DIAGRAMA DE FASES CON SOLUBILIDAD TOTAL - SISTEMA ISOMORFO

DIAGRAMA DE FASES

El diagrama de fases (diagrama de equilibrio), se utiliza para predecir cómo se solidificará

un material en condiciones de equilibrio y cuáles son las fases que hacen parte del diagrama
y que sean termodinámicamente estables.
Además, el diagrama de fases permite conocer las concentraciones (porcentaje en peso) de
las diversas aleaciones que se pueden obtener del diagrama.
Definición de fase en un diagrama de equilibrio, fase es una región de un sistema que es
físicamente homogénea y que está constituida por una superficie que lo separa de cualquier
fase circundante o adjunta.
Por ejemplo, el agua tiene tres fases: agua líquida, hielo sólido y vapor.
En resumen, una fase debe presentar las siguientes características:
1. la misma estructura o arreglo atómico a lo largo de ella;
2. la misma composición y propiedades a lo largo de ella, y
3. una interfase definida entre la fase y cualquier fase circundante o adjunta.

REGLA DE LAS FASES DE GIBBS

La regla de Gibbs en un diagrama de equilibrio, describe la relación entre el número de
componentes; el número de fases de un sistema determinado y las condiciones que se
permite que varíen las variables del proceso, por ejemplo: la presión, la temperatura y la
composición.
Para conocer el estado termodinámico del sistema, se utiliza la regla de las fases de Gibbs
La regla de Gibbs, tiene la forma general:

2 + C = F + P (la temperatura y la presión pueden variar).

En la regla de fases:

C es el número de componente químicamente independientes del sistema; necesarios para

especificar un sistema.

F es el número de grados de libertad del sistema o el número de variables (como

temperatura, presión o composición), que se permite que varíen de manera independiente
sin modificar el número de fases en equilibrio, y

P es el número de fases presentes

La constante “2” en la ecuación implica que se permite que varíen la temperatura y la
presión.
Sabemos que el agua (H2O), se considera como un sistema de un solo componente, dado
que las concentraciones de H y O en H2O no pueden modificarse de manera independiente.
La regla de las fases de Gibbs supone un equilibrio termodinámico, generalmente en el
procesamiento de materiales, hay condiciones en las que no se mantiene el equilibrio.
Por lo tanto, en condiciones de no equilibrio, no sorprende ver que la cantidad y
composiciones de las fases observadas en la práctica, sean evidentemente distintas de las
pronosticadas por la regla de fases de Gibbs.
Un elemento, como el hierro, puede existir en estructuras cristalinas CCCa (FCC) y CCCu
(BCC).
Estas dos formas sólidas del hierro son dos fases distintas del hierro que serán estables a
temperaturas y en condiciones de presión distintas.
Diferentes velocidades de enfriamiento, producen diferentes fases microestructurales
(PRACTICA DE LABORATORIO #1)

COMO EJEMPLO DEL USO DE LA REGLA DE LAS FASES, CONSIDERE EL CASO DEL MAGNESIO PURO.

Figura 1. Diagrama de fases del magnesio puro, que muestra las temperaturas de fusión y
ebullición a una atmósfera de presión. En este diagrama, el punto X es el punto triple
La figura 1 muestra un diagrama de fases de una sustancia pura (C = 1) en el que las líneas
dividen las fases líquida, sólida y gaseosa.
En el punto A se tiene una combinación de presión y temperatura que definen este punto.
En este punto, el magnesio es totalmente líquido.
El número de fases es uno (líquida).
La regla de las fases indica que hay dos grados de libertad.
A partir de la ecuación:
2 + C = F + P, por lo tanto, 2 + 1 = F + 1
Efectuando, F = 2
Esto significa se puede modificar la presión, la temperatura o ambas, y aun permanecer en
la parte totalmente líquida del diagrama.
En el punto B, el límite entre las porciones sólida y líquida del diagrama.
El número de componentes, C, sigue siendo uno, pero en el punto B, coexisten el sólido y el
líquido, o el número de fases P es dos.
A partir de la regla de las fases:
2 + C = F + P, por lo tanto,
2 + 1 = F + 2 (es decir, F = 1) o sólo hay un grado de libertad.
Si se modifica la temperatura, la presión también debe ajustarse para permanecer en el
límite donde el líquido y el sólido coexisten.
En el punto X, coexisten el sólido, el líquido y el vapor.
Mientras el número de componentes siga siendo uno, sin embargo, hay tres fases.
El número de grados de libertad es cero:
2 + C = F + P, por lo tanto, 2 + 1 = F + 3 (es decir, F = 0), no hay grado de libertad
Ahora no se tienen grados de libertad; las tres fases coexisten sólo si se fijan la temperatura
y la presión.
Un punto en el diagrama de fases en el que coexisten las fases sólida, líquida y gaseosa en
condiciones de equilibrio es el punto triple.
CONSTRUCCIÓN DE LOS DIAGRAMAS DE FASE
Los diagramas de fase son representaciones gráficas de las fases que existen en un sistema
de a varias temperaturas, presiones y composiciones.
En un material, hemos definido que una fase es una región que difiere en su microestructura
y/o composición, de otra región.
CONSTRUCCION DE UN DIAGRAMA DE FASES DE DOS ELEMENTOS PUROS A Y B

Figura 2. En el eje de ordenas colocamos las temperaturas de fusión de los metales A y B

Figura 3. En el eje de abscisas colocamos el porcentaje en peso de los metales A y B, para

obtener una representación grafica de la aleación A+B
 Figura 4. Representación gráfica del diagrama de equilibrio Ge- Si

ESTUDIO DEL DIAGRAMA DE EQUILIBRIO BINARIO CON SOLUBILIDAD TOTAL DE LA

ALEACIÓN Cu- Ni (DIAGRAMA ISOMORFO)

Estamos aprendiendo que un diagrama de equilibrio, muestra las fases y sus composiciones
a cualquier combinación de temperatura y composición de la aleación.
Cuando sólo se presentan dos elementos o dos compuestos en un material, se tiene un
diagrama de fases binario.
En algunos sistemas binarios metálicos, los dos elementos son completamente solubles
entre sí tanto en estado sólido como líquido.
En estos sistemas sólo existe un único tipo de estructura cristalina para todas las
composiciones de los componentes y, por tanto, se les denomina sistema isomorfo.
Los diagramas de fases isomorfos se encuentran en varios sistemas metálicos y cerámicos.
En los sistemas isomorfos, los cuales incluyen los sistemas como cobre-níquel o NiO-MgO
[figura 5) y (figura 6)], sólo se forma una fase sólida; los dos componentes del sistema
muestran solubilidad sólida completa.

Figura 5. Diagrama de Equilibrio Cu- Ni

Figura 6. Diagrama de Equilibrio NiO Y MgO

INTERPRETACIÓN DE UN DIAGRAMA DE EQUILIBRIO

TEMPERATURAS DE LIQUIDUS Y SOLIDUS

Se define la temperatura de liquidus como la temperatura por encima de la cual un

material es completamente líquido.
La curva superior de la figura 5, conocida como temperatura del liquidus, representa las
temperaturas líquidas de aleaciones de cobre-níquel de distintas composiciones.
Se debe calentar una aleación de cobre-níquel por encima de la temperatura de liquidus
para producir una aleación completamente líquida que puede colarse para producir una
forma útil.
La aleación líquida comienza a solidificarse cuando la temperatura disminuye la
temperatura de liquidus.
En el caso de la aleación de Cu-40% Ni de la figura 5, la temperatura de liquidus es de
1,280°C.
La temperatura de solidus es la temperatura por debajo de la cual la aleación es totalmente
sólida.
La curva inferior de la figura 5, conocida como solidus, representa las temperaturas de
solidus en el caso de aleaciones de Cu-Ni de distintas composiciones.
Una aleación de cobre-níquel no es sólida por completo hasta que el material se enfría por
debajo de la temperatura de solidus.
Si se utiliza una aleación de cobre-níquel a alta temperatura, se debe asegurar que la
temperatura de servicio esté por debajo de la de solidus para que no ocurra una fusión.
En el caso de la aleación de Cu-40% Ni de la figura 5, la temperatura de solidus es de 1240°C.
Las aleaciones de cobre-níquel para esa composición, se funden y solidifican en un intervalo
de temperaturas entre la de liquidus (1280 ℃ )y la de solidus (1240℃).
La diferencia entre las temperaturas de liquidus y solidus es el intervalo de solidificación de
la aleación.
Dentro de este intervalo, coexisten dos fases: una líquida y una sólida.
La sólida es una solución de átomos de cobre y níquel y se designa como la fase 𝛼.
En el caso de la aleación de Cu-40% Ni de la figura 5, el intervalo de solidificación es de
1280 - 1240 = 40°C.
Observe que los metales puros se solidifican a una temperatura fija (es decir, el intervalo
de solidificación es de cero grados).
FASES PRESENTES

Con frecuencia se desea saber qué fases están presentes en una aleación a una temperatura
específica.
Si se desea producir una pieza colada, se debe asegurar que el metal es inicialmente líquido
por completo; si se planea tratar térmicamente un componente de aleación, se debe
asegurar que no se forme ningún líquido durante el proceso.
Diferentes fases sólidas tienen distintas propiedades.
Por ejemplo, el Fe CCCu (BCC) (indicado como la fase 𝜶 en el diagrama de fases de hierro-
carbono) es ferromagnético; sin embargo, el hierro CCCa (FCC) (indicado como la fase 𝜸 en
el diagrama de Fe-C) no lo es.
Cuando se endurecen los aceros enfriándolos de manera rápida desde una temperatura
alta, el endurecimiento ocurre debido a la formación de fases que no están en equilibrio.
En tales casos, los diagramas de fases no proporcionarán toda la información que se
requiere, y es necesario recurrir a diagramas especiales que tomen en cuenta el efecto del
tiempo (es decir, la cinética) sobre las transformaciones de fase.
Posteriormente se estudiará el uso de tales diagramas.
COMPOSICIÓN DE CADA FASE

En cada fase se puede especificar una composición, expresada como el porcentaje de cada
elemento en ella.
Por lo general, la composición se expresa en porcentaje en peso (%p).
Cuando sólo está presente una fase en la aleación, la composición de la fase es igual a la
composición total del material.
Cuando dos fases, como la líquida y la sólida, coexisten, sus composiciones difieren entre sí
y también de la composición general original.
Debido a que hay sólo un grado de libertad en una región de dos fases de un diagrama de
fases binario, las composiciones de las dos fases siempre se fijan cuando se especifica la
temperatura.
Esto es verdadero incluso si cambia la composición general de la aleación.
Por lo tanto, se puede utilizar una línea de interconexión para determinar la composición
de las dos fases.
 Una línea de interconexión es una línea horizontal dentro de una región de dos fases trazada
a la temperatura de interés (figura 7).

LINEA DE
INTERCONEXION

LINEA DE
Figura 7. Línea de Interconexión (línea de enlace) de un Diagrama de Equilibrio

ESTUDIO DE LA ALEACIÓN Ni- Cu

En la aleación binaria 35% Ni- 65 % Cu, se conoce que los puntos a, b, c, d y e, en el diagrama
están a diferentes temperaturas.
Se pide determinar:
1. Las composiciones químicas a las temperaturas en los puntos: a, b, c, d, y e.
El punto “a” está a la temperatura de 1290°C
El punto “b” está a la temperatura de 1265°C
El punto “c” está a la temperatura de 1250°C
El punto “d” está a la temperatura de 1220°C
El punto “e” está a la temperatura de 1175°C
2. Las fases que se forman a las diferentes temperaturas.
3. Los porcentajes de fase sólida y de fase liquida a la temperatura de 1250°C.
PUNTOS a, b, c, d y e, a DIVERSAS TEMPERATURAS EN LA ALEACIÓN 35%Ni- 65% Cu

Figura 8. Aleación 35% de Ni- 65% de Cu

Enfriamiento desde el punto (a) 1290℃. hasta el punto (e) 1175℃

REGLA DE LA PALANCA

Definición:
La regla de la palanca es el método empleado para conocer el porcentaje en peso de las
fases "sólida y líquida" también "sólida y sólida”, presentes en una aleación de una cierta
concentración cuando se encuentra a una determinada temperatura.
Se utiliza de la siguiente manera:
Antes de comenzar, haremos una isoterma para poder calcular el porcentaje en peso de
cada elemento, representada en la figura por el segmento Cl- Cs.
Esta línea se traza horizontalmente desde la temperatura de composición de una fase
hasta la otra (en este caso desde el líquido al sólido).
El porcentaje de sólido y líquido puede ser calculado usando las siguientes ecuaciones,
que constituyen la regla de la palanca:
Siendo Cl, la composición del líquido.
Siendo Cs, la composición del sólido.
Siendo Co, la composición de la aleación.
Tl, temperatura del liquido
Ts, temperatura del solido

El porcentaje en peso del elemento de composición Cl en el líquido viene dado por (Cs-
Co) / (Cs- Cl) x 100% y
en el sólido de composición Cs, viene dado por (Co- Cl) / (Cs- Cl) x 100%

ILUSTRACIÓN ESQUEMÁTICA DE LA REGLA DE LA PALANCA

Figura 9. Determinación de los porcentajes en peso del liquido y del solido a una
temperatura T
APLICACIÓN DE LA REGLA DE LA PALANCA PARA LA ALEACIÓN (35% Ni-65% Cu) a 1250°C
y de COMPOSICIÓN 𝑪𝟎

Figura 10. Porcentajes en peso del líquido Cl y del solido 𝐶𝛼 a una temperatura T, para una
aleación Cu- Ni, de composición Co
Solución:
Aplicando la regla de la palanca, podemos determinar los porcentajes en peso del líquido
Cl y del solido 𝐶𝛼 a una temperatura de 1250℃, para una aleación Cu- Ni, de composición
Co.
Admitiendo que la composición del líquido Cl, tiene32% de Ni
Admitiendo que la composición del solido Cs, tiene 43% de Ni

El porcentaje en peso del elemento de composición Cl en el líquido viene dado por

𝑪𝜶−𝑪𝒐 𝟒𝟑−𝟑𝟓
Porcentaje en peso del líquido (Cl) = 𝑪𝜶−𝑪𝒍 x100 = 𝟒𝟑−𝟑𝟐 x 100% = 72.7%

en el sólido de composición Cs, viene dado por (Co- Cl) / (Cs- Co)
𝑪𝒐−𝑪𝒍 𝟑𝟓−𝟑𝟐
Porcentaje en peso del solido (Cs) =𝑪𝜶−𝑪𝒍 x100 = 𝟒𝟑−𝟑𝟐 x 100% = 27.3%
RELACIÓN ENTRE LAS PROPIEDADES Y EL DIAGRAMA DE FASES
Se ha explicado que una aleación de cobre-níquel es más resistente que el cobre puro o que el
níquel puro debido al endurecimiento por solución sólida.

Las propiedades mecánicas de una serie de aleaciones de cobre-níquel pueden relacionarse con el
diagrama de fases que se muestra en la fi gura 6. La resistencia del cobre aumenta por
endurecimiento por solución sólida hasta que se agrega alrededor de 67% de Ni. El níquel puro es
endurecido por solución sólida cuando se le incorpora hasta 33% de Cu. Se obtiene la resistencia
máxima de una aleación de Cu-67% Ni, conocida como Monel. El máximo está más cerca del lado
del níquel puro del diagrama de fases debido a que el níquel puro es más resistente que el cobre
puro.
PROPIEDADES MECÁNICAS DE LA ALEACIÓN BINARIA COBRE- NÍQUEL

ALEACIÓN (67Ni-28.5Cu) MONEL 400

Monel 400 es una aleación de níquel-cobre (cerca de 67%Ni- 28.5% Cu), balanceada con
2.5Fe 0.3 C Mn 2.0 0.5 Si y S 0.024
Aleación muy resistente al agua salada y al vapor de altas temperaturas, al igual que a las
soluciones cáusticas.
USOS DEL MONEL 400

Ingeniería naval.
Plantas de elaboración de ácido sulfúrico y de hidrocarburos.
Tanques de gasolina y agua potable.
Alambiques y refinadores de petróleo crudo.
Calentadores de agua hervida y otros intercambiadores de calor.
Válvulas, propelas, ejes de bombas, conexiones, y tornillería.
Intercambiadores de calor en una variedad de industrias.
Torres de destilación de petróleo crudo.
PROBLEMA PROPUESTO 1

En la aleación Cu-Ni con 65% en peso de Ni y 35% de peso de Cu, cuyo diagrama se anexa,
se pide:
(A) Realizar el análisis de fases a 1350°C, suponiendo condición es de equilibrio. En el análisis
de fases, debe responder:
(a) ¿Qué fases están presentes a esa temperatura?
(b) ¿Cuál es la composición química de cada una?
(c) ¿Qué cantidades de cada fase están presentes?
(B) Efectúe un análisis de fases similar a 1 400°C.

COMO SOLUCIONAR EL EJERCICIO PROPUESTO 1

PROBLEMA PROPUESTO 2
Se tiene una aleación 1 con 25% en peso de silicio y 75% en peso de germanio. Se tiene otra
aleación 2 de 60% en peso de silicio y 40%en peso de germanio. Se debe preparar una nueva
aleación con una masa de 100 kilos y que esté formada por 50% en peso de silicio y 50% en
peso de germanio. Para esta nueva aleación, se pide determinar:
(a) Cuantos kilos de la aleación 1 y cuantos kilos de la aleación 2, debo mezclar para
preparar una masa de 100 kilos de 50% Si-50% Ge.
(b) Cuál es la temperatura del primer líquido que se forma.
(c) Cuál es la temperatura del primer solido que se forma.
(d) Cuáles son los porcentajes de fases y la composición química de cada fase, a la
temperatura de 1280°C
DIAGRAMA DE EQUILIBRIO GERMANIO-SILICIO

COMO SOLUCIONAR EL EJERCICIO PROPUESTO 2