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Principios de

Ingeniería
Química
Tema 5. Sistemas en múltiples fases
▪ Diagrama de fases.
▪ Regla de las fases de
Gibbs.
▪ Cálculo de la presión de
vapor.
▪ Condición de saturación.
▪ Definición de soluciones
ideales.
▪ Equilibrio líquido – vapor.
▪ Diagramas de fase de
sistemas ternarios.
BIBLIOGRAFIA
▪ Felder, R., Rousseau, R. (2007). Principios elementales de
los Procesos Químicos. (3ª ed.). Editorial Limusa, S.A.
México.

▪ Himmelblau, D. (1997).Balances de Materia y Energía.(6ª


ed.) Prentice Hall Hispanoamericana, S.A. México.

▪ Perry, R. (1992). Manual del Ingeniero Químico.(6ª ed.).


McGraw-Hill Interamericana, S.A. México.

▪ Reklaitis, G. (1989). Balance de Materia y Energía.


McGraw-Hill Interamericana, S.A. México.
OBJETIVOS • Conocer diagramas de fases para diferentes

equilibrios

• Volatilidad, Solubilidad

• Determinar la presión de vapor

• Conocer la Ley de Raoult y Ley de Henry

• Punto de burbuja y punto de rocío

• Coeficiente de reparto
Sistemas en múltiples fases
Sistemas en
múltiples fases
Sistemas en múltiples fases
• Presión de vapor
• Punto de ebullición (temperatura)
• Punto de ebullición normal (temperatura de
ebullición)
• Punto de fusión
• Punto de congelación
• Punto de sublimación
• Punto triple
• Presión crítica
• Temperatura crítica
Sistemas en múltiples fases
Presión de vapor

Volatilidad
Tendencia de una sustancia líquida (sólida) a pasar a la
fase vapor.

Presión de vapor
Medida de la volatilidad.

A mayor presión de vapor a una temperatura dada, mayor


volatilidad a esa temperatura.
Presión de vapor

Sistemas en múltiples fases Ecuación de Clausius-Clapeyron

∆𝐻𝑣
𝑙𝑛𝑃𝑣 = − +𝐵
𝑅𝑇

Pv = presión de vapor
∆𝐻𝑣 = calor latente de vaporación (energía necesaria para
vaporizar un mol de liquido)
B = constante que depende de la sustancia
R = constante de los gases
T = temperatura
Sistemas en múltiples fases
Presión de vapor
Presión de vapor

Sistemas en múltiples fases Ecuación de Antoine

𝐵
𝑙𝑜𝑔10 𝑃𝑣 = 𝐴 −
𝑇+𝐶

Pv = presión de vapor
𝐴, 𝐵, 𝐶 = constantes que depende de la sustancia
Regla de la fases de Gibbs

Sistemas en múltiples fases Variables extensivas: son aquellas que dependen del tamaño
del sistema (masa, volumen)

Variables intensivas: son aquellas que dependen del tamaño


del sistema (temperatura, presión, densidad, volumen específico,
fracciones másicas, fracciones molares)

Grados de libertad: número de variables intensivas que es


posible especificar de manera independiente para un sistema
en equilibrio. No considera reacciones en el sistema.
Regla de la fases de Gibbs

Sistemas en múltiples fases Grados de libertad

𝐺𝐿 = 2 + 𝐶 − 𝐹

GL = grados de libertad del sistema


C = número de componentes en el sistema
𝐹= número de fases en el sistema
Sistemas en múltiples fases
Sistema gas-liquido: un componente condensable

Procesos de separación
Fase liquida a fase gaseosa Fase gas a fase líquida
Evaporación Condensación
Secado Deshumidificación
Humidificación

T, P Ley de Raoult

Aire
Aire seco
saturado
Pi ≡ yi P = Pvi(T) xi

Pi = yi P = Pvi(T)

Pi = presión parcial (i)


Agua Agua yi = fracción molar en gas (i)
Pvi = presión de vapor (i)
xi = fracción molar en liquido (i)
Sistemas en múltiples fases
Sistema gas-liquido: un componente condensable

Validez
• xi se acerca a uno (liquido puro)
• Mezcla de sustancias similares (hidrocarburos parafínicos de peso
molecular semejante)

Consideraciones
1. Gas equilibrio liquido  saturado con los compuesto volátiles del
líquido.
2. Pi = Pvi (T)  vapor saturado, sistema con un componente
condensable
3. Pi = yi P < Pvi (T)  vapor sobrecalentado
4. Gas se enfría Pi = yi P = Pvi (Tpr)  Temperatura de rocío
Sistemas en múltiples fases
Sistema gas-liquido

Ley de Henry

Pi ≡ yi P = xi Hi(T)

Hi = constante de Henry para i en un solvente específico

Validez
• xi se acerca a cero (soluciones diluidas de i)
• soluciones donde i no se disocie, ionice o reaccione.
• soluciones de gases no condensables

Realizar ejemplos 6.3.2 y 6.4.2 del Felder


Sistemas en múltiples fases
Sistema gas-liquido

Punto de burbuja Punto de rocío

Realizar ejemplo 6.4.4 del Felder


“ DESTILACION
1. Cuál es la composición del
liquido y vapor, si la
temperatura de operación es
98 °C?
y=
x=

2. Cuál es el punto de burbuja


y punto de rocío para esta
mezcla?
Tb =
Tr =

zF
“ DESTILACION
1. Cuál es la composición del
liquido y vapor, si la
temperatura de operación es
98 °C ?
y = 0.69
x = 0.32

x y
2. Cuál es el punto de burbuja
y punto de rocío para esta
mezcla?
Tb = 87.5 ° C
Tr = 108.3 ° C

zF
Sistemas en múltiples fases
Soluciones de sólidos en líquidos

Solubilidad
De un sólido en un liquido, es la cantidad máxima de esa
sustancia que se puede disolver en una cantidad específica
de liquido en el equilibrio.
Depende de:
• Soluto
• Solvente
• Temperatura

Se tiene una solución saturada, cuando contiene la


cantidad máxima posible de una especie disuelta en el
equilibrio.
Sistemas en múltiples fases
Soluciones de sólidos en líquidos
Sistemas en múltiples fases
Equilibrio entre dos fases liquidas

Líquidos  miscibles – inmiscibles

Extracción líquido-líquido

𝑥
(𝑥 𝐶 )
𝐴
Coeficiente de distribución 𝐾= 𝑥𝐶
(𝑥 )
𝐵
Sistemas en múltiples fases

S
EF

R
Sistemas en múltiples fases
Resolver
• Conocer diagramas de fases para diferentes

equilibrios
RESUMEN

• Volatilidad, Solubilidad

• Determinar la presión de vapor

• Conocer la Ley de Raoult y Ley de Henry

• Punto de burbuja y punto de rocío

• Coeficiente de reparto
Tema 5. Sistemas en múltiples fases
▪ Diagrama de fases.
▪ Regla de las fases de
Gibbs.
▪ Cálculo de la presión de
vapor.
▪ Condición de saturación.
▪ Definición de soluciones
ideales.
▪ Equilibrio líquido – vapor.
▪ Diagramas de fase de
sistemas ternarios.

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