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QUIMICA

INORGANICA

Electrólisis y Corrosión
LOGRO

Al finalizar la unidad el estudiante reconoce y explica


la importancia de las leyes electroquímicas y las
aplicaciones en la vida cotidiana relacionándolos con
los procesos corrosivos
Temario
1. Electrólisis, Celdas electrolíticas y sus componentes.
2. Electrólisis del agua. Recubrimientos metálicos.
3. Ley de Faraday.
4. Definición de corrosión
5. Tipos de corrosión y prevención
6. Ejercicios de aplicación
ELECTROLISIS
Electro: hace referencia a la electricidad
Lisis: significa ruptura, disociación

Proceso que utiliza una corriente eléctrica continua


mediante un par de electrodos conectados a una fuente de
alimentación eléctrica para disociar a los elementos de un
compuesto.
Utiliza energía eléctrica para inducir una reacción redox que no es espontánea: ocurre una
reacción de reducción (captura de electrones por los cationes) en el cátodo (polo negativo) y la
reacción de oxidación que libera electrones por parte de los aniones en el ánodo (polo positivo)

Se lleva a cabo en celdas electrolíticas, que son impulsadas por una fuente externa., una batería u otra fuente
de corriente eléctrica, que actúa como una bomba de electrones (flujo de electrones).
Celda electrolítica En la celda electrolítica la batería u otra fuente de corriente
eléctrica empuja los electrones hacia el cátodo por lo que
este tiene signo negativo (-) y los toma del ánodo por lo
que este es positivo (+)
Potenciales de reducción:
2 Na+ + 2 e- 2 Nao Eored = - 2.71 V
Cl2 o + 2 e- 2 Cl- Eored = + 1.36 V

Cátodo: 2 Na+ + 2 e- 2 Nao Eo = - 2.71 V


Cátodo Anodo Anodo: 2 Cl- Cl2 o + 2 e- Eo = - 1.36 V

2 Na+ + 2 Cl- Cl2 o + 2 Nao Eo = - 4.07 V

Celda electrolítica
Cationes Aniones
Aplicaciones de la electrólisis o Producción de aluminio, litio, sodio, potasio y
magnesio.
o Producción de hidróxido de sodio, clorato de
sodio y clorato de potasio.
o Producción de hidrogeno con múltiples usos
en la industria: como combustible, en
soldaduras, etc.

Refinación de cobre
Aplicaciones de la electrólisis

o La electrólisis de una solución salina permite producir hipoclorito (cloro):


este método se emplea para conseguir una cloración ecológica del agua
de las piscinas.
o La electrometalurgia es un proceso para separar el metal puro de
compuestos usando la electrólisis. Por ejemplo, el hidróxido de sodio es
separado en sodio puro, oxígeno puro y agua.
o La anodización es usada para proteger los metales de la corrosión.

Cromado de piezas de autos


ELECTROLISIS RECUBRIMIENTOS METALICOS
A través de la electrolisis, podemos depositar
una fina capa de metal sobre otro.
Dorado y plateado, recubrimiento de oro y plata
conocido como enchapado en oro o plata, para
embellecer diferentes objetos
 Recubrimiento con cinc, niquel, cromo, cobre
etc.
 Para protección de objetos metálicos contra
la corrosión
Procedimientos: cincado, niquelado, cromado,
cobreado.
La Galvanoplastia, también usada para evitar
la corrosión de metales, crea una película
delgada de un metal menos corrosible sobre
otro metal.
Celdas Electrolíticas
Componentes de una celda electrolítica
1. Batería o Fuente de poder
2. Cátodo (-) : Reducción
3. Ánodo (+): Oxidación
Electrodos generalmente inertes
4. Cuba electrolítica
Medio conductor:
• Sal fundida
• Solvente: Agua
• Solución acuosa de una sal
Electrólisis de una sal fundida
|
Cada electrodo atrae a los iones de carga
opuesta. Así, los iones negativos, o aniones,
son atraídos y se desplazan hacia el ánodo
(electrodo positivo), mientras que los iones
positivos, o cationes, son atraídos y se
desplazan hacia el cátodo (electrodo
negativo).
En los electrodos se produce una transferencia
de electrones entre éstos y los iones,
produciéndose nuevas sustancias. Los iones
negativos o aniones ceden electrones al
cátodo (+) y los iones positivos o cationes
toman electrones del ánodo (-).
Electrólisis del agua
El agua se descompone en sus elementos mediante la corriente eléctrica
Si el agua no es destilada, la electrólisis no sólo separa el oxígeno y el hidrógeno sino los demás
componentes que estén presentes como sales, metales y algunos otros minerales.
Relación de moles de electrones en la electrólisis

La cantidad (masa) de sustancia química producida o consumida en


la electrólisis, está relacionada con las moles de electrones
transferidos

Na+ + 1 e-  Nao Para producir 1 mol de Na se requiere 1 mol de e-


1 mol de Na 1 mol de e-
Ca+2 + 2 e-  Cao Para producir 1 mol de Ca se requiere 2 mol de e-
1 mol de Ca 2 mol de e-
Al+3 + 3 e-  Alo Para producir 1 mol de Al se requiere 3 mol de e-
1 mol de Al 3 mol de e-
Peso Equivalente
Es la masa de una sustancia por cada mol de electrones que se transfieren.
Es la masa de una sustancia que :
• Se deposita o se libera cuando circula 1 mol de electrones
• Sustituye o reacciona con un mol de iones hidrógeno (H+) en una reacción
ácido-base
• Sustituye o reacciona con un mol de electrones en una reacción redox

El peso equivalente redox de una especie química es


el cociente que resulta al dividir el peso molecular,
atómico o iónico entre el número de electrones
ganados o perdidos en el proceso.
Peso Equivalente

Acidos: numero de electrones transferidos será igual al número de


hidrógenos que tiene el ácido

HCl H+ + Cl- P eq HCl = 36.5 gr/mol = 36.5 g/eq


1 eq/mol

Hidróxidos: número de electrones transferiods igual al número de iones


hidróxilo (OH-)

Mg(OH)2 Mg+2 + 2 OH- P eq = 59 gr/mol = 29.5 g/eq


2 eq/mol
Peso Equivalente
Oxidos: numero de electrones transferidos será igual al número de oxígenos
que tiene el oxido multiplicado por 2

Fe2O3 P eq = 160 gr/mol = 26.6 gr/eq


6 eq/mol

Sales: numero de electrones transferidos será igual a la cantidad de átomos de


metal multiplicada por su valencia

AlCl3 Al+3 + 2 Cl- P eq = 133.5 gr/mol = 44.5 g/eq


3 eq/mol

Ca3(PO4) 2 3Ca+2 + 2 (PO4) -3 P eq = 310 gr/mol = 51.7 g/eq


6 eq/mol
LEYES DE FARADAY
Primera ley de Faraday
La cantidad (masa) de sustancia química producida o consumida en la
electrólisis, es directamente proporcional a la cantidad de carga q que se
transporta a través de la celda.

La masa M de sustancia que se desprende en el electrodo es


directamente proporcional a la carga eléctrica Q que pasa por el
electrólito si a través de éste se hace pasar durante el tiempo t
una corriente continua de intensidad I.
LEYES DE FARADAY 1 F = 96500 C/1mol e-
Primera ley de Faraday
La cantidad (masa) de sustancia química producida o consumida en la
electrólisis, es directamente proporcional a la cantidad de carga q que se
transporta a través de la celda.

La masa M de sustancia que se desprende en el electrodo es


directamente proporcional a la carga eléctrica Q que pasa por el
electrólito si a través de éste se hace pasar durante el tiempo t
una corriente continua de intensidad I.

Para transferir un mol de electrones se requiere


una carga igual a 96 500 C.
Leyes de Faraday
La batería funciona por un período de tiempo “t”
(segundos) y entrega una cantidad de corriente
“I”. La cantidad de carga total “q” que se
transporta es igual a: q= carga (C)
q =I × t I = intensidad de corriente (A = C/s)
t= tiempo (s)

Aplicación de la 1ra ley de faraday I = 2,5 A


t = 1 hr = 3600 s
Se quiere electrodepositar plata metálica sobre Eq Ag: 108/1 = 108
un tenedor. Para ellos realizamos la electrolisis
M = 2,5 x 3600 x 108 / 96500 = 10.07 g
una solución acuosa de nitrato de plata, AgNO3,
Determine la masa de plata, Ag que se depositará ¿En que electrodo se produce la plata?
en una celda si pasan 2,5 A durante una hora.
Cátodo: Ag+1(ac) + e- Ago(ac)
Segunda Ley de Faraday

Las masas de elementos


que se depositan en los
electrodos son
proporcionales a los
equivalentes químicos.
Para probar esta segunda ley se
hace pasar la misma cantidad de
electricidad a través de varias
cubas con diferentes soluciones
salinas.
O sea que las masas de plata y
de cobre depositadas en los
electrodos se hallan en relación
de: 107,8 /31,75.
Aplicación de la 2da ley de faraday
Dos cubas electrolíticas que contienen disoluciones acuosas de AgNO3 y Cu(NO3)2,
respectivamente, están montadas en serie (pasa la misma intensidad por ambas). Si en un 1 hora
se depositan en la segunda cuba 54,5 g de cobre, calcular:

a.-Intensidad que atraviesa las cubas.


b.- Los gramos de plata que se depositaran en la primera cuba tras dos horas de paso de la misma I
de corriente.

Datos: F= 96500 C.mol-1; M(Cu)=63,5; M(Ag)=107,9; NA= 6,022*10 23

54.5 = I x 3600 x 63.5 / 96500 x 2 = 10.07 g


I = 46 A

m(Ag) = m (Cu) m(Ag) = 54.5x2


PE Ag PE Cu 108 31.75

m(Ag) = 370 gr
Para cada una de las siguientes electrolisis, calcula:
a. La masa de zinc depositado en el cátodo al pasar por una
disolución acuosa de Zn+2 una corriente de 2 amperios
durante 30 minutos.
b. El tiempo necesario para que se deposite 0.6 g de plata
tras pasar por una disolución acuosa de nitrato de plata una
corriente de 2 amperios.

Datos F=96500 C .mol-1 Zn=65.4 Ag=108


CORROSIÓN
La corrosión se define como el deterioro de un material
a consecuencia de:
1. Un ataque electroquímico por su entorno.
2. Una reacción química.
Se estudian aquellos casos en que el metal reacciona con un medio no-iónico (por ejemplo oxidación en aire a
altas temperaturas). Supongamos que exponemos una superficie metálica limpia a la acción del oxígeno, el
metal comenzará a reaccionar con el oxígeno formando óxidos.

Por ejemplo una pieza de Fe (metal que presenta más de una valencia) calentada al aire seco, por encima de
500ºC se oxida a apreciable velocidad formando una película con la siguiente estructura:

Si el grado de corrosión se expresa como aumento de peso (por el


óxido formado) por unidad de área, se observa que la corrosión se
propaga en forma lineal con el tiempo.
Reacciones que tienen lugar durante la corrosión

1) Reacciones anódicas: (en zonas anódicas)

Las reacciones anódicas que interesan son las de disolución del


material afectado, o sea, el pasaje de iones metálicos de la red
metálica al medio corrosivo. Ejemplo:
2) Reacciones catódicas: (en zonas catódicas).

Una de las reacciones catódicas más importantes que se produce en los procesos de
corrosión es la reducción del oxígeno.

Esta reacción ocurre en casi todos los procesos de corrosión en medio acuoso. Otra
reacción catódica importante, en especial en los casos de corrosión en ácidos o en
ausencia de oxígeno es la de desprendimiento de hidrógeno: pH< 4.3

El hidrógeno formado en esta reacción puede desprenderse y pasar al medio ambiente


o puede ser absorbido por un metal en proceso de corrosión. En el segundo caso, el
metal puede formar hidruros o fragilizarse. Otra reacción catódica en zona bastante
oxigenada puede ser:
Tipos de corrosión
Corrosión Química
En la corrosión química un material se disuelve en un medio
corrosivo líquido y este se seguirá disolviendo hasta que se
consuma totalmente o se sature el líquido.

Ataque por Metal Líquido


Los metales líquidos atacan a los sólidos en sus puntos más altos
de energía como los límites de granos lo cual a la larga generará
grietas.
Tipos de corrosión
Lixiviación selectiva
Consiste en separar sólidos de una aleación. La corrosión grafítica
del hierro fundido gris ocurre cuando el hierro se diluye
selectivamente en agua o la tierra y desprende cascarillas de grafito y
un producto de la corrosión, lo cual causa fugas o fallas en la tubería.

Disolución y oxidación de los materiales cerámicos


Pueden ser disueltos los materiales cerámicos refractarios que se
utilizan para contener el metal fundido durante la fusión y el refinado
por las escorias provocadas sobre la superficie del metal.
Tipos de corrosión
Ataque Químico a los Polímeros
Los plásticos son considerados resistentes a la corrosión, por ejemplo el
Teflón y el Vitón son algunos de los materiales más resistentes, estos
resisten muchos ácidos , bases y líquidos orgánicos pero existen algunos
solventes agresivos a los termoplásticos , es decir las moléculas del
solvente más pequeñas separan las cadenas de los plásticos provocando
hinchazón que ocasiona grietas.

Corrosión electroquímica o polarizada


La corrosión electroquímica se establece cuando en una misma superficie
metálica ocurre una diferencia de potencial en zonas muy próximas entre sí
en donde se establece una migración electrónica desde aquella en que se
verifica el potencial de oxidación más elevado.
• Tipos de corrosión electroquímica

Celdas de composición
Se presentan cuando dos metales o aleaciones , tal es el caso
de cobre y hierro forma una celda electrolítica.

Corrosión por oxígeno


Este tipo de corrosión ocurre generalmente en superficies
expuestas al oxígeno diatómico disuelto en agua o al aire.

Corrosión microbiológica
Es uno de los tipos de corrosión electroquímica. Algunos
microorganismos (algas, bacterias, hongos) son capaces de
causar corrosión en las superficies metálicas sumergidas.
Tipos de corrosión electroquímica
Corrosión por presiones parciales de oxígeno
El oxígeno presente en una tubería por ejemplo, está expuesto a diferentes
presiones parciales del mismo. Es decir una superficie es más aireada que
otra próxima a ella y se forma una pila.

Corrosión galvánica

Es la más común de todas y se establece cuando dos metales distintos entre


sí actúan como ánodo uno de ellos y el otro como cátodo. Aquel que tenga el
potencial de reducción más negativo procederá como una oxidación y
viceversa
Protección contra la corrosión
• Uso de materiales de gran pureza.
• Presencia de elementos de adición en aleaciones,
ejemplo aceros inoxidables
• Tratamientos térmicos especiales para homogeneizar
soluciones sólidas, como el alivio de tensiones.
• Inhibidores que se adicionan a soluciones corrosivas
para disminuir sus efectos, ejemplo los
anticongelantes usados en radiadores de los
automóviles.
• Recubrimiento superficial: pinturas, capas de oxido,
recubrimientos metálicos
• Protección catódica.
Inhibidores de corrosión tradicional
Se adoptan diferentes estrategias para luchar contra la corrosión en las
instalaciones frigoríficas con fluidos indirectos.
Los inhibidores tradicionales que incorporan los glicoles, actúan siempre
depositándose sobre la superficie metálica: de esta forma se intenta
conseguir que exista una barrera para que no puedan circular libremente los
electrones entre el ánodo y el cátodo, y no se forme el par galvánico.

Inhibidores de corrosión orgánicos

Los inhibidores de corrosión orgánicos (OAT), son totalmente diferentes en


su forma de trabajar a los inhibidores tradicionales. Los inhibidores
orgánicos, que consisten en moléculas carboxílicas, son de naturaleza polar,
y son atraídos hacia las zonas donde se crean los pares galvánicos
originarios de la corrosión. Únicamente interaccionan con las áreas
anódicas ó positivas, en donde se quedan adheridas.
Protección catódica
La protección catódica es una técnica de control de la corrosión, que
está siendo aplicada cada día con mayor éxito en el mundo entero, en
que cada día se hacen necesarias nuevas instalaciones de ductos para
transportar petróleo, productos terminados, agua; así como para
tanques de almacenamientos, cables eléctricos y telefónicos enterrados
y otras instalaciones importantes.

En la práctica se puede aplicar protección catódica en metales como


acero, cobre, plomo, latón, y aluminio, contra la corrosión en todos los
suelos y, en casi todos los medios acuosos.
De igual manera, se puede eliminar el agrietamiento por corrosión bajo
tensiones por corrosión, corrosión intergranular, picaduras o tanques
generalizados.
Fundamento de la Protección catódica
Luego de analizadas algunas condiciones especialmente desde el
punto de vista electroquímico dando como resultado la realidad
física de la corrosión, después de estudiar la existencia y
comportamiento de áreas específicas como Anodo-Cátodo-
Electrólito y el mecanismo mismo de movimiento de electrones y
iones, llega a ser obvio que si cada fracción del metal expuesto de
una tubería o una estructura construida de tal forma de
coleccionar corriente, dicha estructura no se corroerá porque
sería un cátodo.
CORROSIÓN
Proceso natural de que los metales vuelven a su condición primitiva y
que ello conlleva al deterioro del mismo.

Provoca la investigación y el planteamiento de fórmulas que permitan


alargar la vida útil de los materiales sometidos a este proceso.

Lucha y control de la corrosión es importante en el mantenimiento dado


el sinnúmero de condiciones a los cuales se encuentran sometidos los
metales que forman equipos y herramientas.
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