Redes Cristalinas Estructura

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Visualizador de molculas
El visualizador de molculas permite que el usuario pueda ver molculas tridimensionales,
debiendo para ello introducir un fichero con la estructura de la molcula. El visualizador
trabaja en el supuesto que todas las molculas estn formadas por dos componentes, tomos
y enlaces. Cuando el visualizador muestre un tomo lo representar como una esfera de un
color, determinado por un fichero de configuracin y de esta manera cada elemento
qumico tendr un color diferente.
Existen distintos tipos de enlaces qumicos (enlace inico, covalente, metlico, etc.) que
mantienen unidos los tomos que forman la molcula. En todos los casos el enlace es una
fuerza que une tomos y por tanto si pudisemos ver a simple vista una molcula slo
veramos los tomos mientras que los enlaces seran invisibles. El visualizador representa
un enlace dibujando un cilindro entre los tomos que comparten el enlace.
La aplicacin permite adems configurar el visualizador de tal manera que el usuario puede
escoger entre diversas opciones. Podemos representar una molcula viendo slo los
enlaces, los enlaces y los tomos o slo los tomos. Tambin podemos manipular una
molcula trasladndola, girndola, haciendo zoom, etc.
Editor de cristales
Si miramos la definicin de cristal en un diccionario dice:
Los cristales son una disposicin peridica de tomos o molculas en el espacio, en el que
hay puntos en los que un observador est rodeado por el mismo nmero y tipo de tomos.
Los cristales poseen simetra traslacional, esto significa que desde cualquier punto del
cristal podemos llegar a otro punto, que no se diferencia del anterior. Es decir, el entorno de
cada punto de la red es idntico para cualquier traslacin.
La definicin es ms completa si se aade que los cristales estn constituidos por dos
elementos, por una parte la estructura regular, o red regular, de puntos en el espacio y por
otro lado el motivo, el conjunto de tomos o molculas que se repiten en cada uno de estos
puntos reticulares. Para ver un ejemplo ver la figura 1. La cristalografa es la ciencia que
estudia los diferentes tipos de estructuras.
Figura 1: En este caso la red se conoce como Cbica centrada en las caras (fcc), y el motivo
es el tomo de hierro (Fe).
El Editor de cristales permite al usuario escoger el tipo de estructura, mostrndola
inicialmente vaca para que se pueda insertar en ella el motivo deseado.
El nmero total de redes posibles en tres dimensiones se puede reducir a 14, las llamadas
Redes de Bravais y todas ellas con sus variantes pueden ser visualizadas en la aplicacin.
Adems hemos incluido algunas estructuras bsicas adicionales bajo el epgrafe de
Cristales simples, por la importancia que ostentan. Por ello, la aplicacin tendr dos
editores, el Editor de cristales de Bravais y el Editor de cristales simples respectivamente.
Editor de cristales de Bravais
Como hemos dicho antes, las redes cristalinas corresponden a una disposicin de puntos en
el espacio con la propiedad de tener simetra traslacional. Esto quiere decir que cada punto
de la red se puede obtener de otro punto mediante una traslacin.
Las redes cristalinas se pueden racionalizar introduciendo el concepto de celda unitaria, la
cual es un paraleleppedo que por traslacin de s mismo genera completamente la red
cristalina.
Una celda unitaria se caracteriza por tres vectores que definen las tres direcciones
independientes del paraleleppedo. Esto se traduce en seis parmetros de red, que son los
mdulos, a, b y c, de los tres vectores, y los ngulos ab y l que forman entre s, como se
muestra en la figura 2. Estos tres vectores forman una base del espacio tridimensional, de
tal manera que las coordenadas de cada uno de los puntos de la red se pueden obtener a
partir de ellos por combinacin lineal con los coeficientes enteros.
En los cristales existen nicamente 32 clases de redes diferentes. Este es el resultado de
buscar todas las simetras posibles en que los puntos de una red se pueden agrupar de forma
que sean compatibles con la existencia de un cristal.
Al establecer las restricciones de simetra que ha de obedecer la mtrica para cada una de
las 32 clases de simetra se observa que existen 7 conjuntos de parmetros de redes
diferentes. Estos parmetros permiten clasificar las 32 clases de cristales en siete sistemas
cristalogrficos:
Sistema cbico: a = b = c a = b = g = 90
Sistema hexagonal: a = b c a = b = 90 g = 120
Sistema tetragonal: a = b c a = b = g = 90
Sistema Trigonal (*): a = b = c a = b = g 90
Sistema ortorrmbico: a b c a = b = g = 90
Sistema monoclnico: a b c a = g = 90 b 90
Sistema triclnico: a b c a b g
- Tambin se le conoce como Sistema Rmbico.
Las celdas que nicamente tienen puntos reticulares en los vrtices del paraleleppedo se
denominan celdas primitivas o simples y se denotan con la letra P. Las celdas centradas en
las caras, que se escriben con la letra F, tienen puntos reticulares en los vrtices del
paraleleppedo y en el punto medio de cada cara. Las celdas con puntos situados en las
bases, estas se denominan A, B, C segn sean las caras que tienen los dos puntos
reticulares. Y las celdas centradas en el cuerpo tienen los puntos reticulares en los vrtices
del paraleleppedo y otro punto reticular en el interior de la celda unitaria, a distancia
equidistante a todos los vrtices, y se escriben con la letra I.
As pues, si hay siete sistemas cristalogrficos y cuatro tipos diferentes de celdas unitarias
deberan existir 28 redes diferentes. En realidad, el nmero total de redes posibles se reduce
a 14 y son conocidas como Redes de Bravais. Se puede demostrar que cualquier red no
incluida se puede reducir a una de las catorce.
Redes de Bravais
Sistema P F I C (*) Cbico S S S Hexagonal S Tetragonal S S Trigonal S (**)
Ortorrmbico S S S S Monoclnico S S Triclnico S
- Faltara incluir los tipos centrados en la cara A y B, pero ambos se pueden reducir
de tipo C.
- * Este tipo se conoce como Trigonal R.

Editor de cristales simples
Las estructuras cristalinas simples que se estudiarn son: Cloruro de sodio, Cloruro de
cesio, Hexagonal compacta, Diamante y Sulfuro de Zinc.
Estructura del Cloruro de Sodio
(Na Cl)
La red del Cloruro de sodio est basada en la red cbica centrada en las caras y el motivo es
un tomo de Sodio (Na) y un tomo de Cloro (Cl) separados por de la diagonal de una
celda cbica (ver figura 3). Hay cuatro unidades de Na Cl en cada unidad cbica.
Figura 3: En este cristal existen ocho celdas unitarias (22x2)
Cada tomo tiene como vecinos ms prximos seis tomos de la clase opuesta. Algunos
cristales que tienen la misma disposicin que el Na Cl se pueden ver en la siguiente tabla:
Cristal a () Cristal a() LiH 4,08 Ag Br 5,77 MgO 4,20 PbS 5.92 MnO 4,43 KCl 6,29 Na
Cl 5,63 KBr 6.59
El parmetro a representa el valor de la arista del cubo en angstrom: 1 1010 m
Estructura del Cloruro de Cesio
(Cs Cl?)
La estructura del Cloruro de cesio se puede ver en la figura 4. Hay una molcula por cada
celda primitiva, con tomos en las esquinas y en el interior a partir de una red cbica
primaria, tambin conocida como cbica I. Cada tomo puede ser visto como el centro de
un cubo de tomos de la clase opuesta, as el nmero de sus vecinos ms prximos son de
8. Las siguientes molculas tienen la misma estructura:
Cristal a () Cristal a () Be Cu 2,70 Li Hg 3,29 Al Ni? 2,88 NH 4 Cl? 3,87 Cu Zn? (b -
brass) 2,94 Tl Br? 3,97 Cu Pd? 2,99 Cs Cl 4,11 Ag Mg? 3,28 TlI 4,20
El parmetro a representa el valor de la arista del cubo en angstrom.
Hay un nmero infinito de maneras de disponer esferas idnticas de una forma regular que
maximice el espacio compartido. Una de sas es la estructura cbica centrada en las caras,
tambin conocida como fcc, la otra es el estructura hexagonal compacta o hcp. La fraccin
de volumen total ocupado por las esferas es 0,74 por ambas estructuras. Otras disposiciones
que no sean estructuras, regulares o no, pueden llegar empaquetarse ms densas, pero ya no
seran cristales slidos.






















Redes cristalinas
La red cristalina est formada por iones de signo opuesto, de manera que cada
uno crea a su alrededor un campo elctrico que posibilita que estn rodeados
de iones contrarios.

Los slidos cristalinos mantienen sus iones prcticamente en contacto mutuo,
lo que explica que sean prcticamente incompresibles. Adems, estos iones no
pueden moverse libremente, sino que se hallan dispuestos en posiciones fijas
distribudas desordenadamente en el espacio formando retculos cristalinos o
redes espaciales. Los cristalgrafos clasifican los retculos cristalinos en siete
tipos de poliedros llama sistemas cristalogrficos. En cada uno de ellos los
iones pueden ocupar los vrtices, los centros de las caras o el centro del
cuerpo de dichos poliedros. El ms sencillo de stos recibe el nombre de
celdilla unidad.

Uno de los parmetros bsicos de todo cristal es el llamado ndice de
coordinacin que podemos definir como el nmero de iones de un signo que
rodean a un ion de signo opuesto. Podrn existir, segn los casos, ndices
diferentes para el catin y para el anin.

El ndice de coordinacin, as como el tipo de estructura geomtrica en que
cristalice un compuesto inico dependen de dos factores:
Tamao de los iones. El valor del radio de los iones marcar las
distancias de equilibrio a que stos se situarn entre s por simple cuestin
de cabida eni espacio de la red.
Carga de los iones. Se agruparn los iones en la red de forma que se
mantenga la electroneutralidad del cristal.

Volviendo al ejemplo anterior del cloruro de sodio vemos que la relacin de
cargas anin-catin es 1:1, observndose adems que el ion Cl
-
podra
rodearse de 12 iones Na
+
puesto que la relacin de tamaos as lo permite.
Pero como alrededor de cada ion Na
+
slo caben 6 iones Cl
-
, este valor
mnimo ser el que limite el nmero de iones de un signo que rodearn a uno
del otro (I.C. = 6).
As, se formar una estructura de red cbica centrada en las caras cuya
frmula debiera ser Na
n
Cl
n
, y que por simplicidad se escribe NaCl.

Otro ejemplo podra ser la red del cloruro de
cesio. Su relacin de cargas es tambin 1:1 y
su ndice de coordinacin es 8, puesto que
estos iones son de tamao ms parecido y, por
tanto, cada uno permite ser rodeado por ocho
iones de signo opuesto, con lo que se formar
una red cbica centrada en el cuerpo cuya
frmula proporcional sera Cs
n
Cl
n
, que
estequiomtricamente formularemos como
CsCl.

El nmero de iones existentes en la red cristalina es indefinido, de manera que
la frmula con que caracterizamos una sustancia inica slo indica la
cantidad relativa (proporcin) de iones de uno u otro signo que deben existir
en el cristal para mantener la neutralidad elctrica.
Podemos agrupar la mayor parte de los compuestos inicos en una serie de
estructuras:

Energa reticular
Red ndice de coordinacin Compuesto
Cbica centrada en el cuerpo 8
CsCl, CsBr, Csl

Cbica centrada en las caras 6
NaCl, NaBr, Nal, MgO, CaO

Tetradrica 4
ZnS, BeO, BeS

Tipo fluorita
Catin = 8
Anin = 4
CaF
2
, SrF
2
, BaCl
2


Tipo rutilo
Catin = 6
Anin = 3
TiO
2
, SnO
2
, PbO
2


Red de Cloruro de Cesio

Cuando realizbamos el balance energtico del proceso de formacin del
enlace inico nos referimos a la energa reticular U que podemos analizar
ahora detenidamente. La definiremos como la energa que se desprende al
formar un mol
de cristal inico a partir de sus iones componentes en estado gaseoso. Un
cristal inico ser, por tanto, ms estable cuanto mayor sea su energa
reticular.
El clculo de dicha energa reticular se puede hacer con ayuda de la frmula
siguiente:


Donde Z1 y Z2 son las cargas de los iones, e es el valor de la carga del
electrn, NA es el nmero de Avogadro d0 es la distancia entre los iones, A es
la constante de Madelung y n el factor de compresibilidad o coeficiente de
Born.















|
|
.
|

\
|
=
n d
A
A
N e Z Z
U
1
1
0

2

1
REDES CRISTALINAS

Para una apropiada asimilacin de lo que significa el orden interno cristalino, se ha
de comenzar por la visualizacin y definicin, a travs de vectores traslacin, del
orden interno monodimensional , constituido por las diferentes direcciones de la
red que definen, por su periodicidad, filas reticulares donde los nudos estn
alineados y equidistantes entre s.
Fila reticular
Se trata de una fila de nudos obtenida por aplicacin sucesiva de una traslacin
definida.
El smbolo de las filas reticulares se denomina como los ndices [uvw] que son los
componentes del vector traslacin que une dos nudos adyacentes de la fila
considerada expresados en funcin de un par primitivo cuyo origen se sita sobre
uno de estos dos nudos.
Por ejemplo, para las filas fundamentales:


Para otras filas reticulares:





Plano reticular
Un plano reticular queda definido por dos filas reticulares conjugadas. Todo plano
reticular puede definirse por sus intersecciones (Ha, Kb, Lc) con los tres ejes
fundamentales del cristal. Las dimensiones de estas intersecciones (HKL), medidas
desde un nudo tomado como origen son los parmetros del plano reticular
correspondiente. Sin embargo, la denominacin habitual de un plano reticular son
los ndices de Miller.
ndices de Miller
Se obtienen calculando las intersecciones (H, K, L), o nmero de traslaciones, con
los tres ejes fundamentales del cristal. Posteriormente se invierten y se eliminan
denominadores, o bien, se calculan los cocientes entre el producto de las tres
intersecciones dividido entre cada una de las intersecciones: (H*K*L= N, N/H= h,
N/K=k, N/L=l)

Intersecciones: H=, K=, L=1,
Invertimos: 1/=0, 1/=0, 1/1=1, no existen denominadores
ndices de Miller: (001)

1. Deducir las intersecciones de cada plano con los ejes cristalogrficos a, b y c. Es
decir, contar el nmero de traslaciones t1, t2 y t3 que ocupa el plano sobre los ejes
a, b y c.
El plano ABD ocupa:
2t1 en el eje a, 2t2 en el eje b, y 4t3 en el eje c

El plano EBD ocupa:
4t1 en el eje a, 2t2 en el eje b, y 4t3 en el eje c

2. Para calcular los ndices de Miller de cada plano, a partir de estas
intersecciones, se invierten los valores y, si es necesario, se reducen las fracciones
El plano ABD corta a los ejes en 2, 2 y 4.
Su inversin es: 1/2, 1/2, 1/4.
Reducimos fracciones, quitando denominadores: 2/4, 2/4, 1/4. Sin
denominadores queda 221
ndices de Miller: (221)

El plano EBD corta a los ejes en 4, 2 y 4.
Su inversin es: 1/4, 1/2, 1/4.
Reducimos fracciones, quitando denominadores: 1/4, 2/4, 1/4. sin
denominadores queda 121
ndices de Miller: (121)

* Este smbolo entre parntesis (hkl) nombra el plano dado, mientras que entre
corchetes {hkl} indica todos los planos homlogos que resultan de aplicar los
elementos de simetra del cristal al plano (hkl).



Celda unidad
En una red cristalina existen siempre tres traslaciones no coplanarias que tienen las
dimensiones mnimas entre todas las traslaciones posibles de la red: son las
traslaciones fundamentales o constantes reticulares, de dimensiones
submicroscpicas. La porcin del espacio cristalino limitado por estas traslaciones
constituye la celda fundamental del cristal y es caracterstica del mismo.

Se denomina celda primitiva aquella que no tiene nudos en su interior y celda
mltiple a la que si los tiene y est definida por vectores mltiples que son
mltiplos enteros del vector traslacin unitario de igual direccin. Se llama
multiplicidad al nmero de nudos que hay por celda elemental (todas las celdas
primitivas de una red tienen multiplicidad 1 , * 4 = 1)





Propiedades cristalinas - Polimorfismo


Hay muchas sustancias medicamentosas que pueden existir en ms de una forma crsitalina, esto es
polimorfismo. Dentro de estas formas, la ordenacin espacial es totalmente diferente. Una misma sustancia
medicamentosa en formas distintas tendr propiedades diferentes.
Puede ocurrir que no se obtenga un polimorfo puro, sino que en la red del crsital quede atrapado disolvente
en una cantidad estequiomtrica, esto origina un solvato o pseudopolimorfo, si ese disolvente es el agua se
denomina hidrato.
Obtencin de polimorfos
1. Manipulando adecuadamente los ndices de cristalizacin
2. Naturaleza del disolvente
3. Temperatura
4. Velocidad de enfriamiento
5. Agitacin
6. Cantidad de disolvente usado
7. Pureza del disolvente
Desde el punto de vista biofarmaceutico la importancia del polimorfismo reside en que las distintas formas
van a difereir entre si con relacin a la solubilidad, forma crsitalina, compactacin de los polvos, propiedades
de flujo, estabilidad, hay que conocer el polimorfismo porque puede ser necesario recurrir a las diferentes
formas polimrficas en relacin a la estabilidad y biodisponibilidad del medicamento.
Las formas polimrficas metaestables que son ms solubles, lo que lleva a que son mas biodisponibles. Al
trabajar con una forma polimrfica metaestable hay que tener en cuenta su falta de estabilidad, hay que
aadir sustancias a la formulacin que aseguren la estabilidad, conocer el origen de la inestabilidad, origen
del polimorfo en su forma metaestable para que no se produzcan variaciones durante la formulacin,
sustancias como PVP, cido algnico o CMC confieren estabilidad. Si el origen de la inestabilidad es la
oxidacin habra que aadir un antioxidante, si es el crecimiento bacteriano un bacteriosttico.
Las formas amorfas se forman cuando el soluto precipita de forma desordenada en el seno de un
disolvente; puede influir un cambio brusco en la naturaleza del disolvente, variaciones en la desecacin,
cambio en las condiciones de cristalizacin. Es importante conocer que tipo de forma cristalina tenemos.
En los medicamentos distinguiremos entre la apariencia externa de la estructura interna. Segn la
estructura interna la sustancia puede ser amorfa o cristalina. El aducto molecular se forma en el proceso
de cristalizacin de un medicamento a partir de una disolucin. Quimicamente son iguales (clatratos, capas y
estras), en los aductos no hay union estequiomtrica con el disolvente, en los aductos se producen
variaciones en las propiedades fsico qumicas, espectro de IR. Los polimorfos aparecen con frecuencia en
esteroides y barbitricos. La presencia de aductos influye en la biodisponibilidad y en la estabilidad con
comportamientos farmacolgicos diferentes.
Hbito cristalino; indica la apariencia externa de los cristales que depende de la nucleacin del cristal y de
el crecimiento cristalino. La cristalizacin puede ser lenta o rpida; si es rpida y a partir de un gran nmero
de ncleos los cristales que se forman no tienen apariencia externa reconocible; pocos nucleos y crecimiento
lento producen cristales perfectamente reconocibles y formas bastante regulares. En la formacin de los
hbitos intervienen: sobresaturacin, condiciones de cristalizacin (grado de enfriamiento, agitacin,
presencia de cosolutos o codisolventes), variaciones en las condiciones de cristalizacin.
Las formas cristalinas irregulares tambin se llaman alotriomorficas. Normalmente los habitos cristalinos se
reconocen visualmente o por microscopa ptica segn el tamao del cristal, hay cristales tubulares, planos,
aciculares, en forma de aguja, prismticos. El no reconocer el hbito cristalino puede llevar a que aparezcan
cambios en la biodisponibilidad, solubilidad y velocidad de disolucin sin una explicacin.
Tcnicas para la identificacin de formas cristalinas
1.- Microscopa, para manejar esta tcnica es necesario tener conocimientos de cristalografa, los polimorfos
tienen estructura interna diferente, lo cual influye en las propiedades pticas. Los cristales tienen formas
isotrpicas y anisotrpicas. La termomicroscopa consiste en usar un microscopio polarizante dotado de
platina caliente o fra que permite visualizar la solubilidad de polimorfos, solvatos o clatratos, ya que
trabajamos con puntos de fusin diferentes. Tambin pueden identificarse por las diferencias de color frente
a los ncoles cruzados.
2.- Infrarojos; proporciona informacin sobre la estructura y en particular de las uniones intermoleculares
por puentes de hidrgeno.
3.- Rayos X; los difractogramas de rayos X son propios de cada especie cristalina, es uno de los mejores
mtodos para identificar estructuras cristalinas, se emplea tambin para ver la cristabilidad; no se obtiene
informacin referente a la estructura qumica. hay que tener en cuenta que es necesario llevar a cabo un
pulverizado previo, y esto puede dar lugar a cambios polimrficos.
4.- Mtodos trmicos; analisis trmico diferencial, colorimetra diferencial de banda, analisis gravimtrico
trmico.
Analisis trmico diferencial. Comparar entre la temperatura de la muestra y la del material de referencia,
cuando ambas se calientan en un mismo horno comn a una velocidad de calentamiento controlada. Los
cambios de temperatura se deben a transiciones entlpicas y pueden ser endotrmicos o exotrmicos que
suceden durante los cambios fsicos o qumicos de la sustancia que son detectadas por un mtodo
diferencial, desfase entre la muestra y la sustancia de referencia plasmado en un termograma. El mtodo se
aplica en fenomenos de solvatacin, transiciones polimorficas, observacin de mezclas eutecticas, analisis de
pureza de sustancias medicamentosas y para conocer estudios de estabilidad del medicamento.
Colorimetria diferencial de banda. Mide la energa necesaria para que la sustancia estudiada y la de
referencia se mantengan a la misma temperatura, determinandose as la entalpa de fusion. Se detectan
polimorfos, pureza de la sustancia y de los posibles polimorfos, estabilidad.
Analisis gravimtrico trmico. Determina la perdida de peso en funcin de la temperatura a velocidad de
calentamiento controlado, basicamente cuantitativo.












Introduccin
Propiedades del enlace metlico
Las redes cristalinas
ENLACE METLICO
Se llama enlace metlico al tipo de unin que mantiene unidos los tomos de los metales entre s. Estos
tomos se agrupan de forma muy cercana unos a otros, lo que produce estructuras muy compactas. Se trata
de redes tridimensionales que adquieren la estructura tpica de empaquetamiento compacto de esferas. En
este tipo de estructura cada tomo metlico est rodeado por otros doce tomos (seis en el mismo plano, tres
por encima y tres por debajo).
Propiedades del enlace metlico:
Caractersticas de los metales:
1.- Suelen ser slidos a temperatura ambiente, excepto el mercurio, y sus puntos de fusin y ebullicin varan
notablemente.
2.- Las conductividades trmicas y elctricas son muy elevadas. (Esto se explica por la enorme movilidad de
sus electrones de valencia)
3.- Presentan brillo metlico.
4.- Son dctiles y maleables. (La enorme movilidad de los electrones de valencia hace que los cationes
metlicos puedan moverse sin producir una situacin distinta, es decir una rotura)
5.- Pueden emitir electrones cuando reciben energa en forma de calor.
6.-Para explicar las propiedades caractersticas de los metales se ha elaborado un modelo de enlace metlico
conocido como modelo de la nube o del mar de electrones:
7.- Los tomos de los metales tienen pocos electrones en su ltima capa, por lo general 1, 2 3.
Estos tomos pierden fcilmente esos electrones (electrones de valencia) y se convierten en iones positivos.
Los iones positivos resultantes se ordenan en el espacio formando la red metlica. De este modo todo el
conjunto de los iones positivos del metal queda unido mediante la nube de electrones con carga negativa que
los envuelve.
Las redes cristalinas
Los elementos metlicos sin combinar forman redes cristalinas con elevado ndice de coordinacin.
En el enlace metlico, los tomos se transforman en iones y electrones, en lugar de pasar a un tomo
adyacente, se desplazan alrededor de muchos tomos. Intuitivamente, la red cristalina metlica puede
considerarse formada por una serie de tomos alrededor de los cuales los electrones sueltos forman una nube
que mantiene unido al conjunto.
Los tomos de metal pierden los electrones que le sobran, formndose cationes. Se dice que estos electrones
se encuentran deslocalizados (no estn en un lugar fijo), Formndose redes cristalinas.
La red cristalina de los metales est formada por tomos (red atmica) que ocupan los nudos de la red de
forma muy compacta con otros varios.
Hay tres tipos de redes cristalinas: cbica centrada en las caras, con coordinacin doce; cbica centrada en el
cuerpo.
Sin embargo, el nmero de electrones de valencia de cualquier tomo metlico es pequeo, en todo caso
inferior al nmero de tomos que rodean a un dado.
Los cationes permanecen unidos debido a los electrones que rodean al metal.
En el enlace metlico, los tomos se transforman en iones y electrones, en lugar de pasar a un tomo
adyacente, se desplazan alrededor de muchos tomos. La red cristalina metlica puede considerarse formada
por una serie de tomos de los cuales los electrones sueltos forman una nube que mantiene unido al conjunto.
Los de valencia de los tomos metlicos se liberan y se disponen entre los huecos de los iones positivos a
modo de gas electrnico. Se llama Modelo del gas electrnico. Los electrones as distribuidos neutralizan la
repulsin entre las cargas positivas. Los tomos se disponen formando redes caractersticas.




















Sistema cristalino
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Un slido cristalino se construye a partir de la repeticin en el espacio de una estructura
elemental paralelepipdica denominada celda unitaria. En funcin de los parmetros de
red, es decir, de las longitudes de los lados o ejes del paraleleppedo elemental y de los
ngulos que forman, se distinguen siete sistemas cristalinos:





Sistema Cristalino Ejes Angulos entre ejes
Cbico a = b = c = = = 90
Tetragonal a = b c = = = 90
Ortorrmbico
a b c
a
= = = 90
Hexagonal a = b c
= = 90; =
120
Trigonal (o
Rombodrica)
a = b = c = = 90
Monoclnico
a b c
a
= = 90; 90
Triclnico
a b c

a
, , 90

En funcin de las posibles localizaciones de los tomos en la celda unitaria se establecen 14
estructuras cristalinas bsicas, las denominadas redes de Bravais.
El tipo de sistema normal cristalino depende de la disposicin simtrica y repetitiva de las
caras que forman el cristal. Dicha disposicin es consecuencia del ordenamiento interno de
sus tomos y, por lo tanto, caracterstico de cada mineral. Las caras se dispondrn segn los
elementos de simetra que tenga ese sistema, siendo uno de ellos caracterstico de cada uno
de los 7 sistemas:
Sistema Cristalino Elementos caractersticos
Cbico Cuatro ejes ternarios
Tetragonal
Un eje cuaternario (o binario
derivado)
Ortorrmbico
Tres ejes binarios o tres planos de
simetra
Hexagonal
Un eje senario (o ternario
derivado)
Trigonal (o
Rombodrica)
Un eje ternario
Monoclnico
Un eje binario o un plano de
simetra
Triclnico
Un centro de simetra o bien
ninguna simetra

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[editar] Elementos de simetra
REDES CRISTALINAS
Estructura cristalina de un material orgnico: cianamida
En las protenas tambin existen unidades moleculares como en los materiales orgnicos, pero mucho
ms grandes. Las fuerzas que unen estas molculas son tambin similares, pero su empaquetamiento
en los cristales deja muchos huecos que se rellenan con agua no ordenada y de ah su extrema
inestabilidad.



Estructura cristalina de una protena: AtHal3

Los distintos modos de empaquetamiento en un cristal dan lugar a las llamadas fases polimrficas
(fases alotrpicas para los elementos), que confieren a los cristales (a los materiales) distintas
propiedades. Por ejemplo, de todos son conocidas las distintas apariencias y propiedades del
elemento qumico Carbono, que se presenta en la Naturaleza en dos formas cristalinas muy diferentes,
el diamante y el grafito:



Diamante (carbono puro)


Grafito (carbono puro)
El grafito es negro, blando y un lubricante excelente, lo que sugiere que sus tomos deben estar
distribuidos (empaquetados) de un modo que puedan entenderse sus propiedades. Sin embargo, el
diamante es transparente y muy duro, por lo que debe esperarse que sus tomos estn muy fijamente
unidos. En efecto, sus estructuras sub-microscpicas (a nivel atmico) dan cuenta de sus diferencias:




Grafito, con estructura atmica en
lminas

Diamante, con estructura muy compacta
En el diamante, cada tomo de carbono est unido a otros cuatro en forma de una red tridimensional
muy compacta (cristales covalentes), de ah su extrema dureza y su caracter aislante. Sin embargo, en
el grafito los tomos de carbono estn distribuidos en forma de capas paralelas separadas entre s
mucho ms de lo que se separan entre s los tomos de una misma capa. Debido a esta unin tan debil
entre las capas atmicas del grafito, los deslizamientos de unas frente a otras ocurre sin gran
esfuerzo, y de ah su capacidad lubricante, su uso en lapiceros y su utilidad como conductor.
Y, hablando de conductores, en los cristales metlicos los tomos de metal se estructuran de forma
que hay electrones deslocalizados que dan cohesin al conjunto y que son responsables de sus
propiedades elctricas.


Estructura cristalina de un material inorgnico: el alfa-cuarzo
Donde s se distinguen claramente unidades aisladas, es en los llamados materiales orgnicos, en
donde aparece el concepto de entidad molecular (molcula), formada por tomos enlazados entre s,
pero en donde la unin entre las molculas, dentro del cristal, es mucho ms dbil (cristales
moleculares). Son generalmente materiales ms blandos e inestables que los inorgnicos.


Modelo atmico en un material ordenado (cristal)


Modelo atmico de un vidrio
Sin embargo la materia no es totalmente ordenada o desordenada (cristalina o no cristalina) y nos
podemos encontrar con toda una degradacin contnua del orden (grados de cristalinidad) en los
materiales, que nos lleva desde los perfectamente ordenados (cristalinos) hasta los completamente
desordenados (amorfos). Esta prdida gradual de orden que se da en los materiales, es equivalente a
lo que podemos observar en los pequeos detalles de esta formacin gimnstica, que siendo en cierto
modo ordenada, sin embargo hay unas personas con pantalones, otras con falda, con posturas algo
distintas o ligeramente desalineados ...
La mayor parte de los slidos de la naturaleza son cristalinos lo que significa que los tomos, molculas o
iones
Que los forman se disponen ordenados geomtricamente en el espacio. Esta estructura ordenada no se
aprecia
En muchos casos a simple vista porque estn formados por un conjunto de microcristales orientados de
Diferentes maneras formando una estructura policristalina, aparentemente amorfa.
Este "orden" se opone al desorden que se manifiesta en los gases o lquidos. Cuando un mineral no presenta
Estructura cristalina se denomina amorfa.
La cristalografa es la ciencia que estudia las formas y propiedades fisicoqumicas de la materia en estado
Cristalino.
Las redes cristalinas se caracterizan fundamentalmente por un orden o periodicidad. La estructura interna de
Los cristales vienen representados por la llamada celdilla unidad que se repite una y otra vez en las tres
direcciones
Del espacio. El tamao de esta celdilla viene determinado por la longitud de sus tres aristas (a, b, c), y la
forma
Por el valor de los ngulos entre dichas aristas (a,b,g).
El conjunto de elementos de simetra de un objeto que pasan por un punto, definen la simetra total del objeto
(Grupo puntual de simetra). Hay muchos grupos puntuales, pero en los cristales stos han de ser compatibles
Con la periodicidad (repetitividad por traslacin) por lo que hay slo 32 posibles grupos puntuales que se
denominan
Clases cristalinas. Combinando las dos traslaciones y el ngulo que forman entre s, slo hay cinco posibles
formaciones de redes
Planas: paralelogramo, rectngulo, cuadrado, hexgono y rombo.
Si formamos una red espacial apilando estas redes planas, slo existen catorce posibles formaciones que
Representan las formas ms sencillas en que puede descomponerse la materia cristalina sin que por ello
pierdan
Sus propiedades originales, son las llamadas redes de Bravais.
Los cristales presentan formas ms o menos regulares con definicin de aristas, caras y vrtices.
Internamente,
Estn constituidos por partculas que guardan entre s relaciones y distancias fijas; estos parmetros internos
Se estudian mediante rayos X, mientras que los externos se realizan midiendo los ngulos que forman sus
caras.
Tipos de Redes Cristalinas. Red cbica simple
Los tomos ocupan nicamente esquinas de un cubo

Red cbica centrada en el cuerpo
Los tomos ocupan las esquinas y el centro del cubo

Red cbica centrada en las caras
Los tomos ocupan las esquinas y el centro de las caras del cubo

Estructuras tipo en cristales inicos
Estructura tipo cloruro de cesio:
- Los iones cloruro ocupan las posiciones de una red cbica simple
- Los iones cesio ocupan el centro del cubo
- Se trata de dos redes cbicas simples nter penetradas
- Cada in cesio est rodeado de 8 iones cloruro (y viceversa)


Estructura tipo cloruro sdico:
-Los iones cloruro ocupan las posiciones de una red cbica centrada en las caras
-Los iones sodio ocupan los centros de las aristas y el centro del cubo
- Se trata de dos redes cbicas centradas en las caras nter penetradas
- Cada in sodio est rodeado de 6 iones cloruro y viceversa

Empaquetamiento compacto

El empaquetamiento compacto se caracteriza por la coordinacin de sus tomos, que
toma el valor mximo posible, 12. Las redes compactas se forman mediante apilamiento
de lminas compactas:

Empaquetamiento hexagonal compacto
El apilamiento A-B-A-B da lugar al empaquetamiento hexagonal compacto, al que le corresponde una red
hexagonal centrada en el cuerpo.

Empaquetamiento cbico compacto
El apilamiento A-B-C-A-B-C da lugar al empaquetamiento cbico compacto, al que le corresponde una red
cbica centrada en las caras.






TIPOS PRINCIPALES DE REDES CRISTALINAS
Las redes cristalinas nos las encontramos, obligatoriamente, en materiales cermicos y
metlicos, y con menos profusin en los orgnicos.


Figura 3.33. a) Retculo espacial de un slido cristalino ideal. b) celda unidad con las constantes reticulares.

El ordenamiento atmico en slidos cristalinos puede representarse asimilando
los tomos a los puntos de interseccin de una red de lneas en tres dimensiones.
Tal red se llama retculo espacial, figura 3.33a, y puede ser descrita como una
disposicin de punto tridimensionalmente infinita. Cada punto de la red espacial
tiene idntico entorno y puede ser descrito por una disposicin espacial mnima
denominada celda unidad, figura 3.33b.

Tabla 3.3. Clasificacin de celdas unitarias.
Sistema
Cristalino
Longitudes axiales y
ngulos interaxiales
Retculos espaciales
Cbico
3 ejes iguales en ngulos rectos,
a = b = c, o = | = = 90
Cbico simple
Cbico centrado en el cuerpo
Cbico centrado en las caras
Tetragonal
3 ejes en ngulos rectos, dos de
ellos iguales
a = b c, o = | = = 90
Tetragonal sencillo
Tetragonal centrado en el
cuerpo
Ortorrmbico
3 ejes distintos en ngulos rectos,
a b ? c, o = | = = 90
Ortorrmbico simple
Ortorrmbico centrado en el
cuerpo
Ortorrmbico centrado en las
bases
Ortorrmbico centrado en las
caras
Rombodrico
3 ejes iguales, inclinados por igual,
a = b = c, o = | = ? 90
Rombodrico simple
Hexagonal
2 ejes iguales a 120 y a 90 con el
tercero,
a = b ? c, o = | = 90, = 120
Hexagonal sencillo
Monoclnico
3 ejes distintos, dos de ellos no
forman 90
a ? b ? c, o = | = 90 ?
Monoclnico simple
Monoclnico centrado en la
base
Triclnico
3 ejes distintos con distinta
inclinacin,
y sin formar ningn ngulo recto,
a ? b ? c, 90, o| 90
Triclnico simple



La celda unidad se describe por los parmetros reticulares a, b y c, y sus ngulos
de orientacin o | y . Todas las redes cristalinas pueden encuadrarse en 14
celdas unitarias estndar que se indican en la tabla 3.3, y se representan en la
figura 3.34.
Por su mayor inters en materiales metlicos, se describen las celdas
hexagonales y cbicas.


Figura 3.34. Representacin de las celdas unitarias.

3.4.1 Hexagonal compacto ( h.c.)

Figura 3.35.Celdas unitarias de las principales estructuras cristalinas metlicas:
a) cbica centrada en el cuerpo, b) cbica centrada en las caras, y c) hexagonal compacta.


Posee una sucesin regular de planos densos del tipo ABABABA..., o BCBCB..., o
CACAC... como puede observarse en la figura 3.35c. Esta estructura se describe
corriente-mente por su retculo unidad en el que cada punto representa el centro

de la posicin ocupada por un tomo. La celdilla queda descrita por los
parmetros a y c. La direccin densa, situada en el plano basal, es la que pasa por
el centro. El radio del tomo viene determinado en esta direccin segn el modelo
de esferas duras, por ra = a/2.
Con este modelo, la relacin c/a debe ser 1,633, aunque con frecuencia
encontramos valores aproximados que corresponden a estructuras deformadas
como se observa en la tabla 3.4.
Tabla 3.2. Energas y longitudes de enlace covalentes.
Elemento Estructura
Distancia
interatmica ()
Relacin
Axial
T (C)
Aluminio ccc 2.86
Zinc HD 2.66 1.57
Cobalto
HD
cc
3.17
3.13
1.59
20
867
Cobre ccc 2.55
Cromo cc 2.50
Hierro
cc
ccc
2.48
2.58

20
950
Molibdeno cc 2.79
Nquel ccc 2.49
Plata ccc 2.88
Platino cc 2.77
Plomo ccc 3.50
Titanio
HD
cc
2.89
2.89
1.60
25
900
Vanadio cc 2.63
Wolframio cc 2.74



El nmero de coordinacin, que se define como el nmero de tomos que
contactan con cada uno, es en esta estructura de doce; y el nmero de tomos por
celdilla es de seis.

3.4.2 Cbico centrado en caras ( c.c.c.)
Posee una sucesin regular de planos densos del tipo ABCABCABC... Esta
sucesin, as como la descripcin de la celdilla unidad, puede observarse en la
figura 3.52b. Esta celdilla es descrita por solo un parmetro: el lado del cubo a.
El nmero de coordinacin es, igualmente al hd, de doce. La direccin densa es la
de la diagonal del plano basal, y el radio del tomo viene expresado por:


El nmero de tomos por celdilla es cuatro.

3.4.3 Cbico centrado ( c.c.)
Esta estructura no est construida con planos densos, por lo tanto, posee menos
densidad atmica que la hd y c.c.c.
La representacin de la celdilla unitaria se observa en la figura 3.35a. Igualmente
que en el c.c.c. el parmetro a, lado del cubo, define la celdilla. Su nmero de
coordinacin es solo ocho, pero en cambio tiene otros seis tomos a distancia
poco mayor que la interatmica.
La direccin densa del sistema (c.c.), es la diagonal del cubo. Por tanto, el radio
del tomo vendr expresado por:

En la tabla 3.4, relacionamos los tipos de estructuras cristalinas y parmetros
caractersticos de la celdilla unitaria correspondientes a los metales ms usuales.
Se observar que algunos poseen dos tipos de estructura diferentes, como es el
caso del Co y Fe: corresponden a formas alotrpicas diferentes de cada metal. Se
denomina alotropa a la propiedad que presentan algunos metales de existir, en
estado slido, conformando diferentes estructuras a temperaturas especficas, de
modo que la transformacin se realiza de forma reversible y a una temperatura
definida.

3.4.4 Notaciones cristalogrficas
En una red cristalina, un plano cristalogrfico es el que contiene diversos centros
de tomos de la red. Puesto que la estructura cristalina se repite uniformemente
en todas las direcciones, todos los planos paralelos que contengan la misma
distribucin de tomos correspondern al mismo plano cristalogrfico.
Una forma usual de identificar los planos cristalogrficos es mediante los ndices
de Miller, que poseen la ventaja de poderse utilizar directamente en anlisis
mediante rayos X. Para el caso de redes cbicas, la determinacin de los ndices
de Miller se realiza, de acuerdo con la figura 3.36, con el siguiente proceso:
1. Se trazan los ejes de referencia cartesia-nos (x, y, z) coincidentes con los
parmetros de una celdilla estructural.
2. Se determinan las intersecciones del plano con los ejes de referencia
cuantificadas en unidades del parmetro caracterstico. Ver figura 3.33, en cuyo
ejemplo ser:
ejes x y z
Interseccin genrica x1 y1 z1
Interseccin ejemplo 2 3 1
3. Se determinan sus recprocas reducidas al mnimo comn denominador.
Recproco genrico 1/x1 1/y1 1/z1 ejemplo 1/2 1/3 1/1.
Recproco reducido h/x1 . h k/y1 . k l/z1 . l --- 3/6 2/6 6/6,
de forma que: x1 .h = y1 .k = z1 .l.

Estos nmeros son los ndices de Miller, es decir (h,k,l), y en el ejemplo es el (3, 2,
6).
En definitiva, los ndices de Miller de un plano cristalogrfico son los menores
nmeros enteros proporcionales a los recprocos de las intersecciones del plano a
los ejes cristalogrficos, expresados en unidades del parmetro respectivo.

As, el smbolo (h,k,l) representa la
totalidad de los planos paralelos, familia
de planos al de los ndices que hemos
calculado.
Si se desea indicar todos los planos
cristalinos de un determinado tipo,
prescindiendo de su orientacin, se
expresan los ndices de Miller de
cualquier plano de ellos encerrados en
unas llaves, en la forma {h, k, l}.
Este smbolo representa las familias de
planos (h, k, l), (h, k, l), (h, k, l) y (h, k, l);
donde h representa a -h.
En la figura 3.37 se observan diversas
familias de planos cristalogr-ficos
denominadas por ndices de Miller.

Figura 3.36. Determinacin de los ndices de Miller en las
redes cbicas.

Figura 3.37. Indices de Miller de diferentes planos cristalogrficos en redes cbicas.

Para definir la direccin cristalogrfica se traza una lnea en dicha direccin que
pase por el origen. Los ndices de cada direccin corresponde a los ndices
vectoriales expresados en unidades de parmetros reticulares, tal como se
representa en la figura 3.38. Por ejemplo, en el caso de un cubo su diagonal tendr
el ndice [1, 1, 1]. Todas las direcciones que contengan cualquier combinacin en
signo + o - de los ndices de aquella direccin representan la misma direccin,
pertenecientes a la misma familia. La familia de ndices se representa encerrada
entre los los signos < y >; por ejemplo, <1, 1, 1>.