SISTEMAS CRISTALINOS (BCC Y FCC) Edison Morales, Juan Villacs Luis Navas, Fernando Ortiz, Fernando Jnez Cristian

Pilamunga, lvaro Snchez, Eduardo Acosta, Eduardo Snchez.

Escuela Superior Politcnica de Chimborazo Resumen

La distribucin atmica en los slidos cristalinos puede describirse como una red de lneas llamada red cristalina. Cada red cristalina puede describirse especificando la posicin de los tomos en una celda unitaria que se repite. La estructura del cristal consiste en una red cristalina y un patrn o base. Los materiales cristalinos poseen un amplio rango de orden atmico como en la mayora de los metales.

Las celdas unitarias de las estructuras cristalinas ms comunes en los metales son: cbico centrado en el cuerpo (BCC), cbico centrado en la cara (FCC), y hexagonal compacto (HCP),que es una variedad compacta de la estructura hexagonal sencilla. Utilizando el modelo de esferas rgidas se pueden realizar clculos de la densidad lineal, planar y volumtrica de la celda unitaria.

Introduccin

La mayora de los metales puros (aproximadamente 90%) cristalizan al solidificar en tres estructuras cristalinas compactas: cbica centrada en el cuerpo ( BBC ) , cbica centrada en las caras ( FCC ) y hexagonal compacta ( HCP ) La estructura HCP es una modificacin ms densa de la estructura cristalina hexagonal simple.[1]

Describir la diferencia entre estructura atmica y estructura cristalina para los materiales slidos y con ello distinguir la estructura cristalina del sistema cristalino para poder calcular las densidades de los metales que tienen estructuras cbicas centradas en el cuerpo y en las caras.

Nuestra motivacin a realizar esta investigacin es que mayora de los materiales slidos no metlicos con los que estamos en contacto a diario, encuentra que no hay diferencia caracterstica entre su forma externa y la de casi todos los objetos metlicos. De aqu que resulte bastante sorprendente para la mayora de nosotros saber que los materiales metlicos poseen una estructura cristalina, mientras que materiales como la madera, plsticos, papel, vidrio y otros no la poseen, ste tipo de materiales tienen un arreglo al azar en sus partculas de manera que logran rigidez a la temperatura ambiente.

Estructura cristalina cbica centrada en el cuerpo (BCC) en esta celda unitaria las esferas representan los puntos donde estn colocados los tomos e indican claramente sus posiciones relativas. Si se representan los tomos en esta celda como esferas rgidas En esta celda unitaria se observa que el tomo central est rodeado por ochos vecinos ms prximos y se dice que tiene un nmero de coordinacin de 8. Estructura cristalina cbica centrada en las caras (FCC) en esta celda unitaria hay un tomo en cada vrtice del cubo y uno en el centro de cada cara. indica que los tomos de la estructura cristalina FCC estn empacados tan juntos como es posible. El factor de empaquetamiento para esta estructura compacta es de 0.74, que comparado con 0.68 de la estructura BCC, indica que esta ltima no es compacta.[2]

La forma como estn colocados los tomos en un material real normalmente difiere de la posicin ideal que se espera a partir de la estructura cristalina. Esas diferencias pueden explicarse planteando que el modelo de arreglo atmico puede poseer defectos como son vacancia , tomos sustitucionales y tomos intersticiales.[3]

Estas estructuras son estudiadas a partir de una pequea porcin que contenga el patrn de ordenamiento, las cuales tienen un arreglo asignado debido a su distribucin atmica y que tienen un gran uso en la

actualidad para semiconductores, circuitos integrados y otros sistemas modernos.[4]

Sistemas Cristalinos y Redes de Bravais

Asignando los valores especficos para las longitudes axiales y ngulos interaxiales, se pueden construir celdas unitarias de diferentes tipos. Los cristalgrafos han demostrado que tan slo se necesitan siete tipos diferentes de celdas unitarias para crear todas las redes. Estos sistemas cristalinos se detallan en la tabla 1. Muchos de los siete sistemas cristalinos tienen variaciones de la celda unitaria bsica. A. J.Bravais1 demostr que con 14 celdas unitarias estndar se pueden describir todas las redes posibles. Estas redes de Bravais se presentan en la figura 1. Existen cuatro tipos bsicos de celdas unitarias: 1) sencilla, 2) centrada en el cuerpo, 3) centrada en las caras y 4) centrada en bases.[5] Tabla 1

Figura 1.

Estructuras cristalinas de los metales

El enlace atmico de este grupo de materiales es metlico y de naturaleza no direccional. Por consiguiente, no hay restricciones en cuanto al nmero y posicin de tomos vecinos ms prximos; lo cual conduce, para la mayora de los metales, a estructuras cristalinas con gran nmero de vecinos muy

prximos y densamente empaquetados. Utilizando el modelo de esferas rgidas en la descripcin de los metales, cada esfera representa un catin en la estructura cristalina. La Tabla 1 indica el radio atmico para algunos metales. La mayora de los metales ms corrientes cristaliza en una de las tres estructuras cristalinas siguientes: cbica centrada en las caras, cbica centrada en el cuerpo y hexagonal compacta.[6] Figura 2

Principales celdas unitarias en las estructuras cristalinas de los metales: a) cbica centrada en el cuerpo, b) cbica centrada en las caras y c) hexagonal compacta.

Debe subrayarse el tamao extremadamente pequeo de las celdas unitarias de las estructuras cristalinas metlicas que se muestran en la figura 2. La arista del cubo de la celda unitaria del hierro cbico centrado en el cuerpo, por ejemplo, a temperatura ambiente es igual a 0.287 x m, o 0.287 nanmetros

(nm). Por tanto, si se alinean celdas unitarias de hierro puro, arista con arista, en 1 mm habra:

Estructura cristalina cbica centrada en el cuerpo (BCC)

Considerando en primer lugar la posicin de los tomos en la celda unitaria para la estructura cristalina BCC mostrada en la figura 3.a. En esta celda unitaria las esferas representan los puntos donde estn colocados los tomos e indican claramente sus posiciones relativas. Si se representan los tomos en esta celda como esferas rgidas, la representacin de la celda unitaria corresponde a la mostrada en la figura 3.b. En esta celda unitaria se observa que el tomo central est rodeado por ochos vecinos ms prximos y se dice que tiene un nmero de coordinacin de 8. Tabla 2.

Tabla 3.

Tabla 4.

Si se asla una sola celda unitaria como esfera slida, se obtiene el modelo mostrado en la figura 3.c. Cada una de estas celdas tiene el equivalente a dos tomos por celda unitaria. Un tomo entero se encuentra en el centro de la celda unitaria y un octavo de esfera se encuentra en cada vrtice de la celda, lo que equivale a otro tomo. As, hay un total de 1 (en el centro) + 8 x =2

tomos por celda unitaria. En la celda unitaria BCC los tomos de cada vrtice entran en contacto entre s a lo largo de la diagonal del cubo, como se muestra en la figura 4, de tal suerte que la relacin entre la arista del cubo a y el radio atmico R es:

Figura 3.

Celdas unitarias BCC: a) de posiciones atmicas, b) de esferas rgidas y c) aislada.

Figura 4.

Celda unitaria BCC que muestra la relacin entre la constante de red a y el radio atmico R.

Problema de ejemplo 1 El hierro a 20C es BCC con tomos con un radio atmico de 0.124. Calcule la constante de red a para el vrtice del cubo de la celda unitaria de hierro. Solucin En la figura 5 se observa que los tomos que estn en la celda unitaria BCC se tocan a travs de las diagonales del cubo. Por tanto, si a es la longitud del vrtice del cubo, entonces:

Donde R es el radio del tomo de hierro. Por consiguiente:

a=

= 0.2864 nm

Si los tomos de la celda unitaria BCC se consideran como esfricos, se puede calcular el factor de empaquetamiento atmico (APF) aplicando la ecuacin:

APF=

Aplicando esta ecuacin, el APF para la celda unitaria BCC (figura 3.a) resulta de 68% (vase ejemplo de problema 2). Esto es, 68% del volumen de la celda

unitaria (BCC) est ocupado por tomos, y 32% es de espacio vaco. La estructura cristalina BCC no es una estructura compacta, dado que los tomos podran situarse an ms juntos. Muchos metales como el hierro, cromo, volframio, molibdeno y vanadio tienen la estructura cristalina BCC a temperatura ambiente. En la tabla 2 se muestran las constantes de red y el radio atmico para varios metales BCC.

Problema de ejemplo 2.

Calcule el factor de empaquetamiento atmico (APF) para la celda unitaria BCC, considerando a los tomos como esferas rgidas. Solucin APF=

Dado que hay dos tomos por celda unitaria BCC, el volumen de los tomos de radio R en una celda unitaria es: = (2) ( El volumen de la celda unitaria BCC es: = donde a es la constante de red. La relacin entre a y R se obtiene a partir de la figura 5, que muestra cmo los tomos de la celda unitaria hacen contacto a travs de la diagonal del cubo. As, ) = 8.373

As, =

oa=

= 12.32

El factor de empaquetamiento atmico para la celda unitaria BCC resulta:

APF=

= 0.68

Estructura cristalina cbica centrada en las caras (FCC)

Considera la representacin mediante puntos de la celda unitaria FCC de la figura 6.a. En esta celda unitaria hay un tomo en cada vrtice del cubo y uno en el centro de cada cara. El modelo de esferas rgidas de la figura 6.b indica que los tomos de la estructura cristalina FCC estn empacados tan juntos como es posible. El factor de empaquetamiento para esta estructura compacta es de 0.74, que comparado con 0.68 de la estructura BCC, indica que esta ltima no es compacta.

Figura 6.

Celdas unitarias FCC: a) de posiciones atmicas, b) de esferas rgidas y c) aislada.

Figura 7.

Celda unitaria FCC que muestra la relacin entre la constante de red a y el radio atmico R. En donde se tocan los tomos a lo largo de la cara de las diagonales, a = 4 R. La celda unitaria FCC tal como se muestra en la figura 6.c tiene un equivalente de cuatro tomos por celda unitaria. Los ocho octavos de los vrtices cuentan como un tomo( 8 x = 1), y los seis medios tomos que estn sobre las caras

del cubo contribuyen con otros tres tomos, que dan un total de cuatro tomos por celda unitaria. En la celda FCC, los tomos se contactan en la diagonal de la cara del cubo como se indica en la figura 7, por lo que la relacin entre la arista del cubo a y el radio atmico R es:

a=4R o a=

El APF para la estructura cristalina FCC es de 0.74, que es mayor que el factor 0.68 de la estructura BCC. Un APF de 0.74 es el mximo de compacto posible para tomos esfricos.

Muchos metales como el aluminio, cobre, plomo, nquel y hierro a temperatura elevada (de 912 a 1 394C) cristalizan con la estructura FCC. En la tabla 3 se presentan las constantes de red y los radios atmicos para algunos metales FCC.

Estructura cristalina hexagonal compacta (HCP)

La tercera estructura cristalina ms comn en los metales es la estructura HCP presentada en las figuras 8.a y b. Los metales no cristalizan con la estructura cristalina hexagonal sencilla que se muestra en la figura 2 porque el APF es demasiado bajo. Los tomos pueden alcanzar una menor energa y una condicin ms estable formando la estructura HCP de la figura 8.b. El APF de la estructura cristalina HCP es de 0.74, el mismo que el de la estructura FCC, ya que en ambas estructuras los tomos estn empacados lo ms juntos posible. En ambas estructuras, HCP y FCC, cada tomo est rodeado de 12 tomos, por tanto, cada tomo tiene un nmero de coordinacin de 12. Las diferencias entre el ordenamiento atmico en las estructuras cristalinas FCC y HCP se expondrn en la seccin 8.[7]

Figura 8.

Estructura cristalina HCP: a) esquema de la estructura cristalina, b) modelo de esfera dura y c) esquema de celda unitaria aislada. [8]

En la figura 8.c se muestra la celda unitaria HCP aislada, tambin llamada celda primitiva. Los tomos de los lugares marcados con 1 contribuyen con de un tomo a la celda unitaria, y los tomos de la ubicacin marcados con 2 contribuyen con de tomo. Por consiguiente, los tomos de los ocho vrtices de la celda unitaria contribuyen de manera colectiva con un tomo (4( ) + 4( )

= 1). El tomo de la ubicacin 3 est centrado dentro de la celda unitaria pero se extiende ms all del lmite de sta. El nmero total de tomos dentro de una celda unitaria HCP* es, por tanto, de 2 (1 en los vrtices y 1 en el centro).

La relacin entre la altura c del prisma hexagonal de la estructura cristalina HCP y la arista de la base a, se llama relacin c/a (figura 8.a). La relacin c/a para una estructura HCP ideal formada por esferas empacadas al mximo es 1.633. En la tabla 4 se presentan algunos de los principales metales HCP y su relacin c/a. De los metales presentados, el cadmio y el zinc tienen una relacin c/a superior a la ideal, lo que indica que los tomos en estas estructuras estn ligeramente alargados a lo largo del eje c de la celda unitaria HCP. Los metales magnesio, cobalto, circonio, titanio y berilio tienen una relacin c/a menor que la relacin ideal. Por tanto, en estos metales los tomos estn ligeramente comprimidos en la direccin del eje c. As, los metales que se listan en la tabla 4 presentan una cierta desviacin del modelo ideal de esferas rgidas.

Figura 9.

Diagramas para calcular el volumen de la celda unitaria HCP. a) Celda unitaria HCP, b) Base de la celda unitaria HCP, c) Tringulo ABC separado de la base de la celda unitaria. [9] Ejemplo El Cu posee una estructura FCC y un radio atmico de 0.1278 nm y considerando que los tomos son esferas slidas que contactan a lo largo de las diagonales de la celdilla unidad FCC. Cul es el valor terico de la densidad del Cu ? [10] Masa atmica del Cu=63.54 g/mol

1/8 * 8= 1 tomo * 6= 3 tomo a 4 tomos en la celda FCC

figura Parmetro de Red:

Volumen de la celda: V=a3 = (0.361nm)3 =0.047nm3x(1X10-9m)3 = 4.7 x 10-29 m3 Masa de los tomos de Cu en la celda:

Densidad Volumtrica:

Resultados Descubrimos la diferencia entre una estructura atmica y estructura cristalina para los materiales slidos . Distinguimos en un sistema cristalino la estructura cristalina. Realizamos clculos de las densidades de los metales que tienen estructuras cbicas centradas en el cuerpo y en las caras. Discusin

De la discusin de las estructuras de los cristales metlicos se deduce que las estructuras FCC y BCC pertenecen al sistema cbico, mientras que la HC cae dentro del hexagonal.

Referencias: [1] Smith, William Fundamentos de la ciencia e ingeniera de materiales, 4th Ed; 2004. [2] Barrett, C. S. y T. Massalski. Structure of Metals. 3a. ed. Pergamon Press, 1980.

[3] http://www.uca.edu.sv/facultad/clases/ing/m210031/Tema%2003.pdf [4] http://elcrisoluspt.files.wordpress.com/2008/09/estructura11.pdf [5] W. G. Moffatt, G. W. Pearsall y J. Wulff, The Structure and Properties of Materials, vol. I,Structure, Wiley, 1964.

[6] W. G. Moffatt, G. W. Pearsall y J. Wulff, The Structure and P roperties of Materials, vol. I,Structure, Wiley, 1964 [7] Smith, William Fundamentos de la ciencia e ingeniera de materiales, 4th Ed; 2004. [8] F. M. Miller, Chemistry, Structure and Dynamics, McGraw-Hill, 1984 [9] Smith, William Fundamentos de la ciencia e ingeniera de materiales, 4th Ed; 2004. [10] VERHOEVEN, John, D. Fundamentos de Metalurgia Fsica. Ed. Limusa. 1987