Reacciones Orgánicas y Ácido-Base (Prof. Edgar Del Carpio)

Universidad Central de Venezuela
Facultad de Farmacia
Cátedra de Química Básica
Asignatura de Química Orgánica I
TEMA 5: Reacciones Orgánicas

TEMA 6: Acidez y Basicidad
Prof(a). Beth Díaz

Prof. Jaime Charris
Prof. Edgar Del Carpio
Prof(a). Gricela Lobo
Contenido Programático
QUÍMICA ORGÁNICA
Unidad I
Tema 1: Clasificación y Nomenclatura de
Compuestos Orgánicos.
Tema 2: Estructura, Enlace Químico y
Propiedades Físicas.
Unidad II
Tema 3: Estereoquímica.
Tema 4: Teoría del Orbital Molecular.
Resonancia. Compuestos Aromáticos.
Unidad III
Tema 5: Reacciones Orgánicas.
Tema 6: Acidez y Basicidad.
Unidad IV
Tema 7: Halogenuros de Alquilo
2
Contenido
Tema 5: Reacciones Orgánicas
1. Clasificación de las reacciones orgánicas.

2. Diagramas de energía.
3. Estado de Transición e Intermediarios de reacción comunes en Química
Orgánica.
SN2 E2
3
Objetivos Específicos
1. Identificar y clasificar las reacciones orgánicas dependiendo

del cambio químico ocurrido.
2. Construir el perfil de energía en función de las coordenadas

de reacción para una reacción orgánica determinada.
3. Relacionar la estructura y la estabilidad de los diferentes

intermediarios presentes en química orgánica.
4
Referencias Bibliográficas
Stanley Pine. “Química Orgánica”.

Morrison y Boyd. “Química Orgánica”. Algunos están disponibles en el
Solomons. “Química Orgánica”. grupo de Edmodo t6vhsj
Wade. “Química Orgánica”.

Carey. “Química Orgánica”.
Marcano y Córtes. “Fundamentos de Química Orgánica”.
David Klein. “Organic Chemistry”.
Janice Smith. “Organic Chemistry”.
Fox “Química Orgánica”.
Paula Bruice “Química Orgánica”.
quimicaorganica1farmaciaucv@gmail.com
www.organic-chemistry.org
www.quimicaorganica.org 5
Planificación Docente
2018
Horas de Consulta
Viernes de 2 a 4 pm
Duración del Tema = 3 Semanas Lugar Cátedra de Química Orgánica I
Parcial 6 (12,50 %) Canales de Comunicación
Facebook, Edmodo
Parcial 7 (12,50 %) e-mail: quimicaorganica1farmaciaucv@gmail.com
6
TEMA 5: Reacciones Orgánicas
Prof(a). Beth Díaz

7
Reacciones Químicas
Reacción Química: Es un proceso por el cual una o más sustancias,
llamadas reactantes, se transforman en otra u otras sustancias con
propiedades diferentes, llamadas productos. En una reacción química,
los enlaces entre los átomos que forman los reactivos se rompen, para
dar lugar a la formación de nuevos enlaces en los productos.
El estudio de las reacciones químicas son de gran importancia para:

Química Medicinal (Industria farmacéutica)
Química Industrial (Industria petrolera (HDS, HDT), industria del
plástico, industria cosmética, etc).
8
¿Qué indica una reacción química?

Los reactivos y productos involucrados en la reacción química.
El estado físico de los reactivos y productos.
(s): Sólido; (l): líquido, (g): gas; (ac): acuoso
La cantidad de reactivos consumidos y la cantidad de productos formados.
Ley de Conservación de la Materia
“La materia no se crea ni se destruye sino que se transforma”
9
Conceptos Importantes
Sustrato: Compuesto (orgánico) que experimental algún cambio químico
durante el trascurso de la reacción.
•Pueden estar involucrados otros compuestos en la reacción química.
•En la mayoría de los casos el sustrato es la molécula más compleja del
sistema de reacción.
Sustrato
Reactivo: Es toda sustancia que interactúa con el sustrato en una reacción

química para dar lugar a otra sustancia con propiedades, características y
conformación distinta denominada productos.
Productos: Son los compuestos formados una vez culminada la reacción

química o una vez alcanzada la condición de equilibrio químico.
Condiciones de Reacción: Circunstancias bajo las cuales se lleva a cabo la

reacción química (Temperatura, presión, solvente, catalizador, etc).
10
Tipos de Sustratos y Reactivos
Electrófilo (proviene del griego y significa amante de electrones)

•Los electrófilos son sustancias que poseen un déficits de carga parcial o
total con al menos un orbital vacío capaz de aceptar electrones.
•Electrófilo = Ácido de Lewis.
Los electrófilos pueden ser:

•Moléculas cargadas positivamente (iones).
•Moléculas neutras con átomos sin completar el octeto.
•Moléculas con enlaces muy polarizados que aceptan electrones del
sustrato. Ejemplo: Br2
11
Electrófilos
SO3
Trióxido de
Azufre
12
Tipos de Sustratos y Reactivos
Nucleófilo (proviene del griego y significa amante de núcleos)

•Son compuestos con pares de electrones disponibles capaces de ser
donados a centros deficientes de carga.
•Nucleófilo = Base de Lewis.
Los nucleófilos pueden ser:

•Moléculas neutras o cargadas negativamente.
•Moléculas que contienen electrones π (alquenos, alquinos y compuestos
aromáticos).
13
Nucleófilos
Nucleófilos
Neutros
Nucleófilos
Cargados Negativamente
Nucleófilos
con electrones π
14
Reacción Química
15
Reacción Química
16
Tipos de Reacciones Químicas
 Según la manera en como se forman y se rompen los enlaces.

 Según el cambio estructural ocurrido en los reactantes.
 Según la naturaleza del proceso.
17
Tipos Reacciones Químicas
(Según la forma como se rompen los enlaces)
 Según la manera en como se forman y se rompen los enlaces:

• Rupturas Homolíticas: Son reacciones en las cuales una vez que se
rompen el enlace, cada elemento que conforma el enlace se queda
con un electrón.
CH3
hν ó ∆ (CH3)3C . + Cl.
H3C Cl
Reacciones
CH3 Homolíticas
• Rupturas Heterolíticas: Son aquellas en las cuales los electrones del

enlace covalente quedan asociados a un átomo; mientras que el otro
compuesto queda con un orbital de valencia vacío. Al proceso
inverso, que implica la unión de dos especies iónicas se le denomina
coordinación.
CH3
H3C Br (CH3)3C + + Br -
Reacciones
CH3
Heterolíticas
18
(Según el cambio estructural producido)
Rearreglos o
Reagrupamientos
19
20
Reacciones de Adición: Las reacciones de adición son aquellas en las

cuales el producto de reacción obtenido, se debe a la adición de un
reactivo a los átomos de carbono del sustrato, el cual posee
insaturaciones.
•Ocurren en las moléculas que presentan dobles y triples enlaces.
21
Nu Nu
22
Reacciones de Eliminación: Son reacciones en las cuales el producto

obtenido es el resultado de la pérdida de dos o más átomos del sustrato,
para lugar a un compuesto insaturado.
23
Esta reacción de eliminación

también se conoce como
eliminación 1,2.
24
Reacciones de Sustitución: Las reacciones de sustitución son aquellas

en las cuales, un átomo o una molécula del sustrato es reemplazado por
un átomo o molécula de reactivo.
CH3I + OH CH3OH + I
25
Sustitución Vs Eliminación (Reacciones Competitivas)

26
Reacciones de Reordenamiento, Rearreglo o Transposiciones: Son

reacciones en las cuales el producto de reacción obtenido se debe a la
migración interna de átomos, alterando la secuencia de enlaces pero
conservándose la misma fórmula molecular.
NH2
H+ Reordenamiento
NH Bencidímico
NH
H2N
OH
∆ Reordenamiento
de Cope
O
CH2
H2C
27
(Según la naturaleza del proceso ocurrido)
Proceso Concertado: Son reacciones que ocurren en una solo etapa, sin
la presencia de intermediarios de reacción .
•De manera simultánea ocurre la formación y ruptura de enlaces, dando
lugar a un estado de transición hipotético .
•En el estado de transición se forman y se rompen enlaces.
ET: Estado
de Transición
 Perfil de Energía: Es una gráfica de energía en función de las

coordenadas o del grado de avance de la reacción.
28
Los perfiles de energía pueden expresarse en función a:
Entalpía (ΔH)
•Reacciones Endotérmicas (ΔH > 0) (consumen energía)
•Reacciones Exotérmicas (ΔH < 0) (liberan energía)
Energía Libre (ΔG) ΔG = ΔH – TΔS

ΔH ≈ TΔS
• Reacción Endergónica (ΔG > 0) (consumen energía)
•Reacciones Exergónica (ΔG < 0) (liberan energía)
29
Proceso Concertado
30
Proceso Concertado
31
Postulado de Hammond y la forma del Estado de Transición.
Reacción Exotérmica (Exergónica): La energía del estado de transición es más

cercana a los reactivos que a los productos, de manera que el estado de transición se
alcanza de forma temprana y el mismo es más parecido a los reactivos.
Reacción Endotérmica (Endergónica): La energía del estado de transición es más

cercana a los productos que a los reactivos, de manera que el estado de transición se
alcanza de forma tardía y es más parecido a los productos.
32
Proceso por Etapas o por Pasos: Son reacciones que ocurren bajo una sucesión
de procesos elementales, en donde cada etapa tiene su propio estado de
transición.
ET: Estado de Transición

I: Intermediario
33
Conceptos Importantes
Estado de Transición: Es un estado hipotético (teórico) de máxima
energía en donde ocurre la formación y ruptura de enlaces. No es aislable.
ET de Reacción E2
Intermediario: Es un compuesto que se forma en proceso por etapas.

•Son menos estables que los reactivos y productos.
•Los intermediarios de reacción son compuestos reales que en algunos
casos tienen tiempos de vida lo suficientemente largos como para poder
ser aislados.
34
35
Nu
Nu
Nu Nu
Nu
36
Intermediarios de Reacción
(Química Orgánica)
Tipos de intermediarios en química orgánica:

•Carbocationes
•Carbaniones.
•Radicales libres.
•Carbenos.
Carbocationes: Son cationes cuya carga positiva reside sobre el átomo

de carbono.
•Tienen una hibridación sp2 adoptando una estructura trigonal planal.
Hibridación sp2
Geometría trigonal planal
37
(Carbocationes)
Formación de los carbocationes:

•Ruptura Heterolítica del enlace C-X, en donde X es un átomo o grupo
atractor de electrones.
Br
+
+ Br -
•Adición de electrófilos a compuestos insaturados.
+
+ H+
•Procesos de óxido-reducción que implican la pérdida de ion hidruro que
estaba unido a un carbono.
CH + CrVI + C
+ CrIII + H-
38
(Carbocationes)
Estabilidad Relativa de Intermediarios Carbocatiónicos
39
(Carbaniones)
Carbaniones: Son aniones cuya carga negativa reside sobre un átomo de
carbono.
Formación de carbaniones:
•Pérdida de un protón en una reacción ácido-base.
O O
H3C CH3
+ OH-
H3C - + H2O
CH2
•Adición de especies negativas a ciertos sistemas aromáticos.

Cl
HO Cl
NO2 NO2
OH- - Reacciones de Sustitución

Nucleofílica Aromática.
•Formación de enlaces metal-carbono.
CH3Br + Mg CH3MgBr
Bromuro de
Metilmagnesio 40
(Carbaniones)
Terciario Secundario Primario No Sustituído
41
(Radicales Libres)
Radicales Libres: Son compuestos en los cuales el átomo de carbono

posee un electrón desapareado.
•Tienen carga formal igual a cero.
Formación de radicales libres:

•Se forman por la ruptura homolítica del enlace C-X por acción térmica o
fotoquímica.
CH3CH2CH3 Δ ó hν CH3CH2. + CH3.
42
(Radicales Libres)
43
(Carbenos)
Carbenos: Son intermediarios conformados por un carbono divalente

neutro, el cual tiene un par de electrones no compartidos.
•Son intermediarios muy reactivos.
•Se representan como :CR2
Formación de Carbenos:
•Se forman por la pérdida consecutiva de un átomo o grupos de átomos
que dejan sus electrones de enlace unidos al carbono, seguida de la
pérdida de otro grupo con su par de electrones.
+OH-/-H2O - -Cl-
CHCl3 CCl3 :CCl2
Diclorocarbeno
•Por la descomposición térmica o fotoquímica de moléculas tipo R2C=X,

donde X genera una molécula estable como el diazometano (CH2N2).
+ - hν
CH2=N=N :CH2 + N2
44
TEMA 6: Acidez y Basicidad

B. Mahan
“Probablemente no existe otro tipo de
equilibrio tan importante como el de
Prof(a). Beth Díaz ácidos y bases”
45
Contenido
Tema 6: Acidez y Basicidad
1. Naturaleza de los ácidos y las bases.

2. Importancia de los ácidos y las bases desde el punto de vista farmacéutico.
3. Concepto de ácidos y bases según Arrhenius, Bronstead-Lowry y Lewis.
4. Ventajas y Limitaciones de cada teoría.
5. Ácidos y bases conjugadas.
6. Fortaleza ácida y básica.
7. Escala de acidez.
8. Ecuación de Henderson-Hasselbach.
9. Relación estructura-reactividad para ácidos y bases: Efectos inductivos, de
resonancia, estéricos y de puentes hidrógeno.
10. Separación de mezclas orgánicas.
46
Objetivos Específicos
1. Comprender la importancia de los compuestos ácidos y básicos a nivel

biológico, químico y farmacéutico.
2. Identificar ácidos y bases aplicando las Teorías de Arrhenius, Bronstead-

Lowry y Lewis.
2. Determinar el carácter ácido o básico de un compuesto problema.
3. Relacionar la fortaleza ácida o básica de un compuesto con sus valores

de Ka, pKa, Kb y pKb.
4. Comparar la fortaleza ácida o básica de una serie de compuestos

orgánicos aplicando conceptos relacionados con efectos inductivos, de
resonancia, impedimentos estéricos y puentes de hidrógeno.
5. Plantear el esquema de separación de una mezcla de compuestos

orgánicos dependiendo de sus propiedades ácido-base.
47
Ácidos y Bases
(Compuestos de la Vida Cotidiana)
Ácidos Inorgánicos Comunes
48
Ácidos y Bases
49
Ácidos y Bases
50
Naturaleza de los Ácidos y las Bases
Tradicionalmente los ácidos eran

sustancias con “sabor” ácido,
corroían al metal.
Por otro lado las bases son aquellas

sustancias corrosivas de naturaleza
alcalina, opuesta a la de los ácidos.
51
Ácidos Bases
Tienen sabor agrio Tienen sabor amargo

Suaves al tacto pero
Son corrosivos para la piel
corrosivos a la piel
Disuelven sustancia,
Disuelven grasas
especialmente metales
Atacan a ciertos metales Precipitan sustancias

desprendiendo hidrógeno disueltas en ácido
Cambian el color del Cambian el color del

papel tornasol a rojo papel tornasol a azul
Pierden sus propiedades al Pierden sus propiedades al

reaccionar con bases reaccionar con ácidos
52
Ácidos y Bases presentes
en Medicamentos de Uso Común
Ácidos y Bases presentes en Medicamentos Comunes
Ácido
carboxílico
extendido
Vitamina C
(ácido ascórbico)
Hidróxido de Aluminio e
Hidróxido de Magnesio
Mg(OH)2
Ácido Acetil Salicílico
53
Ácidos y Bases presentes
en Medicamentos de Uso Común
•pH
•Temperatura
•Catálisis
Factores que influyen •Luz
en la degradación de medicamentos •Oxígeno-Aire
•Humedad-Hidrólisis
•Incompatibilidad Principio Activo-
Excipiente
pH: Es el factor más importante en la velocidad de degradación de muchos

medicamentos. Algunos medicamentos pueden ser estables a un pH determinado,
pero el contacto con otras regiones del organismo a un pH diferente puede generar
la descomposición del medicamento.
La aspirina es suministrada con una cubierta entérica, contiene reguladores
que ayudan a evitar la irritación estomacal por la acidez del grupo carboxilo.
54
Ácidos y Bases
(Compuestos presentes en el Cuerpo Humano)
Sistema Tampón
(Pulmones, Sangre)
Absorción de Aminoácidos
(Intestino Delgado)
55
Aminoácidos
56
Aminoácidos
Único AA
no quiral
57
Fue el primero en denominar a las

sustancia como ácidos y bases.
Robert Boyle (1627-1691)
58
Teorías Ácido-Base
Teoría de Faraday.
Teoría de Arrhenius.
Teoría de Brönsted-Lowry.
Teoría de Lewis.
Teoría de Usanovich.
Teoría de Lux-Flood.
Teoría de Duros y Blandos de Pearson.
Para que exista un equilibrios ácido-base,

siempre debe existir tanto un ácido como una base.
59
Teorías Ácido-Base de Faraday
Michael Faraday (1834)
“Los ácidos, bases y sales son electrólitos”
60
Teoría Ácido-Base de Arrhenius
Svante August Arrhenius
(1859-1927)
Premio Nobel de Química (1903)
Ácido: Los ácidos de Arrhenius son compuestos que tiene hidrógeno en

su estructura y al ionizarse incrementan la concentración de protones (H+)
en el medio.
Ácidos de Arrhenius ceden H+
Bases: Las bases de Arrhenius son compuestos que en su estructura

química tienen iones hidroxilo (OH-) y al ionizarse incrementan la
concentración de iones OH- en el medio.
Bases de Arrhenius ceden OH-

61
Teoría Ácido-Base de Arrhenius
VENTAJAS:
Es una teoría muy sencilla para reconocer ciertos ácidos y ciertas bases.
LIMITACIONES:
Solo se limita a soluciones acuosas.
El protón solo existe en forma aislada (H+) y no en forma hidratada
(H3O+).
No asigna ninguna participación al medio (un ácido siempre es un ácido).
La Teoría no explica por que ciertos cationes se hidrolizan en agua
comportándose como ácidos débiles.
No explica como ciertas bases neutras como las aminas (NRH2, NR2H,
NR3) que no tienen grupos hidroxilos en su estructura aumentan la
concentración de iones OH- en solución.
62
Teoría Ácido-Base de Brönsted-Lowry
Johannes Nicolaus Brönsted

(1879-1947)
Thomas Martin Lowry

(1874-1936)
63
Teoría Ácido-Base de Brönsted-Lowry
Ácido de Bronsted-Lowry: Un ácido es una especie que cede protones (H+)
Base de Bronsted-Lowry: Una base es una especie que acepta protones (H+)
La Teoría Ácido Base de Brönsted-Lowry

se fundamenta en la transferencia de Protones
64
Teoría Ácido-Base de Bronsted-Lowry
La química de los ácidos y bases es la química de las reacciones en

las cuales se transfieren protones.
Ion hidronio o ácido de Brønsted -Lowry
Base Ácido Ácido conjugado Base conjugada
SUSTANCIA ANFOTÉRA - -
HCO 3 + H 2O H2CO 3 + HO CO2 + H2O
Aquellas sustancias que - 2- +
pueden tanto ceder como HCO 3 + H2O CO 3 + H 3O CO2
aceptar un protón H+
65
VENTAJAS:
Toma en cuenta la participación del medio de reacción.
Debido a que la Teoría ácido-base de Brönsted-Lowry considera la
transferencia de protones entre un ácido y una base, no se limita solamente
a disoluciones acuosas.
Explica el comportamiento básico de ciertas especies como por ejemplo
el amoníaco y las aminas alifáticas y aromáticas.
LIMITACIONES:
La Teoría de Bronsted-Lowry solamente es aplicable a reacciones que
involucren la transferencia de protones.
No explica la formación de aductos ácido-base. Ni la hidrólisis de ciertos
cationes en agua.
66
(Compuestos Inorgánicos)
HCl, HBr, HI, HClO3,HClO4,HNO3

 Ácidos Monopróticos
(Tienen un solo protón acídico)
H2SO4
 Ácido Poliprótico
(Tienen más de un protón acídico)
 Solo la primera ionización es completa
H2SO4(ac) + H2O(l) HSO4-(ac) + H3O+(ac)
Bases Fuertes Comunes Bases Fuertes

“No tan Comunes”
Bases Metales Alcalinos: Óxidos Básicos:
LiOH,NaOH,KOH,RbOH,CsOH Na2O,CaO
Bases de Metales Alcalinotérreos: Hidruros:
Ca(OH)2,Sr(OH)2,Ba(OH)2 NaH
67
(Compuestos Orgánicos)
Los ácidos orgánicos son principalmente ácidos de Bronsted-Lowry.

Existen determinados grupos funcionales que le imparten propiedades
ácidas a las moléculas orgánicas.
Ácidos Ácidos
Fenoles Sulfonamidas
Sulfónicos Carboxílicos
Imidas
Enoles Tiofenoles
Tioles
68
Teoría Ácido-Base de Lewis
Una Base de Lewis es una
sustancia capaz ceder un par de
electrones (es una especie rica
en electrones).
Gilbert Newton Lewis

(1875-1946)
Un Ácido de Lewis es una

sustancia que acepta un par de
electrones (es una especie
deficiente de electrones).
69
H H H
+ -
N B Lowest Unoccupied
Molecular Orbital
H H
H LUMO
H
Highest Occupied
Molecular Orbital B
HOMO
H H
H H
Ácido de Lewis
N :
H
Base de Lewis H H H
+ -
N B Áducto Ácido-Base
H H
H 70
Éter metílico (base donador de electrones. Nucleófilo)

Trifluoruro de boro (ácido aceptor de electrones. Electrófilo)
Nota: La reacción entre un ácido y una

estran
Las flechas curvas mu base de Lewis siempre da lugar a la
ones,
el movimiento de electr formación de un nuevo enlace
ta el
desde el donador has covalente.
aceptor de electrones.
71
: :
Aceptor de electrones
Donante de electrones
-
H 3C + O
: :
H3C OH + ZnCl2 ZnCl2
:
H
72
VENTAJAS:
Se puede aplicar a disoluciones no acuosas.
Explica la formación de aductos ácido-base y de compuestos de

coordinación.
Es aplicable para ácidos de Lewis distinto a los protones.
LIMITACIONES:
No define una escala para la fortaleza ácida y básica.
A pesar de ser una Teoría ácido-base bastante completa, en disoluciones

acuosas en donde abundan los protones, la Teoría de Brönsted-Lowry tiene
aplicaciones más importantes.
73
RESUMEN
Teoría Arrhenius Bronsted–Lowry Lewis

Todo compuesto o ión que Toda sustancia que en
Receptor de un par de
Ácido produce iones hidronio en disolución acuosa cede un
solución acuosa. protón. electrones.
Toda sustancia que disuelta Toda sustancia que en Sustancia capaz de

Base en agua se disocia y produce disolución acuosa acepta ceder un par de
iones hidroxilo (OH-). o recibe un protón. electrones.
74
Pares Ácido-Base Conjugados
 Para que ocurra una reacción ácido-base debe existir tanto un ácido como una base.
Un ácido y su base conjugada.

Una base y su ácido conjugado.
Todo ácido tiene su base conjugada, y toda base tiene su ácido conjugado
75
Ejemplo 1
Ejemplos 2
76
Ejemplo 3
Ácidos y Bases Conjugados
OH-
77
Grupos Funcionales Presentes en Fármacos
Ácido 2-(acetiloxi)-benzoico
HO O NaO O
O CH3 O CH3
+ NaOH + H 2O
O (5%) O
Acetilsalicilato de sodio
78
Existen fármacos que poseen varios grupos funcionales y entre estos

grupos, se encuentran grupos funcionales que le otorga propiedades
ácidas y básicas a la molécula.
Enalapril (Antihipertensivo)
79
Enalapril (Antihipertensivo)
80
pH
pH: Potencial del ión hidrógeno.
pH Letra “p” en minúscula, letra “H” en mayúscula
ph, Ph, PH (Formas incorrectas de escribir)
Fue desarrollada en 1909 por Sören Peter Lauritz Sörensen.

Escala desarrollada para simplificar la forma de trabajar con disoluciones
acuosas, debido a que en agua la concentración de iones H3O+ es muy
pequeña.
En una solución neutra la [H3O+] = [OH-] = 1*10-7 M
pH = -log10[H3O+]
(Medida de la acidez del medio)
[H3O+] = 1*10-7 M pH = -log10[H3O+] = -log10(1*10-7 M/1 M) = 7,0
[H3O+] = 1*10-6 M pH = -log10[H3O+] = -log10(1*10-6 M/1 M) = 6,0
Un cambio en la [H3O+] por un factor de 10

produce un cambio en el pH de una unidad 81
pOH
pOH: Potencial de iones Hidroxilo
pOH Letra “p” en minúscula y letras “O” y “H” en mayúscula
poh, Poh, pOh, poH, POH (Formas incorrectas de escribir)
Escala empleada para reportar la concentración de iones hidroxilo en

el medio.
Se utiliza para evitar trabajar con [OH-] pequeñas.
pOH = -log10[OH-]
(Medida de la basicidad del medio)
Relación entre el pH y el pOH
pKW = pH + pOH = 14
82
Escala de pH
Escala de pH va desde cero (0) hasta catorce (14).
Escala desarrollada para disoluciones acuosas, carece de significado en otros

solventes diferentes al agua. (NO SE APLICA A SOLVENTES ORGÁNICOS)
La escala de pH se emplea con mucha más frecuencia que la escala de pOH.
83
Escala de pH y de pOH
Escala de pH y pOH
son opuestas entre sí
Soluciones muy ácidas pueden tener pH < 0

Ejm: Solución de HCl (2,0 M) (pH = -0,30)
Soluciones muy básicas pueden tener pH > 14
Ejm: Solución de KOH (2,0 M) (pH = 14,30)
84
Constantes de Ionización Ácida y Básica
La fortaleza de un ácido o una base en disolución se mide por el valor numérico de
la constante de ionización del equilibrio químico involucrado.
PARA ÁCIDOS SE HABLA DE CONSTANTE DE IÓNIZACIÓN ÁCIDA (Ka)
Mide la fortaleza del ácido respecto al agua
Empleando la Ley de Acción de Masas:
PARA LAS BASES SE HABLA DE CONSTANTE DE IONIZACIÓN BÁSICA (K b)

Mide la fortaleza de la base respecto al agua
B:(ac) + H2O(l) BH+(ac) + OH-(ac)

Empleando la Ley de Acción de Masas:
Kb = [BH+]*[OH-]
[B:]
85
pKa y pKb
Una forma alternativa de expresar los valores de las constantes de ionización

ácida y básica es mediante los valores de pKa y pKb
El pKa y pKb son escalas “p” y se calculan mediante el logaritmo negativo de las
constantes de ionización ácida o básica según sea el caso.
Es una forma conveniente de expresar magnitudes de cantidades pequeñas.
Para ácidos Para bases
En equilibrios en solución la escala “p” de la magnitud X viene dada por:
86
Relación entre Ka-pKa y entre Kb-pKb
Como los valores de pKa y pKb son obtenidos por el logaritmo negativo de las
constantes de ionización ácida (Ka) y básica (Kb), respectivamente guardan entre sí
una relación inversa.
Compuesto Ka pKa
Ácido Fluorhídrico 6,8*10-4 3,17
Ácido Benzoico 6,5*10-5 4,19 Ka pKa
Ácido Acético 1,8*10-5 4,74
Fenol 1,3*10-10 9,90
Base Kb pKb
Metilamina 4,4*10-4 3,36
Carbonato 1,8*10-4 3,74 Kb pKb
Amoníaco 1,8*10-5 4,74

Piridina 1,7*10-9 8,77
87
Relación entre Ka-pKa y entre Kb-pKb
A menor pKa
Mayor Ácidez
Ka pKa
A mayor pKa
Mayor Basicidad
A menor pKb
Kb pKb
Mayor Basicidad
La escala de pKa es más utilizada que la escala de pkb
88
Ecuación de Henderson-Hasselbach
(Medio Ácido)
HA(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + A-(ac)

[H3O+] [A-] [H3O+] = Ka [HA] (2)
Ka = (1)
[HA] [A-]
Aplicando el –log10() a ambos lados de la ecuación (2):
-log10[H3O+] = -log10Ka –log10 [HA]EQ (3)

[A-]EQ
pH = -log10[H3O+] (4)
pKa = -log10Ka (5)
Sustituyendo las ecuaciones (4) y (5) en la ecuación (3):
pH = pKa – log10{[HA]EQ/[A-]EQ} (6)
pH = pKa – {log10[HA]EQ – log10[A-]EQ} (7) 89

Ecuación Henderson-Hasselbach
pH = pKa + log10 [A-]EQ (8)
[HA]EQ
Como existe efecto de ión común en una solución reguladora (K a << 1)
HA(ac) + H2O(l) A-(ac) + H3O+(l)
Inicial YM -------------- ZM 0M
Equilibrio (Y – X) M -------------- (Z + X) M XM
[HA]EQ = [HA]O – X ≈ [HA]O (9)

[A-]EQ = [A-]O + X ≈ [A-]O (10)
pH = pKa + log10 [A-]O (11)
[HA]O
(Aproximada)
90
(Medio Básico)
[BH+] [OH-] [OH-] = Kb [B:] (2)

Kb = (1)
[B:] [BH+]
Aplicando el –log10() a ambos lados de la ecuación (2):
-log10[OH-] = -log10Kb –log10 [B:]EQ (3)

[BH+]EQ
pOH = -log10[OH-] (4)

pKb = -log10Kb (5)
pOH = pKb – log10{[B:]EQ/[BH+]EQ} (6)
pOH = pKb – {log10[B:]EQ – log10[BH+]EQ} (7) 91

(Medio Básico)
pOH = pKb + log10 [BH+]EQ (8)

[B:]EQ
Como existe efecto de ión común en una solución reguladora (K b << 1)
B:(ac) + H2O(l) BH+(ac) + OH-(l)
Inicial YM -------------- ZM 0M
Equilibrio (Y – X) M -------------- (Z + X) M XM
[B:]EQ = [B:]O – X ≈ [B:]O (9)

[BH+]EQ = [BH+]O + X ≈ [BH+]O (10)
pOH = pKb + log10 [BH+]O (11)

[B:]O
pOH = pKb + log10 [Ácido]O (12)
[Base]O
pH + pOH = 14,00
92
El pH depende del pKa y de las concentraciones de ácido y de base.
La ecuación de Henderson solo es válida cuando:

•La relación entre la [Base Conjugada]/[Ácido] esté dentro de los límites:
0,10 < [Base Conjugada] < 10

[Ácido]
•La Molaridad de ambos componentes de la solución reguladora superen el valor de

la constante de ionización ácida (Ka) en al menos un factor de 100.
•La ecuación es solamente válida en aquellos casos donde M – X ≈ M

[Base Conjugada]EQ ≈ [Base Conjugada]O
[Ácido]EQ ≈ [Ácido]O
93
y Soluciones Buffer en Sistemas Biológicos
Biología
•Sangre: La sangre es un sistema biológico regulado a un pH entre 7,35 y 7,45 por
el sistema ácido carbónico-bicarbonato. Cualquier alteración de pH fuera de este
intervalo puede alterar la estabilidad de la membrana celular, la estructura de la
proteína y la actividad enzimática.
Ácido Fuerte y una Base Fuerte

NO FORMAN UN BUFFER
94
Plasma sanguineo (pH= 7,35 sistemas amortiguadores HCO3-/CO2)
Anhidrasa Carbónica Difusion a los Pulmones
(1) CO2(ac) + H2O(l) H2CO3(ac)
(8) Hb-(ac) + O2 HbO2-(ac)
Hemoglobina
(2) HHb(ac) H+(ac) + Hb-(ac) Anhidrasa Carbónica
Oxihemoglobina (9) H2CO3(ac) H+(ac) + HCO3-(ac)
(3) HHbO2(ac) H+(ac) + HbO2-(ac)
Anhidrasa Carbónica
(4) H2CO3(ac) H+(ac) + HCO3-(ac)
Oxihemoglobina
(5) H+(ac) + HbO2-(ac) HHbO2(ac)
(6) HHbO2(ac) HHbO2-(ac) + O2

En el interior del eritrocito
(7) HHb(ac) + HCO3- Hb-(ac) + H2CO3(ac)
95
Aplicaciones de la Ecuación
Henderson-Hasselbach a Medicamentos
Determinar si un ácido débil en medio acuoso, como el ácido

acetilsalicílico (aspirina), con un pKa=3,6 podrá absorberse a nivel estomacal,
en un estómago vacío con un pH a 1,0
[A-] [A-]
pH= pKa + log = 0,002511
[HA] [HA]
Si se absorbe el porcentaje de
ionización es de apenas el 0,25%
96
Aplicaciones de la Ecuación
Henderson-Hasselbach a Medicamentos
El sulfato de atropina inyectable es un medicamento que se emplea para

aliviar dolores y cólicos; la atropina base en forma de sulfato (sal), tiene un
pKa =4,35. Una vez inyectado el fármaco alcanza el torrente sanguíneo que
se encuentra en un pH =7,2. Se desea saber ¿Cuál es la especie
predominante en este medio (la sangre)?
pH + pOH = 14,0
pOH = 14 – pH = 14,0 – 7,2 = 6,8
pKa + pKb = 14,00
pKb = 14,00 – pKa
pKb = 14,00 – 4,35 = 9,65
[BH+]/[B:] = 0,00141
97
Fortaleza Ácida
(Ácidos Fuertes)
Ácidos Fuertes: Se ionizan totalmente cediendo sus protones acídicos.
•El equilibrio de ionización esta completamente desplazado hacia los

productos.
•Posen bases conjugadas débiles, por lo tanto no se protonan nuevamente.

(Cl-, Br-, I-, NO3-, ClO3-, ClO4- y HSO4-).
•Ka >> 1 (Ka → ∞) (Generalmente no aparece reportada en la literatura).
•pKa < 0 98
Fortaleza Ácida
(Ácidos Débiles)
Ácidos Débiles
Ácidos Débiles: Se ionizan parcialmente en disolución acuosa.
•Tienen bases conjugadas moderadamente fuertes.
•Ka < 1
La Fortaleza Ácida y Básica
•pKa > 0 depende del Medio de
Reacción.
99
Fortaleza Ácida
Explicar hacia donde se encuentran desplazados los siguientes equilibrio en solución.
- -
H3C COOH + H COO H COOH + H3C COO
pKa = 4,75 pKa = 3,75
- +
HO
+ NH3 O + NH4
pKa = 9,24
pKa = 10,0
100
Fortaleza Ácida y Básica
(Efecto del Medio de Reacción)
Efecto del Solvente
El disolvente ejerce una influencia sobre la

ionización del ácido.
El agua es el disolvente ionizante más utilizado:
•Alta constante dieléctrica.
•Elevada capacidad solvatante.
•Es conocido como el solvente Universal.
A mayor constante dieléctrica de un disolvente, mayor será la capacidad de solvatar,

separar y estabilizar cargas, aumentando de está manera la ácidez, debido a una mayor
estabilidad de la base conjugada.
101
Efecto del Solvente HA + H2O A- H3O+
Ácido
p-toluenosulfónico
Valores de pKa ACN ( ε =37) DMSO (ε = 47) Agua (ε =78)

ACN DMSO agua
Ácido
8.5 0.9 fuerte
p-toluenosulfónico
2,4-Dinitrofenol 16.66 5.1 3.9
Ácido Benzoico 21.51 11.1 4.2
Ácido Acético 23.51 12.6 4.756
Fenol 29.14 18.0 9.99
102
H O
H H O
H + H2O H + H3 O +
O H H
O-
Dioxano
103
Características Estructurales para Determinar la Fuerza de un Ácido
HA + H2O A- H 3 O+
Fuerza del enlace HA.

Estabilidad de la base conjugada (A-):
• Tamaño de la base.
• La electronegatividad de la base conjugada
• Efecto de hibridación.
• Efectos inductivos y de resonancia.
• Efectos de solvente.
• Efectos estéricos.
• Puente de hidrógeno.
104
Tamaño de la
HA + H2O A- H3O+
Base Conjugada
A medida que aumenta el tamaño de la base conjugada (A-) el ácido es

más fuerte, debido a que su base conjugada es más estable, ya que
distribuye la carga negativa sobre una mayor superficie.
La repulsión de los electrones en la base conjugada disminuye a
medida que esta es mas grande.
H-A H-B
Mayor
A- B- Afinidad
Protónica
Menor relación q/r Mayor relación q/r

105
Hidrácido pKa
HF 3
HCl -7
Tamaño de la Base HBr -9
Ejemplo: Serie de los halogenuros de hidrógeno HI -11
Basicidad
Aumento de la acidez
106
Electronegatividad HA + H2O A- H 3O +
A medida que aumenta la electronegatividad del elemento A, el hidrógeno

unido a esta especie es más fácil de extraer y aumenta el carácter ácido.
Fr
107
Escala de Electronegatividad de Linus Pauling

Electronegatividad
Ejemplo:
H
H H
H C H N
H
H
Enlace Covalente
No Polar
H
O F
H
H
Enlace
Covalente Polar
108
Electronegatividad
Ejemplo:
109
Electronegatividad HA + H2O A- H3 O +
110
Efecto de Hibridación HA + H2O A- H3 O +
La acidez de un enlace C-H varía con la hibridación del átomo de carbono.
La acidez aumenta cuando el carácter “s” del átomo de carbono aumenta
(sp > sp2 > sp3), debido a que los electrones pasan más tiempo cercano al núcleo
del átomo de carbono.
El protón acetilénico (carbono sp) es 1019 veces mas ácido que el vinílico (sp2).
Hibridación Porcentaje de
carácter s
sp3 25,0%
sp2 33,3%
sp 50,0%
111
Efecto de Hibridación HA + H2O A- H3O+
112
Efecto Inductivo Se relaciona con la tendencia de un sustituyente a

donar o atraer la densidad electrónica a través de
los enlaces sigma de la molécula.
Efecto
Electrostático
Grupos atractores de electrones cercanos al grupo carboxilo.
Ácido acético Ácido cloroacético

pKa = 4,74 pKa = 2,86
113
Efecto Inductivo HA + H2O A- H3 O +
A mayor dispersión de la carga negativa de

la base conjugada, mayor la estabilidad de la misma (MAYOR
ÁCIDEZ)
114
Efecto Inductivo Es aditivo
Ácido cloroacético
Ácido dicloroacético
Ácido tricloroacético
115
Efecto Inductivo •Disminuye con la distancia.

•Es permanente.
Ácido-2-clorobutanoíco
116
Efectos Inductivos de Diferentes Grupos
117
Efecto de Resonancia HA + H2O A- H3 O +
El efecto de resonancia permite la deslocalización de la carga sobre más de

un átomo, haciendo mas estable a la base conjugada, aumentando la acidez.
Efecto de Ejemplo:
Conjugación -
OH O
+
+ H2O + H3O
+
-N +
O O -N
O O
118
119
120
Efecto de Resonancia HA + H2O A- H3O+

Características del Efecto de Resonancia:
•Es acumulativo.
•No depende de la distancia.
•Es permanente.
•Su magnitud es mucho mayor al efecto inductivo (R >> I).
121
Efecto los Sustituyentes sobre la Resonancia
En sistemas aromáticos podemos encontrar grupos sustituyentes

que influyen en el grado de acidez mediante el efecto de
resonancia.
122
Comparando la estabilidad de las bases conjugadas:
Base Conjugada
más Estable
123
OH
Valores de pKa
124
Efectos de Resonancia de Diferentes Grupos
CHO: Grupo Funcional Aldehído
125
Solo con fines

Hiperconjugación o Resonancia de No Enlace
informativos
Es un fenómeno de deslocalización electrónica, de los electrones

del enlace σ a través de un enlace π adyacente.
Hiperconjugación (Resonancia de No Enlace)
126
Efecto Estérico HA + H2O A- H3 O +
Es el efecto que tienen los grupos voluminosos cercanos al centro

de reacción que alteran el comportamiento natural de la molécula.
Efecto
Espacial
Puede afectar la solvatación, debido al tamaño de los grupos que rodean a

la función ácida.
Puede afectar la deslocalización electrónica (resonancia), disminuyendo la
estabilidad de la base conjugada.
En consecuencia disminuye la acidez.
127
Efecto Estérico Se puede afectar la solvatación.
Menos Ácido
128
Efecto Estérico
129
Efecto Estérico
2,6-Dimetil-4-Nitrofenol 3,5-Dimetil-4-Nitrofenol
pKa = 7,16 pKa = 8,24
Inhibición Estérica a la Resonancia

Los grupos metilo sacan del plano al
grupo Nitro de la posición 4.
130
Inhibición Estérica a la Resonancia
Pérdida de la
Coplanarridad
131
Puentes de Hidrógeno HA + H2O A- H3 O +
Es un tipo especial de interacción electrostática observada entre un átomo de

Hidrógeno unido a un elemento electronegativo (N, O, F) y un elemento electronegativo
(N,O,F).
Enlace de Hidrógeno Intermolecular
Los puente de hidrógeno intramoleculares también puede influir en la acidez:

•En ciertos casos, se puede formar el puente de hidrógeno intramolecular antes de
extraer el protón, lo cual dificulta la salida del mismo, disminuyendo la ácidez.
•En otros casos el establecimiento de un puente de hidrógeno intramolecular, en la base
conjugada, aumentando su estabilidad y por lo tanto incrementa la acidez.
132
Puente de Hidrógeno
O H
+
O
N
-
O
Intramolecular
 Puente de Hidrógeno Intramolecular
dificulta ligeramente la salida del protón
acídico.
133
Puente de Hidrógeno Intramolecular estabiliza

la base conjugada e incrementa la acidez.
 Generalmente el efecto estabilizador de la base conjugada

por parte de los puentes de hidrógeno intramoleculares es mayor.
134
pKa de Distintos Ácidos Dicarboxílicos
135
pKa Ácido Propanóico = 4,87
pKa1 = 2,83
Ácido Propanodioico
pKa2 = 5,69
Ácido Propanodioico
pKa1 Favorable pKa2 Desfavorable

Puentes de Hidrógeno Repulsión Electrostática
Intramoleculares Cargas Negativas Adyacentes
136
Formación de Sales de Ácidos Carboxílicos
HA + NaOH NaA H2O
El Ácido Láurico forma un jabón.
137
Formación de Sales y Solubilidad
Relación Propiedades Estructurales y Solubilidad
Insoluble en agua Soluble en agua
Insoluble en agua Soluble en agua
138
Formación de Sales de Ácidos Carboxílicos
Medicamento antiinflamatorio, también sirve

para el tratamiento de reacciones alérgicas y para
tratar de ciertas enfermedades autoinmunes.
Una forma de hacer mas

soluble a un fármaco consiste
en introducir un grupo
funcional al ácido carboxílico.
139
Absorción de un Fármaco
En primer lugar el fármaco debe absorberse.

•Absorción: Proceso mediante el cual un fármaco pasa desde su forma de
administración al organismo (sangre).
•Una vez que se ha absorbido el fármaco ocurren los procesos de
distribución o movimiento de las moléculas del fármaco a través de los
tejidos del organismo y el de metabolismo con transformaciones
enzimáticas, para su posterior excreción.
Factores que afectan el acceso del fármaco al sitio activo:
•Solubilidad
•Polaridad.
140
Absorción de un Fármaco
Absorción:
•Los fármacos deben absorberse para poder actuar en la vía sistémica o general.
•La absorción depende del Log P (coeficiente de distribución aceite-agua)
Log P > 1 Compuesto liposoluble (alta absorción)
Log P < 1 Compuesto hidrosoluble (baja absorción)
•Estómago pH = 1-3.
•Intestino delgado pH = 8.
•Sangre pH de 7,35 a 7,45.
•La absorción de ácidos y bases depende de su pK a y del pH del medio.
Zona
Extracelular
Membrana
Zona
Intracelular
141
Tablas de pKa
142
Tablas de pKa
143
Tablas de pKa
144
Características Estructurales para Determinar la Fuerza de una Base
BOH + H2O B+ OH-

Una Base Fuerte se ioniza completamente en el medio de
reacción (agua) produciendo iones OH- y su respectivo ácido
conjugado (catión).
Las bases fuertes aceptan protones fácilmente.
145
Las Bases Débiles se ionizan parcialmente en el medio de reacción,

estableciendo equilibrios químicos.
pKb = 4,75
Las bases orgánicas generalmente son bases débiles (Ejemplo: Aminas).
Centros Ácidos Presentes Centros Básicos Presentes

en Moléculas Orgánicas en Moléculas Orgánicas
•OH (Ácidos Carboxílicos, Fenoles y •Grupos Funcionales con
Alcoholes). Heteroátomos (N, O, S).
•NH (Imidas, Amidas y Aminas). •Dobles y Triples enlaces.
•SH (Tioles). •Hidrocarburos Aromáticos.
•CH (protones α carbonílicos, •Átomos Cargados Negativamente.
hidrocarburos).
Dependen de la Fortaleza de la Base

146
Bases Inorgánicas Comunes

Bases Fuertes Comunes Bases Fuertes
“No tan Comunes”
Bases Metales Alcalinos: Óxidos Básicos:
LiOH,NaOH,KOH,RbOH,CsOH Na2O,CaO
Bases de Metales Alcalinotérreos: Hidruros:
Ca(OH)2,Sr(OH)2,Ba(OH)2 NaH
Bases Débiles de Brönsted-Lowry
Amoníaco Piridina Metilamina
Bases Orgánicas
147
Tipos de Aminas
Alifática
s
Aromáticas o
Arilaminas
Aminas Heterocíclicas
148
La fuerza relativa de una base se mide:

•Por la capacidad de la base para aceptar un protón en un medio
determinado.
•La constante de equilibrio o de basicidad (Kb)
•El pOH se determina como:
pOH = -log10 [OH-]

149
CONSTANTE DE B:(ac) + H2O(l) BH+(ac) + OH-(ac)

BASICIDAD
pKb = -log10 Kb
Base Fuerte
150
Ejemplo: Ordene los siguientes compuestos de forma decreciente, de

acuerdo a su carácter básico. Justifique su respuesta.
H O
N
NH2 H3C NH2
Pirrol (14,0) Anilina (3,36) Acetamida (14,5)
pKb
151
Relación entre Ka y Kb
pKa + pKb = pKw = 14

152
pKa + pKb = 14
¿Hacia donde se desplazaran los siguientes equilibrios?
1 CH3NH2 + CH3COOH CH3NH3+ + CH3COO-

pKa = 4,75 pKa = 10,64
153
B + H 2O BH+ OH-
La fuerza de una base depende principalmente del grado de disponibilidad del

par de electrones presentes en el o en los centros básicos de la molécula.
•Tamaño de la base.
•Hibridación del átomo de nitrógeno.
•Efectos inductivos y de resonancia.
•Efectos del solvente.
•Efectos estéricos.
•Puentes de Hidrógeno.
154
Tamaño de la Base. Un par de electrones contenido dentro de un mayor

volumen se encuentra más disperso y en consecuencia,
está menos disponible (menos básico).
O S
H3C CH3 H3C CH3
Dimetiléter Dimetilsulfuro
pKb = 17,5 pKb = 19,0
155
Hibridación del Nitrógeno.
En el orbital sp2 los electrones se encuentran más cercanos al átomo de nitrógeno y
están menos disponibles para ser compartidos, por lo tanto la basicidad disminuye.
•A medida que aumenta el carácter s del

orbital híbrido la basicidad disminuye.
•Nsp3 > Nsp2 > Nsp
156
Para los siguientes compuestos ordene los átomos de nitrógeno de

acuerdo a su carácter básico.
Guanidina Guanina
A B
157
Para los siguientes medicamentos ordene los átomos de nitrógeno de

acuerdo a su carácter básico.
pKa = 8,20
pKb = 5,80
No apreciable
pKa = 3,97
pKa = 8,08 pKb = 10,03 pKa = 1,90
pKb = 5,92 pKb = 12,1
Licodina
A
Flurazepam
B
158
Efecto Inductivo. El efecto inductivo dador de electrones sobre el átomo de

nitrógeno aumenta la basicidad.
159
Efecto Inductivo. El efecto inductivo en las bases también depende de la

distancia.
El efecto inductivo –I del grupo CN disminuye la
disponibilidad del par de electrones sobre el átomo de
nitrógeno en mayor medida, conforme se acerca al centro de
reacción.
160
Efecto de Resonancia. El efecto de resonancia puede aumentar o disminuir la

basicidad de la molécula, ya que la deslocalización
electrónica aumenta o disminuye la disponibilidad del
par de electrones.
•Si la resonancia aumenta la disponibilidad del par de
electrones (Aumenta la Basicidad).
•Si la resonancia disminuye la disponibilidad del par de
electrones (Disminuye la Basicidad).
Metilamina
Acetamida
pKb = 3,36
pKb = 14,50
En este caso la resonancia disminuye la basicidad
161
Efecto de Resonancia. La resonancia también puede en algunos casos

incrementar la basicidad, como ocurre en la Guanidina.
162
Efecto de Resonancia.
pKb = 3,36
Ciclohexilamina
pKb = 9,40
Anilina
163
Efecto de Resonancia. pKa + pKb = 14
164
Efecto de Solvente. B: + H2O BH+ OH-

El disolvente ejerce una influencia sobre el grado de ionización de la base,
incluso invirtiendo el orden de basicidad esperado.
pKb1 < pkb2 < pKb3
165
Efecto de Solvente.
En soluciones acuosas debido a la pérdida progresiva de la capacidad de

estabilización por solvatación del catión proveniente de nitrógeno se refleja en una
disminución de la basicidad.
Ion Metilamonio Ion Dimetilamonio Ion Trimetilamonio
166
Efecto Estérico.
Están relacionados con el tamaño o el volumen de los sustituyentes cercanos al

centro de reacción de la molécula.
El impedimento estérico a la dispersión de los electrones no enlazantes en un
sistema π incrementa la basicidad.
pKb1 pKb2
pKb1 > pkb2
167
Efecto Estérico.
2,6-dimetilanilina
168
Efecto Estérico. N,N-dimetil-2,6-dimetilanilina
No hay deslocalización del par

de electrones del nitrógeno al
anillo aromático.
CH3
CH3 Pérdida de la
N coplanaridad.
Inhibición estérica a la
CH3 resonancia.
CH3
169
Formación de Puentes de Hidrógeno.
La formación de puentes de hidrógeno intramoleculares, fija la posición del

nitrógeno de la amina permitiendo una mejor deslocalización de los electrones
haciéndo a la o-nitroanilina menos básica que la anilina.
170
Ordene los siguientes compuestos de forma creciente de acuerdo a su carácter

básico.
:
:
Ejercicio 1
:
NH3 HO-NH2 H3C-NH2
NH2 H3C
H
N N
Ejercicio 2 HN
CH3
Ejercicio 3 4-dimetilaminobenzaldehido y N,N-dimetilanilina
171
Generalidades
Los hidrocarburos son ácidos muy débiles y se necesitan bases muy

fuertes para extraer el protón.
Los ácidos orgánicos más fuertes son los compuestos orgánicos

protonados y los ácidos más fuertes entre todos son los ácidos
inorgánicos minerales.
Para una serie de compuestos orgánicos con esqueleto similar, los

alcoholes son más ácidos que las aminas y estos a su vez son más ácidos
que los hidrocarburos.
Compuesto pKa
Etanol 16
Etilamina 35
Etano 50
172
Generalidades
El medio de reacción influye sobre los procesos de ionización y de

disociación. En un medio de reacción como el agua, el proceso de
ionización es favorable por su elevada constante dieléctrica (εH2O = 82) y
su capacidad para solvatar aniones y cationes, además de formarse
puentes de hidrógeno.
Se necesitan 2 grupos nitro en posiciones orto y para, para disminuir el

pka del fenol a 4.
Las aminas alifáticas son más básicas que el amoníaco, por el efecto
inductivo +I del o de los grupos alquilo.
Las aminas aromáticas son bases más débiles que el amoníaco, por el
efecto +R del grupo amino conjugado al anillo aromático.
173
Energía Libre y Reacciones Ácido-Base
Energía Libre de Gibbs (ΔG): Función Termodinámica de Estado

encargada de indicar la espontaneidad de un proceso a presión y
temperatura constante.
ΔGºR = ΔHºR – TΔSºR (1)
∆GºR = -R*T*LnK (2)
Donde:
•R: Constante de los Gases (R = 8,314 J/K*mol)
•T: Temperatura Absoluta en K (T(K) = T(ºC) + 273,15)
•K: Constante de ionización ácida o básica.
• Reacción Endergónica (ΔG > 0) (consumen energía)

•Reacciones Exergónica (ΔG < 0) (liberan energía)
174
pKa ó pKb > 0 (Ácidos y Bases Débiles)

Reacción Endergónica
∆GºR > 0
pK = -LogK
∆GºR = -R*T*LnK
175
pKa ó pKb > 0 (Ácidos y Bases Débiles)

Reacción Endergónica
∆GºR > 0
Productos
Reactivos
El efecto inductivo (–I) del cloro incrementa la acidez y disminuye el

GAP de energía existente entre productos y reactivos.
176
pKa ó pKb < 0 (Ácidos y Bases Fuertes)

Reacción Exergónica
∆GºR < 0
pK = -LogK
∆GºR = -R*T*LnK
+NH3
O 2N NO 2
+ H 2O Reactivos
NO 2
∆GºR < 0
NH2
O 2N NO 2
+ H3O+ Productos
NO 2
177
Separación de Mezclas de Compuestos
Mezclas: Son combinaciones de dos o más sustancias puras, en la cual cada
sustancia conserva sus propiedades físicas y químicas.
Las Mezclas se pueden separar mediante Procesos Físicos y Químicos
Mezclas Homogéneas: Son mezclas uniformes en los cuales los constituyentes de

la mezcla no pueden diferenciarse a simple vista.
•Las mezclas homogéneas están conformadas por una sola fase. Ejemplos: Aire,
enjuague bucal, agua saborizada.
Mezclas Heterogéneas: Son mezclas que no son uniformes y en la cual los

componentes constituyentes de la mezcla pueden generalmente diferenciarse a
simple vista.
Las mezclas heterogéneas están conformadas por dos o más fases.
Las mezclas heterogéneas pueden ser gruesas o discretas.
178
Métodos de Separación de Mezclas:
Decantación.
Filtración.
Evaporación.
Destilación.
Cromatografía.
Extracción en Medio Líquido.
179
Los Métodos de Separación se basan en diferencias entre las propiedades
físico-químicas de los componentes de una mezcla, tales como:
•Punto de Ebullición.
Disolventes polares apróticos Disolventes no polares
•Densidad. 1,4-Dioxano Hexano
•Presión de Vapor. Acetato de etilo Benceno
Tetrahidrofurano (THF) Tolueno
•Punto de Fusión.
Diclorometano (DCM) Éter dietílico
•Solubilidad. Acetona Cloroformo
Acetonitrilo (MeCN)
Dimetilformamida (DMF)
Dimetil sulfóxido (DMSO)
Disolventes polares próticos

Ácido acético
n-Butanol
Isopropanol (IPA)
n-Propanol
Etanol
Metanol
Ácido fórmico
Agua
180
181
Extracción en Medio Líquido

•Es la técnica más empleada para separar un producto orgánico con
propiedades ácido-base de una mezcla de reacción.
182
Ley de Distribución
2 Líquidos
Inmiscibles
Coeficiente de Reparto
K = [A0]/[Aw]
183
Materiales Necesarios para la Separación:
 Equipo de laboratorio (en la práctica).
 Soluciones de:
• HCl al 5 ó 10%.
• NaOH al 5 ó 10%.
• NaHCO3 al 10%.
• NaCl saturada.
 Solventes orgánicos.
• Éter etílico.
• Diclorometano.
• Cloroformo.
• Diclorometano.
• Agua.
184
Reglas básicas para la separación de mezclas
NaHCO3 Solvente
Compuesto HCl NaOH Agua
Orgánico
Ácido Fuerte - + + - +
Ácido Débil - + - - +
Base + - - - +
Neutro - - - - +
+ = Soluble
- = Insoluble
Solvente Orgánico
Sirve para disolver a todos
los componentes de la mezcla.
185
Ejemplo:
186
Ejemplo:
187
1) Desecar
2) Filtrar
3) Evaporar
1) Desecar
2) Filtrar
3) Evaporar
188
Ejemplo:
NaOH
RCOOH RCOO-Na+
HCl
Insoluble en Agua Soluble en Agua
189
1) Desecar
2) Filtrar
3) Evaporar
190
Ejemplo:
HO O O NH2
OH
CH3 Fenol
Ciclohexanocarboxamida
Ácido 4-metilbenzoico
191
Ejemplo:
192
Ejemplo:
193
Ejemplo:
 Se tiene una ampolla de un medicamento antípsicotico que se sabe que
contiene disuelto al clorhidrato de clorpromazina en solución acuosa.
Se desea extraer el principio activo.
Cl
N
HCl
S N Cl Cl
H -
+ Cl
N N
S N + Na OH S N
194
 Proponga las reacciones ácido-base necesarias para separar una mezcla
conformada por Vitamina B6 y Antraceno.
CH2OH
HOH2C OH
N CH3
Antraceno
Piridoxina
(Vitamina B6)
 Proponga las reacciones ácido-base necesarias para separar una mezcla

conformada por Noradrenalina y Ácido Salicílico.
HO
C H C H 2N H 2 COOH
OH
Noradrenalina Ácido Salicílico

OH
OH
195
Fin de la Unidad III
196
Respaldo
197
S1
S2

Reacciones Orgánicas y Ácido-Base (Prof. Edgar Del Carpio)

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Universidad Central de Venezuela

TEMA 5: Reacciones Orgánicas

Prof(a). Beth Díaz

1. Clasificación de las reacciones orgánicas.

1. Identificar y clasificar las reacciones orgánicas dependiendo

2. Construir el perfil de energía en función de las coordenadas

3. Relacionar la estructura y la estabilidad de los diferentes

Stanley Pine. “Química Orgánica”.

Solomons. “Química Orgánica”. grupo de Edmodo t6vhsj

Wade. “Química Orgánica”.

TEMA 5: Reacciones Orgánicas

Prof(a). Beth Díaz

El estudio de las reacciones químicas son de gran importancia para:

¿Qué indica una reacción química?

El estado físico de los reactivos y productos.

(s): Sólido; (l): líquido, (g): gas; (ac): acuoso

La cantidad de reactivos consumidos y la cantidad de productos formados.

Ley de Conservación de la Materia

“La materia no se crea ni se destruye sino que se transforma”

Reactivo: Es toda sustancia que interactúa con el sustrato en una reacción

Productos: Son los compuestos formados una vez culminada la reacción

Condiciones de Reacción: Circunstancias bajo las cuales se lleva a cabo la

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Tipos de Reacciones Químicas

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 Según la manera en como se forman y se rompen los enlaces:

• Rupturas Heterolíticas: Son aquellas en las cuales los electrones del

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Esta reacción de eliminación

Reacciones de Sustitución: Las reacciones de sustitución son aquellas

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 Perfil de Energía: Es una gráfica de energía en función de las

Los perfiles de energía pueden expresarse en función a:

Energía Libre (ΔG) ΔG = ΔH – TΔS

Reacción Exotérmica (Exergónica): La energía del estado de transición es más

Reacción Endotérmica (Endergónica): La energía del estado de transición es más

ET: Estado de Transición

Intermediario: Es un compuesto que se forma en proceso por etapas.

Tipos de intermediarios en química orgánica:

Carbocationes: Son cationes cuya carga positiva reside sobre el átomo

Formación de los carbocationes:

•Adición de electrófilos a compuestos insaturados.

Estabilidad Relativa de Intermediarios Carbocatiónicos

•Adición de especies negativas a ciertos sistemas aromáticos.

OH- - Reacciones de Sustitución

•Formación de enlaces metal-carbono.

Terciario Secundario Primario No Sustituído

Radicales Libres: Son compuestos en los cuales el átomo de carbono

Formación de radicales libres:

CH3CH2CH3 Δ ó hν CH3CH2. + CH3.

Carbenos: Son intermediarios conformados por un carbono divalente

•Por la descomposición térmica o fotoquímica de moléculas tipo R2C=X,

TEMA 6: Acidez y Basicidad

Tema 6: Acidez y Basicidad

1. Naturaleza de los ácidos y las bases.

1. Comprender la importancia de los compuestos ácidos y básicos a nivel

2. Identificar ácidos y bases aplicando las Teorías de Arrhenius, Bronstead-

2. Determinar el carácter ácido o básico de un compuesto problema.