánicos

Los compuestos orgánicos se someten a múltiples reacciones

químicas en las que se forman gran cantidad de productos muy

indispensables en la actualidad tales como:

✓ Medicinas

✓ Plásticos

✓ Detergentes

✓ Colorantes

✓ Insecticidas……

Dr. Jesús Romero 32

 Reactividad de los compuestos orgánicos

La reactividad se debe a:
➢ La presencia de grupos funcionales
➢ La alta densidad electrónica (C═C, C≡C)
d+ d- d+ d- d+ d-
➢ La fracción de carga positiva sobre el átomo de C (C―Cl,C═O, C≡N)

Según cambio estructural producido en las

moléculas reactantes (reaccionantes)

Adición Sustitución

Eliminación Transposición

Dr. Jesús Romero 33

 Tipos de Reacciones Orgánicas

Un átomo o grupo de átomos es reemplazado por otro átomo o grupo.

Desplazamiento
(Sustitución)

Dr. Jesús Romero 34

 Tipos de Reacciones Orgánicas

Es lo contrario de la adición. Dos átomos o grupos se remueven de una sola molécula. La

eliminación de los átomos o grupos de diferentes átomos produce otro enlace entre estos
átomos .

Eliminación

Dr. Jesús Romero 35

Dr. Jesús Romero 36
Dr. Jesús Romero 37
 Tipos de Reacciones Orgánicas

Los enlaces en el reactivo se revuelven, como en el caso de la conversión de

un compuesto en isómero.

Reordenamiento
(Transposición)

Dr. Jesús Romero 38

 Tipos de Sustratos y Reactivos

Transposición o rearreglo
de Carbocationes

1. Migración del grupo -R, arilo o –H.

2. Se genera otro carbocatión en el carbono de donde estaba el grupo que migró
3. La fuerza q impulsa las transposiciones es la formación de otro carbocatión mas
estable.
4. La capacidad migratoria es arilo > alquilo ramificado > alquilo
H H

H3C

C R H3C CH

CH C R
H3C
Carbocatión 2º Carbocatión 3º
CH3
Dr. Jesús Romero 39
 Tipos de Sustratos y Reactivos

Transposición o rearreglo
de Carbocationes

CH3 CH3
H3C CH3
H3C
C
C CH3
C
CH2
H3C CH
H3C CH32
H3C
Cl
R
Carbocatión 1º
Carbocatión 3º

Dr. Jesús Romero 40

 Tipos de Reacciones Orgánicas

Estas reacciones implican transferencia de electrones o cambio en el número de

oxidación. Una disminución en el número de átomos de H enlazados al C y el
aumento en el número de enlaces a otros átomos como C, O, N, Cl, Br, F y S indican
que hay oxidación.

Oxidación
+ enlaces de oxígeno
Oxidación-
Reducción
(Redox)

Reducción
Dr. Jesús Romero
+ enlaces de hidrógeno 41
 Tipos de Reacciones Orgánicas

Dos moléculas se combinan para dar una sola molécula. La adición ocurre
frecuentemente en un enlace doble o triple y en ocasiones en anillos de
tamaño pequeño.

Adición

Dr. Jesús Romero 42

 Tipos de Reacciones Orgánicas

Adición

Dr. Jesús Romero 43

 Reacción de Adición en dos etapas

Ejemplo de una reacción de adición:

Electrófilo
+
E Nucleófilo

E N N E
R R R
R R R

R R R R R R

Carbocatión, intermediario de
reacción

Dr. Jesús Romero 44

 Reacción de Adición en dos etapas

Etapa 1
Etapa 2 Diagrama de energía de una reacción
en dos pasos
Inter .

Reactantes
Productos

Coordenada de reacción

Ejemplo de una reacción de adición:

Electrófilo
+
E Nucleófilo

E N N E
R R R
R R R

R R R R R R

Carbocatión, intermediario de
reacción

Dr. Jesús Romero 45

 Reacciones de Adición

R R N E
+ E N R R
R R R R

Mecanismo de Reacción
Formación
de enlace

E N E
R R R N
+ C C R R R
E N
R R R R R R
Ruptura Ruptura
heterolítica heterolítica Carbocatión terciario

Está unido a tres

átomos de Carbono

Reacción de Adición al doble enlace C═C en dos etapas

Dr. Jesús Romero 46

 Reacciones de Adición

Mecanismo de reacción de una adición Electrofílica

Ataque electrófilo
Ataque Nucleofílico
E N E
R R R N
+ R R R
E N
R R R R R R
Sustrato Reactivo Intermediario carbocatión Producto
terciario

Nucleófilo Porción
Electrofílica Electrófilo
y
Nucleofílica

Dr. Jesús Romero 47

 Reacciones de Adición

Mecanismo de reacción de una adición Electrofílica

Ejemplo

Primera etapa Segundo etapa

H
H CH3 CH3 H CH3
+ H Cl H + H3C Cl
Cl
H3C CH3 CH3 CH3 H CH3
Cloruro de
2-metilbuteno Hidrógeno
2-cloro-2-metilbutano
Nucleófilo

Carbocatión
Nucleófilo Electrófilo
(intermediario)

Reacción de formación de haluros de alquilo a partir de alquenos

Dr. Jesús Romero 48

 Reacciones de Adición

Mecanismo de reacción de una adición Electrofílica

Ejemplo

Primera etapa Segundo etapa

H
H CH3 CH3 H CH3
+ H Cl H + H3C Cl
Cl
H3C CH3 CH3 CH3 H CH3
Cloruro de
2-metilbuteno Hidrógeno
2-cloro-2-metilbutano
Nucleófilo

Carbocatión
Nucleófilo Electrófilo
(intermediario)

El Hidrógeno se adiciona al carbono con más hidrógenos:

Regla Markovnikov.

Dr. Jesús Romero 49

 En Resumen, las reacciones de Adición

+ A B A C C B

Sustrato Reactivo Producto

➢ Ocurren en moléculas que poseen dobles o triples enlaces Carbono-Carbono

en las que se le adicionan dos átomos o grupos de átomos disminuyendo la
insaturación de la molécula original.

➢ Pueden tambien dar reacciones de adición: adicíón al grupo carbonilo (C═O)

o al grupo nitrilo (C≡N)

Dr. Jesús Romero 50

 Mecanismo de reacción de la adición

Porción
Electrolítica

Porción
Nucleofílica A B + B + A

Reactivo Sustrato Producto

➢ Ruptura heterolítica.

Dr. Jesús Romero 51

 Mecanismo de reacción de la adición

Adición

A B + B + A

Reactivo Sustrato Carbocatión

terciario
mas estable
➢ Ruptura heterolítica.
Intermediario
de reacción

Electrófilo Nucleófilo

Dr. Jesús Romero 52

 Mecanismo de reacción de la adición

A B + B + A

Reactivo Sustrato

➢ Ruptura heterolítica.

Reacción en dos etapas: B C C A

1. Formación de Carbocatión.
2. Ataque del Nucleófilo al Producto

carbocatión
Dr. Jesús Romero 53
 Mecanismo de reacción de la adición

Adición

lento
A B + B + A

Reactivo Sustrato
Rápido
➢ Ruptura heterolítica.

Reacción en dos etapas: B C C A

1. Formación de Carbocatión.
2. Ataque del Nucleófilo al Producto

carbocatión
Dr. Jesús Romero 54
 Mecanismo de reacción de la adición

1º Etapa

lento
A B + B + A

Reactivo Sustrato
2º Etapa
Rápido
La rotura y formación de enlaces se
produce en etapas separadas.
Se forman especies intermedias más
B C C A
o menos estables.

Producto
Reacciones no concertadas

Dr. Jesús Romero 55

 Adición Electrofílica al doble enlace C═C de Bromo

Completa con los productos formados en cada reacción

Br Br
CH3 CH CH2 + Br Br CH3 CH CH2
propeno bromo 1,2-dibromopropano

Br CH3
CH3 C C CH3 + Br Br C C
CH3 Br
2-butino bromo 2,3-dibromo-2-buteno

Br Br
CH3 C C CH3 + 2 Br Br CH3 C C CH3
Br Br
2-butino bromo 2,2,3,3-tetrabromobutano

Dr. Jesús Romero 56

 Reacciones de Carbocationes

1) Reacción de un carcatióncon un Nucleófilo o bases de Lewis:

-
+ Cl Cl

2) Adición (un catión se une a un sistema insaturado generando un

nuevo catión):

+
R + R

Dr. Jesús Romero 57

 Estados de transición
Adición Electrofílica

H+

H H

H CH3

Dr. Jesús Romero 58

Estados de transición
Adición Electrofílica

d+
H
H d+ H

H
CH3
Estado de transición

Dr. Jesús Romero 59

Estados de transición
Adición Electrofílica

H
H + H

H
CH3
Intermediario
carbocatión 2º

Dr. Jesús Romero 60

Estados de transición
Adición Nucleofílica

Br-
H
H + H

H
CH3
Intermediario
carbocatión 2º

Dr. Jesús Romero 61

 Estados de transición
Adición Electrofílica

d-
H Br
H d+ H

H
CH3
Estado de transición

Dr. Jesús Romero 62

 Estados de transición
Adición Electrofílica

H Br

H
H
H CH3

Producto de la reacción (2-bromopropano)

Dr. Jesús Romero 63

 Mecanismo de reacción de la adición

Reacciones concertadas

La rotura y formación de enlaces se

produce se produce simultáneamente

Dr. Jesús Romero 64

 Mecanismo de reacción de la adición

Reacciones concertadas

La rotura y formación de enlaces se

produce se produce simultáneamente

Intermediario
cíclico

Dr. Jesús Romero 65

 Mecanismo de reacción de la adición

Reacciones concertadas

La rotura y formación de enlaces se

produce se produce simultáneamente

1,2-dimetilciclobutano
Intermediario cíclico

Dr. Jesús Romero 66

 Velocidades de las Reacciones

La velocidad de la reacción

dA + eB fC + gD

Está dada por

Velocidad = k [A]X [B]Y

Donde k es la constante de velocidad a temperatura T. Los

valores numéricos de los exponentes “x” y “y” se determinan
experimentalmente. La suma de los valores de los exponentes se
define como el orden de la reacción.

Dr. Jesús Romero 67

 Velocidades de las Reacciones

Condiciones experimentales, distintas a las concentraciones que

afectan las velocidades de las reacciones:

El tamaño de la partícula. Cuando se

La temperatura. El valor de la constante aumenta el área de superficie de los
se duplica al aumentar cada 10°C la sólidos mediante pulverización, se
temperatura. aumenta la velocidad de reacción.

Catalizadores e inhibidores. Un
catalizados es una sustancia que
aumenta la velocidad de una reacción
pero que se recupera sin haber
cambiado cuando termina la reacción.
Los inhibidores disminuyeb la velocidad.

Dr. Jesús Romero 68

 Teoría del Estado de transición

El paso con un estado de transición más

elevado es el más lento y determina la
velocidad de toda la reacción (El que
E
Estado de transición presenta mayor energía de activación).
n
e
r
g
í
a Reactantes

(H) Productos

Coordenada de reacción Dr. Jesús Romero 69