ESPECTROSCOPÍA ULTRAVIOLETA-VISIBLE

Propiedades de la Radiación Electromagnética

ESPECTROSCOPÍA VISIBLE
Propiedades de la Radiación Electromagnética
ESPECTROSCOPÍA VISIBLE
Espectro electromagnético
ESPECTROSCOPÍA VISIBLE
E = hc/
E = h
 = c/
Ejemplo:
 = 3 x 1010 cm/s / 2 x 10-4 cm= 1.5x1014 Hz
E = hc/
= (6.62x10-27 erg.s)(3x1010cm/s / 2x10-4cm)
= 9.73x10-13 erg
E por mol de fotones
E = Nh
E = Energía por mol (joules)
N = No. Avogadro 6.02x1023
H = Cte. Planck = 6.62x10-34 joule.s
 = Frec. (Hz)
E = (6.62x10-12 erg) (6.02x1023) = 4x1012 erg
1 eV= 1.602x10-19 joules
 Calcular de manera similar la energía de una
longitud de onda típica de la región de rayos
gamma en términos de erg, joules y eV.
Clasifica las siguientes radiaciones:
a) 8x105 cm e) 280 MHz
b) 5x104 m f) 3x107 cm-1
c) 6000  g) 8000 nm
d) 1.5x1015 Hz h) 1 m
 ESPECTROSCOPÍA VISIBLE
Ley de Lambert – Beer (Leyes de absorción)
Ley de Lambert: La fracción de la luz incidente
absorbida es independiente a la intensidad de la
fuente.
Ley de Beer: La absorción es proporcional al
número de moléculas que absorben la radiación.

log 10=  . l. c.
 ESPECTROSCOPÍA VISIBLE
Ley de Lambert – Beer
log 10 Io/I =  l c
Io= Intensidad de la luz incidente
I= Intensidad de la luz transmitida
l= long. de sol. absorbente (cm)
c= concentración (mol/L)
log 10 Io/I= Absorbancia o dens. óptica
 ESPECTROSCOPÍA VISIBLE
Ley de Lambert – Beer
log 10 Io/I = 
c l
=A/cl
 = Lmol-1cm-1
 ESPECTROSCOPÍA VISIBLE
Espectroscopía de absorción en el visible y en el
UV
Fundamento de la absorción de radiación visible
por una muestra.
 ESPECTROSCOPÍA VISIBLE
Características generales de los instrumentos
utilizados para espectroscopia de absorción en el
visible en el laboratorio.
 ESPECTROSCOPÍA VISIBLE
de absorción en el visible y en el UV
Fundamento de la absorción de radiación visible
por una muestra.
ESPECTROSCOPÍA ULTRAVIOLETA
Transiciones electrónicas, sus niveles de energía e
influencia en la absorción de radiación UV
ESPECTROSCOPÍA ULTRAVIOLETA
Transiciones electrónicas, sus niveles de energía e
influencia en la absorción de radiación UV
ESPECTROSCOPÍA ULTRAVIOLETA
Transiciones electrónicas, sus niveles de energía e
influencia en la absorción de radiación UV
ESPECTROSCOPÍA ULTRAVIOLETA
Transiciones electrónicas, sus niveles de energía e
influencia en la absorción de radiación UV
ESPECTROSCOPÍA ULTRAVIOLETA
2.2.3.1 Transiciones electrónicas, sus niveles de energía e
influencia en la absorción de radiación UV
ESPECTROSCOPÍA ULTRAVIOLETA
Transiciones electrónicas, sus niveles de energía e
influencia en la absorción de radiación UV
ESPECTROSCOPÍA ULTRAVIOLETA
Transiciones electrónicas, sus niveles de energía e
influencia en la absorción de radiación UV
ESPECTROSCOPÍA ULTRAVIOLETA
Transiciones electrónicas, sus niveles de energía e
influencia en la absorción de radiación UV
ESPECTROSCOPÍA ULTRAVIOLETA
Transiciones electrónicas, sus niveles de energía e
influencia en la absorción de radiación UV
ESPECTROSCOPÍA ULTRAVIOLETA
Transiciones electrónicas, sus niveles de energía e
influencia en la absorción de radiación UV
ESPECTRO ELECTROMAGNÉTICO
TIPOS DE VIBRACIONES
FRECUENCIAS
Alcohol
O-H (stretch, H-bonded) 3200-3600 strong,
broad O-H (stretch, free) 3500-3700 strong,
sharp C-O (stretch) 1050-1150 strong

Alkane
C-H stretch 2850-3000 strong
-C-H bending 1350-1480 variable

Alkene
=C-H stretch 3010-3100 medium
=C-H bending 675-1000 strong
C=C stretch 1620-1680 variable
Alkyl Halide
C-F stretch 1000-1400 strong
C-Cl stretch 600-800 strong
C-Br stretch 500-600 strong C-I stretch 500 strong

Alkyne
C-H stretch 3300 strong,
sharp stretch 2100-2260 variable, not present in symmetrical alkynes

Amine
N-H stretch 3300-3500 medium (primary amines have two bands;
secondary have one band, often very weak)
C-N stretch 1080-1360 medium-weak
N-H bending 1600 medium
Aromatic
C-H stretch 3000-3100 medium
C=C stretch 1400-1600 medium-weak, multiple bands Analysis
of C-H out-of-plane bending can often distinguish substitution
patterns Carbonyl
C=O stretch 1670-1820 strong (conjugation moves absorptions
to lower wave numbers)
Ether
C-O stretch 1000-1300 (1070-1150) strong
Nitrile
CN stretch 2210-2260 medium
Nitro
N-O stretch 1515-1560 & 1345-1385 strong, two bands
Carbonyl
C=O stretch 1670-1820 strong (conjugation moves absorptions
to lower wave numbers)
Acid
C=O stretch 1700-1725 strong
O-H stretch 2500-3300 strong, very broad
C-O stretch 1210-1320 strong
Aldehyde
C=O stretch 1740-1720 strong
=C-H stretch 2820-2850 & 2720-2750 medium, two peaks
Amide C=O stretch 1640-1690 strong
N-H stretch 3100-3500 unsubstituted have two bands
N-H bending 1550-1640
Anhydride
C=O stretch 1800-1830 & 1740-1775 two bands
Ester
C=O stretch 1735-1750 strong
C-O stretch 1000-1300 two bands or more
Ketone
acyclic stretch 1705-1725 strong
cyclic stretch
3-membered - 1850
4-membered - 1780
5-membered - 1745
6-membered - 1715
7-membered - 1705 strong
a,b-unsaturated stretch 1665-1685 strong
aryl ketone stretch 1680-1700 strong
La espectrometría de masas es una técnica experimental que
permite la medición de iones derivados de moléculas.

El espectrómetro de masas es un instrumento que permite

analizar con gran precisión la composición de diferentes elementos
químicos e isótopos atómicos, separando los núcleos atómicos en
función de su relación masa-carga (m/z).
El espectrómetro de masas mide razones carga/masa de iones,
calentando un haz de material del compuesto a analizar hasta
vaporizarlo e ionizar los diferentes átomos.

El haz de iones produce un patrón específico en el detector, que

permite analizar el compuesto.
 Aunque esté incluida entre las técnicas espectroscópicas la
espectrometría de masas no es una de dichas técnicas pues no utiliza
ninguna radiación del espectro electromagnético para irradiar la
muestra y observar la absorción de dicha radiación.

Por ejemplo, se vaporiza sal de mesa (NaCl) y se analizan los iones

en la primera parte del espectrómetro de masa.

Esto produce iones del sodio e iones del cloro que tienen pesos
moleculares específicos
Estos iones también tienen una carga, que significa que debido a ella
tendrán movimiento bajo influencia de un determinado campo
eléctrico.

Estos iones se envían a un compartimiento de aceleración y se pasan

a través de una lámina metálica. Se aplica un campo magnético a un
lado del compartimiento que atrae a cada uno de los iones con la
misma fuerza (suponiendo carga idéntica) y se los desvía sobre un
detector.
 Los iones más ligeros se desviarán más que los iones pesados porque
la fuerza aplicada a cada ion es igual pero los iones ligeros tienen
menos masa.

El detector mide exactamente cuán lejos se ha desviado cada ion y, a

partir de ese dato se calcula el "cociente masa por unidad de carga".

Con esta información es posible determinar con un alto nivel de

certeza cuál es la composición química de la muestra original.
 Al contrario que en aquellas en la EM la muestra es ionizada (y por
tanto destruida) usando diversos procedimientos para ello.

De todos ellos el más usual y/o utilizado es la técnica denominada de

Impacto Electrónico (EM-IE) consistente en el bombardeo de la
muestra (previamente vaporizada mediante el uso de alto vacío y
una fuente de calor) con una corriente de electrones a alta velocidad.

Ello produce que la sustancia pierda a su vez algunos electrones y se

fragmente dando diferentes iones, radicales y moléculas neutras.
 Los iones (moléculas o fragmentos cargados), y solo ellos, son
entonces conducidos mediante un acelerador de iones a un tubo
analizador curvado sobre el que existe un fuerte campo magnético y
conducidos a un colector/analizador sobre el que se recogen los
impactos de dichos iones en función de la relación carga/masa de los
mismos, tal y como se indica en el siguiente esquema:
 Componentes
Un espectrómetro de masas tiene tres componentes fundamentales:
la fuente de ionización, el analizador de masa y el detector.
Fuente de ionización
La fuente de iones es el elemento del espectrómetro que ioniza el
material a ser analizado (el analito). Luego los iones son
transportados por los campos magnéticos o eléctricos al analizador
total.Los tipos de ionización pueden ser: ionización química rápida
del bombardeo del átomo (FAB), termo spray, ionización química
por presión atmosférica (APCI), espectrometría de masa de Ion
secundario (SIMS) y la ionización térmica.
Analizador de masa

Parte eléctrica Parte magnética

El analizador de masa es la pieza más flexible del espectrómetro de masa.
Utiliza un campo eléctrico o magnético para afectar la trayectoria o la
velocidad de las partículas cargadas de una cierta manera. La fuerza
ejercida por los campos eléctricos y magnéticos es definida por la fuerza de
Lorentz:

donde E es la fuerza del campo eléctrico, B es la inducción del campo

magnético, q es la carga de la partícula, v es su velocidad y x simboliza el
La fuerza ejercida por los campos eléctricos y magnéticos es definida
por la fuerza de Lorentz:

donde E es la fuerza del campo eléctrico, B es la inducción del campo

magnético, q es la carga de la partícula, v es su velocidad y x
simboliza el producto cruz o producto vectorial.
Los instrumentos del área cambian la dirección de los iones que
están volando a través del analizador total.

Los iones incorporan un campo magnético o el campo eléctrico que

dobla las trayectorias del ion dependientes en su masa y carga,
desviando la mudanza más rápida, iones más ligeros más.

Así, el analizador dirige las partículas al detector, variando un campo

eléctrico o magnético que se basa en el cociente masa/carga (m/z).
Actualmente existen diferentes métodos para "filtrar" los iones
respecto a su relación Masa/carga.

El más comúnmente usado es el denominado cuadrupolo. Se

compone de 4 barras alargadas en formación cuadrada, conectadas
eléctricamente entre sí en pares opuestos. A dichos pares (polos) se
les aplica una tensión de radiofrecuencia variable que sintoniza con
un determinado ion.

Cuando existe sintonía entre el ion que está pasando por ellas y la
frecuencia aplicada, dicho ion continúa su camino sin problema,
desviándose todos los demás no sintonizados fuera del cuadrupolo y
de esta manera no impactan en el detector
El elemento final del espectrómetro total es el detector. El detector
registra la carga inducida o la corriente producida cuando un ion
pasa cerca o golpea una superficie.

En un instrumento de exploración la señal es producida en el

detector durante la trayectoria de la misma (en qué m/z) y producirá
un espectro de masa, un expediente del m/z's en el cual los iones
están presentes.

Típicamente, se utiliza un cierto tipo de multiplicador de electrones

(electromultiplicador), aunque se han empleado otros detectores
(como las tazas de Faraday).
El funcionamiento del electromultiplicador se basa en el efecto
cascada producido al impactar un determinado ion (o iones) en el
mismo.

Aplicando una diferencia de potencial entre sus extremos, se

consigue aumentar el factor de amplificación, que vendrá
determinado por el número de subetapas amplificadoras que
componen el detector.

Normalmente, es un componente sometido a desgaste que ha de

reemplazarse con el tiempo al perder eficiencia de amplificación.