FUNDAMENTOS DEL COMPORTAMIENTO

DE FASES DEL GAS NATURAL

1. INTRODUCCION

Como el petróleo y el gas natural son producidos de los reservorios, estos son
susceptibles a una serie de cambios de presión, de temperatura y de la composición.
El comportamiento de fases es usado para seleccionar el método de recuperación y
diseñar los procesos de extracción

2. COMPORTAMIENTO
CUALITATIVO DE FASES

FASE.-Una parte homogénea de un sistema que es físicamente distinta y separada de

otras partes del sistema por límites bien definidos. Es una porción del sistema que
tiene propiedades intensivas homogéneas y están rodeados de una superficie física.
Las fases son: Sólido, Líquido Y Gas.
LAS FASES MÁS IMPORTANTES QUE SE CUBREN EN UN RESERVORIO SON:
FASE LIQUIDA: Petróleos o Condensados; FASE GASEOSA: Gases Naturales

2.4 REGLA DE 2.3 REGLA DE 2.1 REGLA DE

FASES FASES FASES

El objetivo del estudio de Un yacimiento de

fases:
•Es llegar a predecir,cuando
se conoce la composición.
•Conocer las cantidades de
las fases en equilibrio del
sistema, a cualquier P y T.
hidrocarburos está
conformado por una mezcla
de ellos, su estudio es
conveniente para entender
el comportamiento que tiene
un hidrocarburo puro.
Principales características:
-A una T fija, dos fases
coexisten a varias presiones.
-Las curvas punto de rocío y
burbuja son diferentes.

β
 β

3. COMPORTAMIENTO
CUALITATIVO DE FASES

Los elementos químicos y las sustancias
formadas por ellos pueden existir en tres
estados diferentes: sólido, líquido y. El
diagrama que representa el tránsito entre
estos estados, se conoce como diagrama
de fases.
PUNTO TRIPLE: En este punto los tres
estados coexisten en equilibrio.
PUNTO CRÍTICO: El punto C indica el valor
máximo de temperatura en el que pueden
coexistir en equilibrio dos fases, por encima
del punto crítico la sustancia solo puede
existir como gas.
PUNTO DE EBULLICIÓN: El punto de
ebullición de una sustancia, es aquel valor
de temperatura para el cual coexisten en
equilibrio, los estados líquido y gaseoso a
determinada presión.
PUNTO DE FUSIÓN: Es el punto en el cual
coexisten en equilibrio, los estados líquido y
sólido a determinada presión.
PUNTOS DE BURBUJEO: Puntos en los
cuales existe fase líquida con una parte
infinitesimal de gas.
PUNTOS DE ROCÍO: Puntos en los cuales
existe fase gaseosa con una parte
infinitesimal de líquido.

3.1 SISTEMA UNITARIO

Son sistemas conformados por un solo componente es decir una sustancia pura y la
cual dependiendo de los valores de P y T puede estar en sólido, líquido y gas.
DIAGRAMA P-V:
CARACTERISTICAS:
 A temperatura fija, dos fases coexisten a la presión de vapor.
 Curva de puntos de rocío y burbujas coincidentes en diagrama P-T.
 Máxima temperatura para dos fases: Tc.
 Máxima presión para dos fases: Pc.

β
 β

3.2 SISTEMA BINARIO

Cuando aparecen varias sustancias, la representación de los cambios de fase puede ser
más compleja. Un caso particular, el más sencillo, corresponde a los diagramas de fase
binarios. Ahora las variables a tener en cuenta son la temperatura y la concentración.
En un diagrama binario pueden aparecer las siguientes regiones:
 Sólido puro o solución sólida.
 Mezcla de soluciones sólidas.
 Mezcla sólido – líquido.
 Únicamente líquido.
 Mezcla líquido – gas.
 Gas.

3.3 SISTEMATERNARIO

Para representar el comportamiento de fases, los sistemas de tres componentes emplean

generalmente un triángulo equilátero. Para un triángulo equilátero, puede demostrarse por
geometría, que la suma de las distancias de las tres perpendiculares, desde un punto
cualquiera en el interior del triángulo, a los tres lados del mismo, es igual a la altura del
triángulo. Con referencia a la figura, la suma de las distancias perpendiculares x + y + z, del
punto D a los respectivos lados del triángulo, BA, BC y AC, es igual a la altura del mismo, ya
sea Aa, Bb o Cc.
 β

3.4 SISTEMAS COMPLEJOS DE MAS DE TRES COMPONENTES

El comportamiento de estos sistemas en la región de vapor-líquido, es muy similar a los

sistemas binarios. Por supuesto, los diagramas bidimensionales de presión-composición y
temperatura-composición, ya no se aplican en estos casos.
Estos diagramas P-T de mezcla multicomponente sirven para:
1. Clasificar los reservorios.
 RESERVORIOS DE PETRÓLEO. Si la temperatura del reservorio Tr, es menor
que la temperatura crítica Tc, del fluido del reservorio.
 RESERVORIOS DE GAS. si la temperatura del reservorio Tr, es mayor que la
temperatura crítica Tc, del fluido del reservorio.
2. Clasificar la producción natural de los sistemas de hidrocarburos.

Los gases naturales pueden ser clasificados en:

 Gas Condensado – Retrogrado.
 Gas Condensado Cerca al Punto Crítico.
 Gas Húmedo.
 Gas Seco.

4. FENOMENOS RETROGRADOS
DE MEZCLAS GASEOSAS

Es la formación de hidrocarburos líquidos en un gas de depósito, como consecuencia de

disminución de la presión por debajo del punto de rocío
Resumidamente, la "anomalía" de la condensación retrógrada se manifiesta en:
 La condensación de líquido durante la expansión a temperatura constante de un
gas (Donde el fenómeno "normal" es la condensación durante la compresión del
gas).
 La condensación de líquido durante el calentamiento a presión constante de un
gas (Donde el fenómeno "normal" es la condensación durante el enfriamiento del
gas).

β
 β

5. EQUILIBRIO VAPOR-LIQUIDO

De acuerdo con la teoría cinética, hay un continuo paso de moléculas de la superficie del
líquido al espacio libre que se encuentra sobre él, al mismo tiempo moléculas de vapor
regresan a la superficie del líquido.
La presión ejercida por la fase vapor en equilibrio con la fase liquida se conoce como la
presión de vapor. La presión de vapor de equilibrio depende no solo de la temperatura sino
también de la naturaleza de los componentes y la composición en cada una de las fases.
Se ha tomado un compuesto a cuyo punto de ebullición, consta de dos curvas que terminan
en puntos iguales Ta o Tb. La curva inferior corresponde a la temperatura de ebullición de la
mezcla líquida en función de la composición de la fase líquida y la curva superior a la
temperatura de condensación de la mezcla gaseosa en función de la composición de la fase
gaseosa o de vapor.

A la primera se le conoce como línea de punto de burbuja mientras a la segunda línea de

punto de rocío.
El manejo de las curvas es el siguiente: estando el sistema líquido - vapor en equilibrio para
una temperatura dada T, la composición de la fase líquida es Xa fracción molar del
compuesto a, la composición de la fase gaseosa o fase vapor es Ya fracción molar del
compuesto a. las composiciones tanto del líquido como del vapor están definidas para los
puntos C y D.
El significado físico de estos puntos es que la fase líquida de una composición Xa, tiene una
temperatura de ebullición que corresponde a la del punto C y el vapor que se está
desprendiendo en ese momento tienen una composición dada por el punto D o sea Ya.

β
 β

RELACIONES DE EQUILIBRIO LIQUIDO-

VAPOR FUNDAMENTALES

Relación fundamental:

γ iL f Li y i
K i= V V =
γ i f i xi

γ iL ʋoL
i
1 Relación General: K i= V =f ( P ,T , x i , y i)
a
Φi

γ i Pi0
-Presiones bajas y Mezclas Reales: K i=
P

P0i
-Presiones bajas y Mezclas Ideales: K i= =f ( P ,T )
P

ΦiL
2 Relación General: K i= V =f ( P , T , x i , y i )
a
Φi

3a Relaciones semiempiricas: Kl=f ( P ; T )

-Correlación de MCWILLIANS: Para Hidrocarburos

aT a 2T aP2 aP3
2
+ + aT 6 + aP 1∗lnP+ 2 +
T T P P

P, En Psias: T, en oR

Constantes AT Y AP En tabla 2-4 (Wankat)

Válida para: -70 oC < T < 200 oC ; y 14.7

Psia < 870.1 Psia ( K /T )1 /3=a1 i+ a2 i T +a3 i T 2 +a 4 i T 3

β
 β

ESTIMACION DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO: Ki

Por Ecuaciones de Estado

ΦiL
Según: K i= V =f ( P , T , x i , y i )
Φi

Se calcula por las ecuaciones:

- Redlich- Kwong - Benedic- Web- Rubbin

- Soave - Lee Kesler
- Peng- Robinson

Ki, por Ec. De Redlich- Kwong

Mezclas que forman soluciones ideales

Coeficiente de Fugacidad para las dos fases

Bi A Bi Ai B
ln Φ i=
B
( Z−1 )−ln ( Z−B ) +
B B ( √ )( )
−2
A
ln 1−
Z

Z3 −Z 2 + ( A−B−B2 ) Z− AB=0

Ki Para Mezclas No Ideales

Según las relaciones:

Relación general para presiones bajas EC. CHAO-SEADER

γ i ʋoL
i
K i= V
Φi

γ i Pi0
K i=
P

Coeficiente de Actividad γ :

Se evalúa con las ecuaciones:

- HILDEBRAND, para la ec. de Chao-Seader

- NRTL, para mezclas parcialmente polares
- VAN LAAR, para mezclas parcialmente polares
- WILSON, para mezclas polares
- UNIFAC, para mezclas polares y no polares (C. grupos)
- UNIQUAC, para mezclas polares y no polares (C. grupos)