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Índice
1 Historia
2 Fundamentos de la espectrometría de masas de iones secundarios
(SIMS)
2.1 Conceptos clave
3 Límites de detección
4 Asistencia de iones positivos o negativos
5 Funcionamiento
6 Componentes
6.1 Fuente de ionización
6.2 Analizador de masa
6.3 Detector
7 Ventajas de un espectrómetro de masas
8 Referencias
9 Bibliografía
10 Enlaces externos
Historia
Conceptos clave
La resolución (R) es la capacidad de separar y medir masas de iones de
masa molecular similar. Está definida como la división entre la masa de
interés (m) entre la diferencia de masa (?m), definido como el ancho de
un pico de señal a mitad de su altura. Por lo tanto R=(m/?m). Dos picos
de señales vecinas se las consideran suficientemente separadas cuando el
valle de la señal que separan los máximos haya decrecido hasta el 10% de
la intensidad. A este criterio se lo conoce como el "10% definición de
resolución de los valles". La condición para que se cumpla el valle al 10
% es cuando el ancho del pico al 5 % relativo a su altura iguala la
diferencia de masas de los correspondientes iones, ya que entonces el 5 %
de contribución de cada pico en el mismo punto del eje m/z suma hasta el
10 %.
Masa monoisotópica y masa media:
La masa exacta del isótopo más abundante se la llama masa monoisotópica.
La masa monoisotópica es la suma de las masas monoisotópicas de cada
elemento del analito.
La masa media es la suma de la media química de las masas de sus
componentes considerando su abundancia.
La precisión de masa es un porcentaje de la masa medida y se mide tanto
en porcentaje como en partes por millón.
Límites de detección
En general, a mayor velocidad de erosión, mejor sensibilidad, por lo que,
a corriente alta, el haz primario de iones de alta energía es el ideal.
Pero, desafortunadamente, con la energía no solo aumenta la eficiencia
del “sputtering”, sino también la profundidad de penetración y el volumen
de cascada (daño inducido, perturbación). Es por eso que SIMS es una
técnica de análisis destructiva. Podemos comprender la distinción entre
condiciones dinámicas y estáticas analizando el tiempo de vida (t) en la
primera capa atómica encontrada en superficie:2?
donde:
Por otra parte, el bombardeo con cesio (Cs+) favorece los iones negativos
de la muestra. Este fenómeno se pueden explicar por funciones trabajo que
son reducidas por la implantación de cesio en la superficie de la
muestra. Más electrones secundarios son excitados sobre la superficie de
la barrera de potencial. Incrementar la disponibilidad de electrones
lleva a la formación de iones negativos.
Funcionamiento
Detector.
En términos generales, las moléculas tienen masas diversas, hecho que un
espectrómetro de masas utiliza para determinar qué moléculas están
presentes en una muestra. Por ejemplo, se vaporiza sal de mesa (NaCl) y
se analizan los iones en la primera parte del espectrómetro de masa. Esto
produce iones del sodio e iones del cloro que tienen pesos moleculares
específicos. Estos iones también tienen una carga, que significa que
debido a ella tendrán movimiento bajo influencia de un campo eléctrico
determinado.
Componentes
Un espectrómetro de masas tiene tres componentes fundamentales: la fuente
de ionización, el analizador de masa y el detector.
Fuente de ionización
La fuente de iones es el elemento del espectrómetro que ioniza el
material por analizar (el analito). Luego los campos magnéticos o
eléctricos transportan los iones al analizador total.
Parte eléctrica.
Parte magnética.
El analizador de masa es la pieza más flexible del espectrómetro de masa.
Los diferentes tipos espectrómetros de masas varían según el analizador
que tienen. Para el caso del espectrómetro de sección magnética, este
utiliza un campo eléctrico o magnético para afectar la trayectoria o la
velocidad de las partículas cargadas de una cierta manera. La fuerza
ejercida por los campos eléctricos y magnéticos es definida por la fuerza
de Lorentz:
donde:
donde:
Comparación del TDV lineal y del reflector: la capacidad del TDVRe para
compensar la energía cinética inicial esparcida en los diferentes iones
aumenta en gran medida el poder de resolución de los instrumentos TDV.
Mientras que una típica extracción continua de un instrumento TDV en un
modo lineal no puede resolver patrones isotópicos de muestras por encima
de m/z 500, puede hacerlo cuando se opera con un reflector. Al utilizarse
un mayor m/z, el TDVRe falla en resolver patrones isotópicos, teniendo en
cuenta que su resolución es mejor que la de un analizador TDV lineal. En
el caso de fragmentaciones metaestables, el TDVRe se comporta de una
manera diferente a la del TDV lineal. Si la fragmentación ocurre entre el
ion de la fuente y el reflector, los iones van a perderse en el reflector
debido a su cambio en la energía cinética. Solo los fragmentos que tienen
energías cinéticas cerca de la del precursor, por ejemplo el caso de un
péptido de unos m/z 2000, son transmitidos debido a la tolerancia de
energía del reflector. Sin embargo, estos iones no son detectados con un
correcto m/z, por ende dan resultados erróneos. La fragmentación de iones
en tránsito desde el reflector hacial el detector son tratados de la
misma manera que los iones en un TDV lineal. Entonces, el camino de vuelo
alargado del TDVRe, que es equivalente a mayor tiempo de fragmentación, y
la propiedad explicada anteriormente complican la detección de iones
lábiles en el TDVRe.
Detector
El elemento final del espectrómetro total es el detector. El detector
registra la carga inducida o la corriente producida cuando un ion pasa
cerca o golpea una superficie. En un instrumento de exploración la señal
es producida en el detector durante la trayectoria de la misma (en qué
m/z) y producirá un espectro de masa, un expediente del m/z's en el cual
los iones están presentes. Típicamente, se utiliza un cierto tipo de
multiplicador de electrones (electromultiplicador), aunque se han
empleado otros detectores (como las tazas de Faraday).
Espectro de masas.
El funcionamiento del electromultiplicador se basa en el efecto cascada
producido al impactar un determinado ion (o iones) en el mismo. Aplicando
una diferencia de potencial entre sus extremos, se consigue aumentar el
factor de amplificación, que vendrá determinado por el número de
subetapas amplificadoras que componen el detector. Normalmente, es un
componente sometido a desgaste que ha de reemplazarse con el tiempo al
perder eficiencia de amplificación.
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