QUÍMICA

Tema: ELECTRÓLISIS

PROFESOR: JOSÉ CASTILLO VALENCIA

I. OBJETIVOS

Al término de la sesión de clase, el estudiante será capaz de:

1. Explicar el proceso de electrólisis y los componentes de una celda

electrolítica.

2. Establecer las semi reacciones que ocurren encada uno de las electrodos
de una celda electrolítica.

3. Determinar la masa de sustancia depositada o liberada en cada uno de

los electrodos de una celda electrolítica, mediante las leyes de Faraday.
II. INTRODUCCIÓN
En nuestro que hacer diario hacemos uso de muchos productos como:

La grifería cromada de Bobina de cobre de

un lavadero. un motor eléctrico

¡Estos productos fueron posible obtenerlos, debido a la electrólisis!

III. ELECTRÓLISIS
Es un proceso electroquímico donde se utiliza la energía eléctrica continua para desarrollar una
reacción química Redox no espontanea.
Fuente de corriente
Es el medio que alimenta de
corriente eléctrica continua
en el proceso de electrólisis.
Cátodo
(−)
Celda o cuba electrolítica:
Es el recipiente empleado
para contener al electrolito,
(solución o sal fundida)
resistente al ataque químico
o calor.
Cable conductor externo
Por donde fluye los electrones del
ánodo al cátodo
Ánodo
Electrodos:
(+)
Por lo general son barras metálicas
conductoras de la corriente
eléctrica (conductores de primera
clase) en cuya superficie se lleva
acabo la reducción u oxidación
𝑿+ Electrolito:
𝒀− Sustancia química conductora de la
corriente eléctrica por tener iones
en movimiento (conductores de
segunda clase)
IV. APLICACIONES DE LA ELECTRÓLISIS
3. Recubrimientos metálicos (Galvanostegia)
1. Obtención de nuevas sustancias
Mediante la electrolisis se puede
obtener diversas sustancias como,
hidrogeno (H2 ), oxígeno (𝑂2 ), 𝐇𝟐
hidróxido de sodio (NaOH), Cloro
(𝐶𝑙2 ), etc.
Cuchara de
2. Purificación de metales (electro refinación) acero

Batería Obtenemos por ejemplo:

Cuchara Cuchara Cuchara

Cobre blíster Cobre electrolítico cobreada niquelada dorada
98 - 99% de Cu 99,99% de Cu
V. FUNCIONAMIENTO DE UN DISPOSITIVO DE ELECTRÓLISIS
Para ello analizaremos la electrólisis del cloruro de sodio fundido. El NaCl puro se funde a 801 °C
(−) (+)

 Las reacciones que ocurren en los electrodos son:

(−) (+) Cátodo (-): ( 𝑁𝑎1+

(𝑙) + 1𝑒
−
𝑁𝑎(𝑙) ) x2
+
1−
Cátodo Ánodo Ánodo (+): ( 2𝐶𝑙(𝑙) - 2𝑒 − 𝐶𝑙2(𝑔) ) x 1
Reducción Oxidación
Rxn Redox: 2𝑁𝑎1+ 1−
(𝑙) + 2𝐶𝑙(𝑙) 2𝑁𝑎(𝑙) + 1𝐶𝑙2(𝑔)
𝑵𝒂𝟎 𝑵𝒂+ 2𝑁𝑎𝐶𝑙(𝑙)

𝑪𝒍− 𝑪𝒍𝟎𝟐

NaCl(ℓ)
GENERALIZANDO:
En la electrólisis de una sustancia binaria
fundida (liquida) en el:
Cátodo (-): El catión de la sustancia se reduce
Ejemplo:
Prediga los productos obtenidos en la electrolisis de
las siguientes sustancias con electrodos inertes:
I) 𝐶𝑎𝐶𝑙2(𝑙)

𝑦+ II) 𝐾𝐵𝑟(𝑙)
1𝐴(𝑙) + 𝑦𝑒 − 1𝐴(𝑙)
III) 𝐴𝑙2 𝑂3(𝑙)

Solución:
Ánodo (+): El anión de la sustancia se oxida
Electrólisis Cátodo ( - ) Ánodo ( + )
𝑥−
2𝐵(𝑙) - 2𝑥𝑒 − 1𝐵2(𝑔) +2 -1
𝐶𝑎𝐶𝑙2(𝑙) 𝐶𝑎(𝑙) 𝐶𝑙2(𝑔)
+1 -1
𝐾𝐵𝑟(𝑙) 𝐾(𝑙) 𝐵𝑟2(𝑔)
+3 -2
𝐴𝑙2 𝑂3(𝑙) 𝐴𝑙(𝑙) 𝑂2(𝑔)
VI. ELECTRÓLISIS DE SOLUCIONES ACUOSAS CONCENTRADAS
Los compuestos iónicos al estar disueltos en agua se disocian en sus respectivos iones, los cuáles se desplazan dentro
del campo eléctrico generado por los electrodos (debido a la corriente eléctrica que circula por la celda), algunos
experimentan el proceso de reducción u oxidación dependiendo de su potencial eléctrico con relación al agua.

Ejemplo 1: Electrólisis de la salmuera 𝐍𝐚𝐂𝐥(𝐚𝐜) .

Al comparar los 𝐸 0 de la posibles semirreacciones, tenemos:
(−) (+)
 Cátodo (Reducción):

Cátodo Ánodo red

(−) (+) red

 Ánodo (Oxidación):

𝐇𝟐(𝐠) 𝐂𝐥𝟐(𝐠) ox
𝑶𝑯−
𝑵𝒂+ ox

𝑶𝑯−𝑪𝒍−
El producto observado en el ánodo es Cl2 y no O2 como
𝑶𝑯− 𝑯𝟐 𝑶 debería de esperarse, a causa de un fenómeno llamado
sobrevoltaje o sobretensión.
NaCl(ac)
VI. ELECTRÓLISIS DE SOLUCIONES ACUOSAS CONCENTRADAS
Los compuestos iónicos al estar disueltos en agua se disocian en sus respectivos iones, los cuáles se desplazan dentro
del campo eléctrico generado por los electrodos (debido a la corriente eléctrica que circula por la celda), algunos
experimentan el proceso de reducción u oxidación dependiendo de su potencial eléctrico con relación al agua.

Ejemplo 1: Electrólisis de la salmuera 𝐍𝐚𝐂𝐥(𝐚𝐜) .

(−) (+) Reacción global:

 Cátodo:
Cátodo Ánodo
(−) (+)  Ánodo:

− −
 Redox: 2𝐻2 𝑂(𝑙) + 2𝐶𝑙(𝑎𝑐) 1𝐻2(𝑔) + 1𝐶𝑙2(𝑔) + 2𝑂𝐻(𝑎𝑐)
𝐇𝟐(𝐠) 𝐂𝐥𝟐(𝐠)
𝑶𝑯− 2𝑁𝑎𝐶𝑙 2𝑁𝑎𝑂𝐻
𝑵𝒂+
𝑶𝑯− 𝑪𝒍− • Al rededor del cátodo se libera iones 𝑂𝐻 −, incrementando el 𝑝𝐻 de
la solución, es decir la solución se vuelve básica (alcalina)
𝑶𝑯− 𝑯𝟐 𝑶 • La sal NaCl y el agua H2 O se descomponen.
• Los electrodos utilizados son inertes.
NaCl(ac)
Ejemplo 2: Electrólisis de la solución concentrada de sulfato de cobre 𝐂𝐮𝐒𝐎𝟒(𝐚𝐜)

(−) (+)
Si analizamos los potenciales de oxidación y reducción:
0 0
 El Cu2+ se reduce en el cátodo (-) : 𝐸𝑟𝑒𝑑(𝐶𝑢 2+ ) > 𝐸𝑟𝑒𝑑(𝐻 𝑂)
2
0 0
Cátodo Ánodo  El H2O se oxida en el ánodo (+): 𝐸𝑜𝑥𝑖(𝐻2 𝑂) > 𝐸𝑜𝑥𝑖(𝑆𝑂2− ) 4
(−) (+)
Las reacciones que ocurren en los electrodos serán:
2+
Cátodo (-): ( 1𝐶𝑢(𝑎𝑐) + 2𝑒 − 1𝐶𝑢(𝑠) ) x2
𝑯+
𝑶𝟐(𝐠) − 1+
+
𝑪𝒖(𝐬) 𝑪𝒖 𝟐+ Ánodo (+): ( 2𝐻2 𝑂(𝑙) - 4𝑒 1𝑂2(𝑔) + 4𝐻(𝑎𝑐))x 1
𝑯+ Rxn Redox:
𝑺𝑶𝟐−
𝟒
𝑯+ 2+ 1+
2𝐻2 𝑂(𝑙) + 2𝐶𝑢(𝑎𝑐) 2𝐶𝑢(𝑠) + 1𝑂2(𝑔) + 4𝐻(𝑎𝑐)
𝑯𝟐 𝑶
2Cu𝑆𝑂4 2𝐻2 𝑆𝑂4
CuSO4(ac) En la electrólisis del CuSO4(ac)
 La masa del cátodo aumenta, debido a la electrodeposición del cobre metálico.
 El 𝑝𝐻 de la solución disminuye debido al incremento de los iones H1+ , es decir
la solución se vuelve ácida.
 Los electrodos utilizados son inertes.
NOTA:
Los productos de la electrólisis también depende del tipo de electrodo utilizado como ánodo

 En la purificación de metales (obtenidos de la  En la galvanostegia y obtención de nuevas

fundición) y en algunos recubrimientos sustancias, se utiliza electrodos inertes, ya
metálicos, se utiliza un electrodo activo, que que el electrólito se descompone, de tal
actúa como ánodo, el cual se oxida. manera que sus iones experimentan el
 Ejemplo: Cu, Ni, Ag, …..etc. proceso REDOX.
 Ejemplo: grafito, Pt, Pd;…….etc.

(Oxida) (Reduce
)

K+ CN-
REGLAS PRÁCTICA PARA DETERMINAR LOS PRODUCTOS EN LA ELECTRÓLISIS DE SOLUCIONES
ACUOSA CONCENTRA CON ELECTRODOS INERTES

a ) Los iones de los grupos IA (Li+, Na+, K+,…) y IIA (Mg2+, Ejemplo:
Ca2+,…) en el Cátodo no se reducen, el que se reduce Prediga los productos obtenidos en la electrólisis
es el agua: de las siguientes soluciones acuosas
2𝐻2 𝑂 + 2𝑒 − → 𝐻2(𝑔) + 2𝑂𝐻 −𝑎𝑐 concentradas con electrodos inertes:
ℓ

b ) Los iones metálicos del grupo B, por lo general se I) 𝐶𝑟𝐶𝑙3(𝑎𝑐) II) 𝑁𝑎𝐵𝑟𝑂4(𝑎𝑐) III) 𝐴𝑔𝑁𝑂3(𝑎𝑐)
reducen en el Cátodo, el agua no se reduce.
Solución:
𝐶𝑢2+ + 2𝑒 − → 𝐶𝑢 𝑠
𝑎𝑐
 Aplicando las reglas practicas tenemos:
𝐴𝑢3+
𝑎𝑐 + 3𝑒 − → 𝐴𝑢 𝑠
_ _ _ Electrólisis Cátodo ( - ) Ánodo ( + )
c ) Los iones haluro (Cl , Br , I ) en medio acuoso se oxidan +3 -1
en el ánodo hasta formar (Cl2(g), Br2(g), I2(g)). 𝐶𝑟𝐶𝑙3 + 𝐻2 𝑂 𝐶𝑟(𝑠) 𝐶𝑙2(𝑔)
2𝐶𝑙−𝑎𝑐 − 2𝑒 − → 𝐶𝑙2(𝑔) +1 -1
𝑁𝑎𝐵𝑟𝑂4 + 𝐻2 𝑂 𝐻2(𝑔) 𝑂2(𝑔)
d ) Los oxoaniones: 𝑁𝑂3− , 𝑆𝑂42− , 𝐶𝑙𝑂4− , no se oxidan en el +1 -1
ánodo, en su lugar se oxida el agua: 𝐴𝑔𝑁𝑂3 + 𝐻2 𝑂 𝐴𝑔(𝑠) 𝑂2(𝑔)

2𝐻2 𝑂 ℓ → 𝑂2(𝑔) + 4𝐻 +𝑎𝑐 + 4𝑒 −

VII. ELECTRÓLISIS DE SOLUCIONES ACUOSAS DILUÍDAS
Cuando la concentraciones de iones en una solución Ejemplo:
acuosa son muy pequeñas, en el proceso de la Electrólisis del agua acidulada acido sulfúrico diluida
electrólisis estos iones no se reducen y no se oxidan, “H2SO4(diluido) ”.
sólo el agua se descompone en los electrodos
liberando H2 y O2 .
𝑯𝟐(𝒈) 𝑶𝟐(𝒈)
Ejemplos:
 Electrólisis del CuSO4(ac, dil.) CÁTODO ÁNODO
 Electrólisis del agua acidulada: H2SO4(ac, dil.)
Las reacciones que ocurren en los electrodos de las 𝟐𝑯+
soluciones acuosas diluidas son:
𝑺𝑶𝟐−
𝟒
Cátodo (-): ( 2𝐻2 𝑂 ℓ + 2𝑒 − → 𝐻2(𝑔) + 2𝑂𝐻 −𝑎𝑐 ) x2 𝑯𝟐 𝑶
(+)
− +
Ánodo (+): ( 2𝐻2 𝑂 ℓ − 4𝑒 → 𝑂2(𝑔) + 4𝐻 𝑎𝑐 ) x1
1+
Cátodo (-): ( 2𝐻(𝑎𝑐) + 2𝑒 − → 𝐻2(𝑔) ) x2
(+)
2H2O(l) 2H2(g) + O2(g) +
Ánodo (+): ( 2𝐻2 𝑂 ℓ − 4𝑒 − → 𝑂2(𝑔) + 4𝐻 𝑎𝑐 ) x1
2H2O(l) 2H2(g) + O2(g)
EJERCICIO :
Se tiene la electrólisis de una solución acuosa Nos piden evaluar la veracidad o
concentrada de nitrato argéntico, AgNO3(ac) , falsedad de cada proposición:
con electrodos inertes de platino. Indique la
secuencia correcta de verdad (V) o falsedad (F) I. FALSO
CÁTODO ÁNODO
respecto a las siguientes proposiciones. El H2 O se oxida en el electrodo (Reduce) (Oxida)
I. El agua se oxida y reduce. ánodo produciendo gas O2 .
II. El ion Ag + se reduce en el ánodo formando
Ag (s) . II. FALSO
III. Se deposita plata en el cátodo y se Ag (s) O2(g)
El ion Ag + se reduce en el
desprende oxígeno en el ánodo.
electrodo cátodo, depositándose
en forma de plata metálica.
A) FVF B) FFV C) VVF Ag1+
H2 O
D) VFV E) FVV III. VERDADERO H2 O NO1−
3
Tal como se observa en la gráfica.
RESOLUCIÓN Electrólisis del AgNO3(ac)

CLAVE: B
VIII. ASPECTOS CUANTITATIVOS DE LA ELECTRÓLISIS
Permite determinar las cantidades obtenidas en los electrodos de una celda electrolítica.

8.1 PRIMERA LEY DE FARADAY

La cantidad de sustancia descompuesta o producida en un electrodo es
directamente proporcional a la cantidad de carga eléctrica que fluye por la celda
electrolítica.

𝟏 𝒎𝒐𝒍 𝒆− Michel Faraday

(1791–1865)
𝐶arg𝑎 1𝑚𝑜𝑙 𝑒 − <> 𝟏𝐅 <> 96500 𝐶

CÁTODO Un Faraday (F) se define como la cantidad de carga

eléctrica que permite la formación, liberación o
descomposición de un equivalente-gramo (Eq-g) de
𝑴𝒔 sustancia, su valor equivale a la cantidad de carga
𝑴𝒙+
1𝑬𝒒 − 𝒈 𝒅𝒆 𝑴 eléctrica que transporta una mol de electrones.
 Interpretando la primera ley de Faraday tenemos: CANTIDAD DE CARGA ELÉCTRICA (Q):
Indica que tan electrizado se encuentra un cuerpo, a
De la semicelda electrolítica anterior: mayor electrización mayor carga eléctrica, su unidad
es el coulomb (C).
𝑀 𝑥+
𝑎𝑐 + 𝑥𝑒 −
→𝑀𝑠
Considerando la estequiometría de la ecuación: Unidad
Se cuantifica como: Q = nx 𝑞𝑒 −
C
𝑥 𝑚𝑜𝑙 (𝑒 − ) 1𝑚𝑜𝑙 𝑀
Para: 𝑛 =1mol 𝑒 − 𝑄 ≈ 96500 C
𝑥. 96500 𝑃𝐴(𝑀)𝑔 𝑷𝑨(𝐄). 𝑸 1F (faraday)
𝒎=
𝑄 𝑚 𝒙. 𝟗𝟔𝟓𝟎𝟎 También: Q = I x t Unidad
Axs ≡ C

• 𝒎: masa del metal “M” que INTENSIDAD DE CORRIENTE ELÉCTRICA (I):

se deposita en el cátodo se define como la cantidad de carga eléctrica “Q” que
𝑷𝑬(𝐌). 𝑸 atraviesa una sección de un conductor en cada
𝒎= • 𝑸: Cantidad de carga
𝟗𝟔𝟓𝟎𝟎 𝑪 unidad de tiempo. Es una magnitud escalar cuya
eléctrica
unidad de medida es el Amperio (A).
• 𝑷𝑬: Peso equivalente del
metal “M”
Se cuantifica como: I = Q Unidad
t A
 APLICACIÓN 1
• El electrolito MgCl2 en estado fundido se divide en sus iones:

El magnesio metálico se produce MgCl2(l) → Mg 2+ −

l + 2Cl l
industrialmente por electrólisis de sus sales • Analizando el cátodo:
fundidas ¿Cuántos coulomb se requieren para • De la 1° ley de Faraday:
obtener 1,2 g de magnesio metálico a partir de
MgCl2(l) ? Mg 2+ + 2e− Mg
Masa molar Mg=24 g/mol CÁTODO
(Reduce) 2mol (e− ) 1mol Mg
Mg (s)
2 96500C 24g
A) 1930 B) 4825 C) 9650
D) 19 300 E) 96 500 Q 1,2g
Mg 2+
UNI 2015-II 1,2x2x 96500
Q=
• Datos: 24
𝑚Mg = 1,2 g
RESOLUCIÓN Q = 9650 C
Q=?
CLAVE: C
 APLICACIÓN 2

Se realiza la electrólisis del CuCl2(ac), haciendo

pasar una corriente de 5A durante 1,5 horas.
Calcule la masa de cobre, en gramos, depositado I =5A
2+
en el cátodo. ELECTROLITO: CuCl2 t =1,5h =1,5(3600s)
PA (Cu) = 63,5 uma mCu = ?? g
A) 10,2 g B) 11,2 g C) 4,6 g
D) 8,9 g E) 7,6 g

RESOLUCIÓN: De la 1° ley de Faraday: 𝑃𝐴(𝐶𝑢)

𝑃𝐸(𝐶𝑢) . 𝐼. 𝑡 𝜃 𝑋.𝐼 .𝑡
• Analizando el cátodo: 𝑚(𝐶𝑢) = =
96500 96500

Remplazando datos tenemos:

CÁTODO
(Reduce) (63,5/2)(5x1,5𝑥3600)
𝐶𝑢(s) 𝑚𝐶𝑢 = = 8,9 𝑔
96500

Cu2+

CLAVE: D
8.2 SEGUNDA LEY DE FARADAY

Cuando dos o más celdas electrolíticas están conectadas en serie, se cumple que en todos sus
electrodos, se produce la misma cantidad de equivalentes gramos de sustancias.

Por ejemplo: si en las dos celdas conectadas en serie se producen Ag y Cu cada uno de los
cátodos.

E𝒏𝒕𝒐𝒏𝒄𝒆𝒔 𝒔𝐞 𝒄𝒖𝒎𝒑𝒍𝒆:
𝑶𝟐(𝒈) 𝑶𝟐(𝒈) #𝑬𝒒 − 𝒈(𝑨𝒈) = #𝑬𝒒 − 𝒈(𝑪𝒖)

𝒆𝒔 𝒅𝒆𝒄𝒊𝒓;

𝑵𝑶−
𝟑 𝑺𝑶𝟐−
𝟒 𝒎𝑨𝒈 𝒎𝑪𝒖
Ag 𝑪𝒖 =
𝑨𝒈+ 𝑪𝒖𝟐+ 𝑷𝑬(𝑨𝒈) 𝑷𝑬(𝑪𝒖)
𝑯𝟐 𝑶 𝑯𝟐 𝑶
 APLICACIÓN
 Al tener celdas conectadas en serie, podemos hallar la
masa de plata que se deposita en la primera celda
Se arman en serie dos celdas electrolíticas que
aplicando la 2da ley de la Faraday:
contienen soluciones acuosas de AgNO3 y CuSO4
respectivamente. ¿Cuál es la masa (en G) de
plata que se deposita en la primera celda si en la #𝐸𝑞 − 𝑔 (Ag) = #𝐸𝑞 − 𝑔(𝐶𝑢)
segunda celda se depositan 6 g de Cu?.
Masa atómica; Cu = 63,5; Ag = 108 𝑛𝑥Ө 𝐴𝑔 = 𝑛𝑥Ө 𝐶𝑢

A) 10,2 B) 12,0 C) 20,4 𝑚𝐴𝑔 6

𝑥1 = 𝑥2
B) 24,0 E) 40,8 108 63,5

UNI 2018-II 𝑚𝐴𝑔 = 𝟐𝟎, 𝟒 𝒈

RESOLUCIÓN
CLAVE: C
C E L D A S G A LVÁ N I C A S

Bibliografía

 McMurry, J.E y Fay, R.C (2009). Química General. Quinta ed. México. Pearson
Educación. (página 716 - 724)

 Brown T. L., H. Eugene L., Bursten B.E., Murphy C.J., Woodward P.M. (2014).
Química, la ciencia central. Electroquímica. México. Pearson Educación. (página
860 - 863)

 Chang, R. y Goldsby, K. (2017). Química. Electroquímica. México. McGraw Hill

Interamericana Editores (página 841- 848)

 Mondragón C.H , Peña L.Y, Sánchez M., Fernando Arbeláez F., González D..
(2010). Hipertexto química I. Electroquímica (p.p 255 - 264). Bogotá,
Colombia: Editorial Santillana S.A..
www.academiacesarvallejo.edu.pe