XXV CONGRESO DE LA SOCIEDAD MEXICANA DE ELECTROQUÍMICA

3RD MEETING OF THE MEXICAN SECTION ECS

ESTUDIO ELECTROQUÍMICO Y MICROSCÓPICO DE LA CORROSIÓN

EN UN ACERO INOXIDABLE SENSITIZADO AISI 304
F. A. Colin Paniagua1, E. Garfias García*1, H. Herrera Hernández1, M. E. Palomar Pardavé1,
M. A. Romero Romo1.
1
UAM -Azcapotzalco, Área de Ingeniería de Materiales, Departamento de Materiales, Av. San
Pablo No. 180, Col. Reynosa, C. P. 02200 D.F. México
Tel (55)53189087, Fax (55)53189087,
*elgg@correo.azc.uam.mx

RESUMEN

La corrosión ha sido reconocida como la causa determinante de falla para muchos

materiales, ésta limita la vida útil de sus productos derivados. En la actualidad, ésta impacta
directamente en el producto interno bruto, PIB, de los países desarrollados por lo que es
importante entender dicho fenómeno. La corrosión localizada o por picaduras es un tipo de
deterioro que se presenta en los aceros inoxidables austeníticos debido a la precipitación de
segundas fases sobre el límite de grano, influenciado por la temperatura, a esto se le conoce como
sensitización. Este fenómeno se debe a la exposición prolongada a temperaturas comprendidas
entre 450 y 850 ºC. En su gran mayoría la industria alimenticia y química utilizan acero
inoxidable para sus contenedores, tinas, tubería, reactores y otros, al momento de trabajar dichos
componentes pueden estar expuestos a procesos de soldadura o bien a tratamiento térmico en el
intervalo antes mencionado, dando como resultado la precipitación de segundas fases ricas en
cromo al interior del límite de grano, lo que deja a las zonas adyacentes pobres en cromo
produciendo una disminución en la resistencia a la corrosión. Por lo tanto, en el presente trabajo
se presenta los resultados de los estudios tanto microscópico como electroquímicos: Polarización
Potenciodinámica y Espectroscopía de Impedancia Electroquímica, de un grupo de probetas, de
un acero inoxidable austenítico AISI 304, tratadas térmicamente a una misma temperatura y
sumergidas en un medio corrosivo durante diferentes tiempos.

Palabras Clave: Acero Inoxidable 304, Sensitización, EIS.

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1. INTRODUCCIÓN

El fenómeno de la corrosión crea pérdidas a nivel mundial que actualmente son difíciles de
cuantificar. Muchos problemas de fallas en servicio de los materiales se deben principalmente a
problemas relacionados con la corrosión. Uno de los tipos de corrosión localizada se presenta
durante la exposición del acero a temperaturas de trabajo donde se lleva a cabo el fenómeno de la
sensitización. Éste se presenta en los aceros inoxidables austeníticos por medio de la
precipitación de segundas fases en límite de grano, LG, en intervalos específicos de temperatura
[1, 2]. Existen distintas técnicas para poder medir la corrosión en los metales, sin embargo, la
Espectroscopía de Impedancia Electroquímica es una técnica novedosa y precisa para poder
estudiar a detalle distintos tipos de corrosión, entre ellos la corrosión localizada o por picaduras.
La técnica de impedancia electroquímica, EIS, se basa en la aplicación de un voltaje AC o
una corriente sinusoidal con bajas amplitudes sobre el intervalo de frecuencias, la corriente o
voltaje responden al sistema con la misma frecuencia e intensidad pero un cierto ángulo de defase
(). Este potencial, E, sinusoidal puede ser expresado en función del tiempo E (t )  Eo cos(t ) ,

donde E(t), Eo y  son el potencial al tiempo t, la amplitud de la señal y la frecuencia radial

respectivamente. La respuesta de la señal es representada por I (t )  I o cos(t   ) . La relación

entre estas expresiones permite el cálculo de la impedancia del sistema. Entonces la impedancia,
Z, se define como la relación del voltaje aplicado dividido por la corriente I y representa una
oposición al flujo de electrones o de la corriente en un circuito AC debido a la presencia de
resistores, capacitores e inductores.
La impedancia puede ser expresada como un número complejo donde la resistencia es la
componente real y la reactancia capacitiva es la componente imaginaria. Esto se expresa de la

siguiente manera Z ( j )  Z real  jZ imag , y su magnitud absoluta es Z  Z 2 real  Z 2imag ,

Z
y su ángulo de fase esta definido como sigue;   real . Los resultados experimentales de
Z
imag
impedancia son representados generalmente en diagramas COMPLEJOS, Zimag vs. Zreal,
diagrama de NYQUIST, o en términos del log Z vs. log , y el ángulo de fase  vs. log , que
son conocidos como diagramas de BODE. Mediante un arreglo de resistores y capacitores,

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llamase circuito equivalente, EEC, es posible representar la respuesta experimental y permite

obtener los parámetros eléctricos involucrados [3].
Los aceros inoxidables austeníticos se emplean a tasas crecientes en todas las industrias
preponderantes para la actividad económica nacional, en este sentido, es de apreciarse que en
Japón, por ejemplo, el consumo de estos materiales se hace con referencia a Kg. de acero
inoxidable per capita. Sin embargo, las formas de aplicación más frecuentes para estos materiales,
en toda su extensión de tipos y especificaciones, requiere la operación de soldeo para fabricar
distintos componentes y estructuras ingenieriles. De este hecho se deriva la forma de falla más
frecuente para esta gama de aceros: la precipitación en límites de grano de carburos de cromo que
debilitan las zonas aledañas a dichos límites [4] y que con ello disminuyen el potencial químico
del elemento que da sustento y estabilidad termodinámica a la capa pasiva de cromita que se
forma inherentemente sobre todas las superficies expuestas a los entornos de trabajo naturales
para estos materiales. Por lo tanto en el presente estudio se empleo un acero inoxidable
austenítico tipo 304, las probetas de acero fueron tratadas térmicamente para ocasionar el
fenómeno de la sensitización y posteriormente expuestas a un medio corrosivo. El estudio
electroquímico se apoyo en la caracterización microestructural por distintas técnicas
microscópicas para complementar los resultados y observar tanto el deterioro del material como
el precursor del mismo: la precipitación de los carburos.

2. METODOLOGÍA EXPERIMENTAL

Para realizar tanto la caracterización electroquímica como la microscópica se trataron

térmicamente, T.T., las probetas del acero inoxidable 304 a una temperatura de 650° C cuidando
no tener una descarburización de las mismas, los tiempos de permanencia en el horno fueron de 1,
8, 24, 48, 96 y 168 hrs; antes de los tratamientos se separó una probeta testigo tal como llegó.
Después de la sensitización, se elimino la capa de óxido formado de todas las probetas con lija de
carburo de silicio de los números 80, 120, 240, 400 y 600 hasta obtener una superficie limpia.
Una vez limpias se procedió a su caracterización electroquímica.

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2.1. Caracterización Electroquímica

Se empleó una micro-celda electroquímica a tres electrodos, tal como se muestra en la

Figura 1, dicha celda esta fabricada de acrílico con capacidad de 98 cm3 [5]. Donde el electrodo
de referencia, RE, de Ag/AgCl saturado marca BAS (sin fuga de cloruros), y el contraelectrodo,
CE, de alambre de platino, son colocados por la parte superior de la celda, al electrodo RE se le
conectó un capacitor de 33 F/10V para reducir la distorsión a alta frecuencia. Como electrodo
de trabajo se utilizó una lámina de acero inoxidable 304 con dimensiones de 2.52.5 cm, la cual
se coloca por debajo de la celda. Este sistema esta acoplado a un cilindro de acrílico donde la
placa de acero se entrampa con tornillos para contener la solución de prueba en contacto con el
metal, el diámetro expuesto fue de 1.5cm2. Se empleó 0.5 M de H2SO4 en agua desionizada
18Mcm2 como solución. Las celdas fueron montadas y se realizaron mediciones en periodos de
tiempo 1hr, 2, 7, 10 y 28 días. Los datos experimentales se colectaron utilizando un equipo de
impedancia IM6-Zahner en el intervalo de frecuencia de 105-103 Hz a una señal de perturbación
con amplitud de 10 mV a potencial de circuito abierto, Ecorr. En tanto, que las curvas anódicas se
construyeron mediante datos obtenidos por un potenciostato Gamry-100 a –30 mV vs. Ecorr con
una velocidad de barrido de 10 mV/s.

Figura 1. Diseño de la celda electroquímica de tres electrodos.

2.2. Caracterización Microestructural

Para la observación microestructural se emplearon tanto la técnica de Microscopía Óptica,

MO, utilizando un Microscopio metalográfico OLYMPUS PMG3 con un máximo de aumentos
de 1000X; como Microscopía Electrónica de Barrido, MEB, con un equipo LEO-440 de la

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compañía LEO Electron Microscopy Ltd que cuenta con equipo EDX, marca OXFORD. Todas
las probetas, incluyendo la testigo, después del estudio por impedancia se limpiaron con agua
desionizada, se secaron y se observaron al microscópio óptico a un aumento de 200X y en el
MEB a los aumentos que se mostraran en las figuras.

3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN

La Figura 2 presenta el diagrama de polarización potenciodinámica, para diferentes

tiempos de exposición en la solución empleada. Se muestra que a medida que incrementa el
tiempo de sensitización, aumenta el potencial de corrosión en sentido negativo lo cual indica que
el material es más activo en la solución, este potencial se hace mas negativo y va desde 55 mV
hasta –300 mV. Es notorio que para el tiempo 96 y 168 horas existe un aumento en la densidad
de corriente de dos ordenes de magnitud, esto significa que a tiempos prolongados de T.T. se
presenta una mayor precipitación de los carburos de cromo en los límites de grano, que
empobrece de cromo las zonas aledañas al límite de grano [6], por lo que el material es más
susceptible a un ataque corrosivo como se comprueba más adelante mediante el análisis
microestructural.

Figura 2. Curvas de polarización anódica de un acero inoxidable SS304 sensitizado a 650 °C durante 1, 8, 24, 96 y
168 hrs. de exposición en 0.5 M H2SO4.

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En la Figura 3 se presentan los espectros de impedancia electroquímica realizados a

diferentes probetas con y sin tratamiento de sensitización y los tiempos de inmersión mostrados
en la figura.

Testigo 8h

48 h 168 h

Figura 3. Espectros de impedancia de las probetas testigo, 8, 48 y 168 hrs. de T. T., con 28 días
de inmersión en 0.5 M H2SO4.

Para determinar los parámetros electroquímicos, como son la resistencia a la transferencia

de carga, Rtc, la cual nos indica la velocidad de corrosión y la resistencia del oxido natural
formado en el acero inoxidable, Rox, fue necesario realizar un ajuste o simulación de los
espectros de impedancia con el circuito eléctrico que se muestra en la Figura 4, donde Rs es la
resistencia a la solución y Q es un elemento de fase constante, utilizado para procesos no ideales
y además de tomar en cuanta las heterogeneidades de la superficie del metal.
En la Tabla I, se muestran los resultados de la resistencia a la transferencia de carga, Rtc,
obtenidos mediante el ajuste de los datos de impedancia con el circuito equivalente de la Figura 4.

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Figura 4. Circuito equivalente para simular los datos de impedancia.

Tabla I. Resultados de la resistencia a la transferencia de carga, Rtc (-cm2), obtenidos mediante la simulación de
los datos de impedancia con el circuito equivalente

Tiempo de inmersión en días

T.T. hrs.
1/24 2 7 10 28
Testigo 201.9 320.4 433 2349 7468
1 250 532 1808 2265 5365
8 3748 2285 1223.7 863 614
24 2718.7 1150 972 610 341
48 1176.4 724.2 429 213 143
96 901 502 312.7 276 138
168 445 311 203 184.5 95

El espectro de impedancia superior izquierdo de la Figura 3 corresponde al estudio

electroquímico para el material sin tratamiento, probeta testigo, este presenta dos constantes de
tiempo en todo el intervalo de frecuencia, una se relaciona a la presencia de un óxido natural que
se forma al contacto con el medio ambiente y la segunda a la resistividad del metal a la
transferencia de iones. Se presume que el óxido presente sobre la superficie del metal es base Cr,
conocido como cromita, que tiene como función proteger al metal de un ataque corrosivo. La
Tabla 1 muestra que con forme aumenta el tiempo de exposición al medio corrosivo, la Rtc
incrementa indicando que la película del óxido de cromo cada vez es más gruesa.
Conforme se fue aumentando el tiempo de T.T. se observaron cambios significativos en los
diagramas de impedancia, ya que se empiezan a observarse a partir de 24 hrs. de T.T., como ya se
menciono anteriormente la precipitación de carburos en LG es influenciado por la temperatura y
el tiempo de exposición. Debido a esto el desempeño de la película de cromo se ve afectada por
el tiempo, esto predispone al material a un ataque localizado. Por microscopia electrónica, MEB,
se comprobó la presencia de partículas blancas en LG y el crecimiento de picaduras, esto se

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asocio al desplazamiento de los diagramas de impedancia a bajas frecuencias y una caída

repentina de la impedancia de 2 a 3 órdenes de magnitud. Lo cual se comprueba con la
disminución de la resistencia a la transferencia de iones desde los primeros días de inmersión a
mayores tiempos de T.T. e inmersión.
La Figura 5, muestra una microestructura por MO del acero 304 sin T.T. y después de haber
sido estudiadas por EIS durante 28 días. Se puede observar claramente el ataque preferencial en
LG, definiendo así la microestructura de la fase austenítica. El átaque en ácido sulfúrico
favoreció el revelado del LG y ocasionó algunas picaduras mostradas en la figura.

Figura 5. Microestructura probeta Testigo. Después de 28 días de inmersión en 0.5M de H2SO4,

ataque preferencial en límite de grano con picaduras, 200X.

La Figura 6 muestra la microestructura del acero con T.T. de 96 horas e inmersas después
de haber sido estudiadas por EIS durante 28 días. Se puede observar claramente el
empobrecimiento en LG, característico del proceso de sensitización, que se agravó debido a la
inmersión en ácido sulfúrico, ocasionando picaduras tanto en el límite como en las cercanías del
mismo.

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Figura 6. Microestructura probeta T.T.96hrs. Ensanchamiento del límite de grano acompañado

de picaduras, tanto en el grano como cercanas al límite, 200X.

Las Figuras 7 y 8 muestran las microestructuras por MEB para tiempos de T.T. de 96 y 168
horas respectivamente, después de haber sido sumergidas por un periodo de 28 días en 0.5M de
H2SO4. Se pueden observar la depleción en LG, ensanchamiento, y puntos blanco que son
precipitados de segunda fase, carburos de cromo que ya han sido analizados con anterioridad por
EDX en trabajos previos [7], dichos carburos se observan claramente en la Figura 8.

Figura 7. Microestructura por MEB de la probeta T.T. 96 horas. Ensanchamiento del límite de grano
acompañado de precipitados de carburos en color blanco, y picaduras en el grano.

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Figura 8. Microestructura por MEB de la probeta T.T. 168 horas. Ensanchamiento del límite de grano
acompañado de precipitados de carburos en color blanco y picaduras en el grano.

4. CONCLUSIONES

A mayor tiempo de exposición en temperaturas susceptibles a la sensitización se

presentaran una mayor precipitación de carburos de cromo en límite de grano, mismos que
empobrecen de cromo las zonas aledañas, por lo que son susceptibles de presentar corrosión
localizada tanto en límite de grano como muy cercano a él. Dando como resultado picaduras que
fueron caracterizadas tanto por EIS como por microscopía óptica y electrónica. Una vez
presentado el proceso de sensitización la vida útil de los componentes expuestos a medios
corrosivos disminuye drásticamente.

5. AGRADECIMIENTOS

EGG agradece al SNI y PROMEP por el apoyo económico recibido. MPP agradece al
CONACyT por el apoyo económico recibido mediante el proyecto 24658. HHH, MARR, y
MEPP, agradecen al SNI por la distinción otorgada y la beca recibida. EGG, MARR y MEPP
agradecen al Departamento de Materiales de la UAM-A, por el financiamiento otorgado mediante
los proyectos 2260220, 2260231, 2261208.

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6. REFERENCIAS

[1] F. A. Colin Paniagua, Empleo de técnica microscópicas y electroquímicas para evaluar la

corrosion en un acero inoxidable sensitizado tipo 304, Proyecto Terminal de Licenciatura,
Universidad Autónoma Metropolitana – Azc., (2009)).
[2] U. M. Kamachi, R. K. Dayal, J. B. Gnanamoorthy and P. Rodríguez, Metallurgical and
Materials Trans., 27A, 2881 (1996).
[3] Héctor Herrera Hernández, Protección a la corrosión de materiales compuestos de aluminio
(Al/SiC-MMCs),p. 29-30, Tesis Doctoral, Instituto Politécnico Nacional, ESIQIE-IPN, (2008).
[4] T. M. Devine, Metallurgical Trans., 11A, 791 (1980).
[5] H. Herrera-Hernandez, J.R. Vargas-Garcia, J.M. Hallen-Lopez, F. Mansfeld, Materials and
Corrosion 2007, 58, No. 11, p. 825-832.
[6] E. Garfias García, Caracterización usando técnicas microscopía electrónica de los carburos
precipitados en límite de grano del acero inoxidable austenítico tipo 304, p. 56-59, Proyecto
Terminal de Licencitura, Universidad Autónoma Metropolitana – Azc., (1998).
[7] E. Garfias García, Caracterización usando técnicas microscopía electrónica de los carburos
precipitados en límite de grano del acero inoxidable austenítico tipo 304, p. 83, 97, Proyecto
Terminal de Licenciatura, Universidad Autónoma Metropolitana – Azc., (1998).

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