VELOCIDAD DE

REACCIÓN Y
EQUILIBRIO QUÍMICO

Daniel Coavoy Ferro

 Reacciones reversibles

Son aquellas que ocurren en ambos sentidos; es decir, son reacciones donde
los productos que se forman reaccionan produciendo las sustancias iniciales.
La reacción hacia la derecha se llama reacción directa, y la reacción hacia la
izquierda se denomina reacción inversa.

Se usa doble flecha para indicar que la reacción es reversible.

aA + bB ⇌ cC + dD

1
D. Coavoy F.
 Velocidad de reacción

La velocidad o rapidez de reacción, se define como la cantidad de

reactivo consumido o de producto formado en un tiempo dado.

Existen varios factores que afectan la rapidez de una reacción

química: la naturaleza de los reactivos, la concentración de los
reactivos, la temperatura, la presencia de catalizadores y la
superficie de los reactivos o catalizadores.

2
D. Coavoy F.
 Velocidad de reacción
Naturaleza de los reactivos
Los reactivos poseen diferentes energías de activación. Todas las sustancias
iónicas se combinan rápidamente, que sus velocidades no pueden ser
medidas. En cambio, las moléculas covalentes por lo general reaccionan
lentamente, debido a que las moléculas que interactúan tienen que estar
suficientemente energizadas para romper cuando menos un enlace covalente
en ellas.

Concentración de los reactivos

La velocidad de la mayoría de las reacciones químicas aumenta cuando se
3 incrementa la concentración de uno o más de los reactivos.
D. Coavoy F.
 Velocidad de reacción

Temperatura
La velocidad de una reacción química aumenta a medida que incrementa la
temperatura.

Catalizadores
Un catalizador es una sustancia que aumenta la velocidad de una reacción química
sin consumirse en la reacción.

Superficie de los reactivos o catalizadores.

Si los reactivos o catalizadores son sólidos, la velocidad de reacción aumenta a
4
medida que se incrementa la superficie del sólido.

D. Coavoy F.
 Ley de acción de masas

La ley de acción de masas dice: “La velocidad o rapidez de una reacción química en un instante
dado es proporcional a la concentración de los reactivos, donde cada concentración está elevada a
una potencia igual al número de moles de aquella especie participante en la reacción”.

aA + bB ⇌ cC + dD

la ley de acción de masas permite escribir

velocidad de la reacción directa = Kd [A]a [B]b
velocidad de la reacción inversa = Ki [C]c [D]d
donde los corchetes indican concentración en mol/L, los exponentes a, b, c, y d son los coeficientes
de la ecuación balanceada y, Kd y Ki son constantes de proporcionalidad.

5
D. Coavoy F.
 Equilibrio químico

En el transcurso de las reacciones químicas reversibles, las concentraciones de los reactivos disminuyen y la
velocidad de reacción hacia la derecha también disminuye. Al mismo tiempo, las concentraciones de los
productos aumentan y la velocidad de reacción inversa aumenta. Finalmente, las dos reacciones, directa e
inversa ocurren con la misma velocidad estableciéndose un equilibrio dinámico.

Como en el equilibrio la velocidad de la reacción directa es igual a la velocidad de la reacción inversa, se

tiene:

Velocidad de la reacción directa = velocidad de la reacción inversa

kd [A]a [B]b = ki [C]c [D]d

6
D. Coavoy F.
 Equilibrio químico

se tiene:

Kc se denomina constante de equilibrio en función de las concentraciones molares y se determina

experimentalmente. El numerador de la expresión de equilibrio es el producto de las
concentraciones de las sustancias de los productos de la ecuación de equilibrio, cada una elevada a
la potencia de su coeficiente en la ecuación balanceada. De la misma manera, el denominador
incluye las sustancias de los reactivos de la ecuación de equilibrio.

7
D. Coavoy F.
 Equilibrio químico

Ejercicio 1.

Escribir la expresión de la constante de equilibrio Kc para las siguientes reacciones:

a) H2 (g) + Cl2 (g) ⇌ HCl (g)
b) N2 (g) + H2 (g) ⇌ NH3 (g)
c) PCl3 (g) + Cl2 (g) ⇌ PCl5 (g)

Solución:

8
D. Coavoy F.
 Constantes de equilibrio en función de la
presión
Como la presión parcial de un gas es proporcional a su concentración, para los
gases se acostumbra usar presiones parciales en lugar de concentraciones.

a A(g) + b B(g) ⇌ c C(g) + d D(g)

Donde Kp es la constante de equilibrio en función de las presiones parciales.

Las presiones parciales se expresan en atmósferas.
9
D. Coavoy F.
 Constantes de equilibrio en función de la
presión

Como PV = nRT

Entonces

10
D. Coavoy F.
 Constantes de equilibrio en función de la
presión

Considerando que n/V es la concentración molar (mol/L), se tiene:

donde los corchetes indican concentraciones en mol/L, y (c + d) – (a + b) = Δ n

Entonces Kp = Kc (RT)Δ n

Δ n = moles de productos gaseosos - moles de reactantes gaseosos

11
donde Δn puede ser positiva, negativa o cero.
D. Coavoy F.
 Constantes de equilibrio en función de la
presión

Cuando Δn ≠ 0 , el valor de Kp, lo define el valor de Kc

Cuando Δn = 0 , Kp = Kc
R = 0.082 atm.L/mol.K
T = temperatura absoluta, K.
Kc y Kp tienen dimensiones solo si Δn ≠ 0

La constante de equilibrio tiene diferentes unidades, pero se

acostumbra no ponerlas.

12
D. Coavoy F.
 Constantes de equilibrio en función de la
presión

Las constantes de equilibrio pueden ser muy grandes o muy pequeñas.

K >> 1 : La concentración de los productos, en el equilibrio, es mucho más

grande que la de los reactantes. El equilibrio está desplazado hacia la
derecha; se favorecen los productos.

K << 1 : La concentración de los reactantes, en el equilibrio, es mucho más

grande que la de los productos. El equilibrio está desplazado hacia la
izquierda, se favorecen los reactantes.

13
D. Coavoy F.
 Constantes de equilibrio en función de la
presión

Ejercicio 2.

Para las reacciones que se indican, escribir la expresión de la constante de equilibrio Kp, en
función de las presiones parciales:
a) H2 (g) + I2 (g) ⇌ HI (g)
b) N2O4 (g) ⇌ NO2 (g)
c) CO (g) + O2 (g) ⇌ CO2 (g)

Solución:

14
D. Coavoy F.
 Constantes de equilibrio en función de la
presión

Ejercicio 3.

Para las ecuaciones que se indican, escribir la expresión de la constante de equilibrio Kp en

función de Kc.
a) COCl2 (g) ⇌ CO (g) + Cl2 (g)
b) H2 (g) + I2 (g) ⇌ HI (g)
c) SO2 (g) + O2 (g) ⇌ SO3 (g)

Solución:

15
D. Coavoy F.
 Equilibrio químico en sistemas
heterogéneos
Estos equilibrios se establecen entre dos o más fases. En general, a
temperatura constante, la concentración de cualquier sustancia pura
líquida o sólida permanece constante. En la expresión de la constante de
equilibrio no se consideran los líquidos y sólidos puros.

Por ejemplo, en la ecuación: 2 A (s) + B (g) ⇌ 2 C (g)

existen dos fases (sólida y gaseosa). La expresión de equilibrio es:

16
D. Coavoy F.
 Equilibrio químico en sistemas
heterogéneos

Esta expresión se puede simplificar, porque las concentraciones de los

sólidos son constantes y las concentraciones de los gases son variables.

Como la concentración de A es constante, , se tiene:

17
D. Coavoy F.
 Equilibrio químico en sistemas
heterogéneos
Ejercicio 4.

Escribir la expresión de la constante de equilibrio Kc para las siguientes

reacciones:
a) C (s) + O2 (g) ⇌ CO (g)
b) Fe (s) + H2O (g) ⇌ Fe3O4 (s) + H2 (g)

Solución:

18
D. Coavoy F.
 Equilibrio químico en sistemas
heterogéneos

Ejercicio 5.

Escribir la expresión de la constante de equilibrio Kp en función de presiones

parciales, para las siguientes reacciones:
a) CaCO3 (s) ⇌ CaO (s) + CO2 (g)
b) C (s) + CO2 (g) ⇌ CO (g)

Solución:

19
D. Coavoy F.
 Equilibrio químico en sistemas
heterogéneos
Ejercicio 6.

Escribir la expresión de la constante de equilibrio Kp en función de Kc, para cada una de

las siguientes ecuaciones.

a) Fe2O3 (s) + H2 (g) ⇌ Fe (s) + H2O (g)

b) C (s) + H2O (g) ⇌ CO (g) + H2 (g)
c) NiO (s) + CO (g) ⇌ Ni (s) + CO2 (g)

Solución:

20
D. Coavoy F.
 Equilibrio químico en sistemas
heterogéneos
Ejercicio 7.
Para la reacción: H2 (g) + I2 (g) ⇌ 2 HI (g)
A 700ºC, la constante de equilibrio es 55. Si las concentraciones iniciales de H2 y
de I2 son de 3 mol/L cada uno, calcular las concentraciones de los reactantes y
productos en el equilibrio.

Solución:

21
D. Coavoy F.
 Equilibrio químico en sistemas
heterogéneos
Ejercicio 8.
Para la siguiente reacción: 2 NO (g) + O2 (g) ⇌ 2 NO2 (g)
A 227ºC, la constante de equilibrio Kc es 6.4 x 105. Calcular Kp a la misma
temperatura.

Solución:

22
D. Coavoy F.
 Equilibrio químico en sistemas
heterogéneos
Ejercicio 9.
Para la reacción: N2 (g) + 3 H2 (g) ⇌ 2 NH3 (g)
A 400ºC, la constante Kp es 1.64 x 10-4. Calcular Kc a la misma temperatura.

Solución:

23
D. Coavoy F.
 Equilibrio químico en sistemas
heterogéneos
Ejercicio 10.

Para la reacción en equilibrio H2 (g) + I2 (g) ⇌ 2 HI (g)

A 425°C la constante es Kc = 54.8. En un recipiente de un litro se coloca cierta cantidad de
HI (g) y se le permite alcanzar el equilibrio a 425°C. Calcular las concentraciones de H2 (g)
y de I2 (g) en equilibrio con 0.50 mol/L de HI (g).

Solución:

24
D. Coavoy F.
 Equilibrio químico en sistemas
heterogéneos
Ejercicio 11.

Para la reacción H2 (g) + CO2 (g) ⇌ H2O (g) + CO (g)

A 750°C la constante de equilibrio es 0.771. Si en un recipiente de un litro a 750°C se
mezclan 0.1 mol de H2 y 0.1 mol de CO2. ¿Cuáles son las concentraciones de todas las
sustancias presentes en el equilibrio?

Solución:

25
D. Coavoy F.
 Equilibrio químico en sistemas
heterogéneos
Ejercicio 12.

A 1100 K, la constante de equilibrio para la reacción 2 SO3 (g) ⇌ 2 SO2 (g) + O2

(g)
es 0.0271 mol/L. ¿Cuál es el valor de Kp a esta temperatura?

Solución:

26
D. Coavoy F.
 Equilibrio químico en sistemas
heterogéneos
Ejercicio 13.

Para la reacción C (s) + CO2 (g) ⇌ 2 CO (g)

Kp es 167.5 atm a 1000°C. ¿Cuál es la presión del CO (g) en un sistema en equilibrio
donde la presión del CO2 (g) es 0.100 atm?.

Solución:

27
D. Coavoy F.
 Equilibrio químico en sistemas
heterogéneos
Ejercicio 14.

Para el equilibrio H2 (g) + I2 (g) ⇌ 2 HI (g)

A 425°C, la constante de equilibrio es 54.8. Si en un recipiente de un litro se colocan
1 mol de H2 (g), 1 mol de I2 (g) y 1 mol de HI (g), ¿cuáles son las concentraciones de
todos los gases presentes en el equilibrio?

Solución:

28
D. Coavoy F.
 Equilibrio químico en sistemas
heterogéneos
Ejercicio 15.

Para el equilibrio 2 IBr (g) ⇌ I2 (g) + Br2 (g)

A 150°C la constante de equilibrio es 8.5 x 10-3. Si en un recipiente de un litro se
colocan 0.030 moles de IBr (g),¿cuál es la concentración de esta sustancia cuando el
equilibrio se haya establecido?

Solución:

29
D. Coavoy F.
 Equilibrio químico en sistemas
heterogéneos
Ejercicio 16.

Para el equilibrio CH3OH (g) ⇌ CO(g) + 2 H2 (g)

A 275°C , Kp = 1.14 x 103 atm2
¿Cuál es el valor de Kc?
¿Cuáles son los valores de Kc y Kp para el siguiente equilibrio a 275°C?
CO(g) + 2 H2 (g) ⇌ CH3OH (g)

Solución:

30
D. Coavoy F.
 Equilibrio químico en sistemas
heterogéneos
Ejercicio 17.

En un recipiente de 2 litros a cierta temperatura se colocan 20 moles de NO y 12

moles de O2 , las sustancias reaccionan hasta alcanzar el equilibrio:
2 NO (g) + O2 (g) ⇌ 2 NO2 (g)
En el equilibrio el recipiente contiene 17.6 moles de NO2 . Determinar el valor de Kc a
esta temperatura.

Solución:

31
D. Coavoy F.
 Equilibrio químico en sistemas
heterogéneos
Ejercicio 18.

Un matraz de un litro se llena con 1 mol de H2 y 2 moles de I2 a 448°C. El valor de la

constante de equilibrio, Kc, para la reacción: H2 (g) + I2 (g) ⇌2 HI (g)
a 448°C es 50.5 ¿cuáles son las concentraciones de todos los gases en el equilibrio?

Solución:

32
D. Coavoy F.
 Desplazamiento del equilibrio químico.
Principio de Le Chatelier.

Los cambios realizados en los sistemas en equilibrio pueden alterar el

equilibrio. Estos cambios pueden ser de concentración de los reactantes y
productos, de presión y de temperatura.

En 1888, el químico francés Henry Louis Le Chatelier formuló un principio

que gobierna el equilibrio, que dice “si un sistema en equilibrio se altera por
un cambio en las condiciones de concentración, temperatura o presión, el
equilibrio se desplazará en la dirección necesaria para resistir el cambio y
restablecer el equilibrio”.
33
D. Coavoy F.
 Desplazamiento del equilibrio químico.
Principio de Le Chatelier.
Cambios de concentración.

Los cambios de concentración de un reactante o producto pueden afectar la velocidad de

reacción directa o inversa. Si se aumenta la concentración de un reactante, se incrementa
el número de choques entre las moléculas reactantes, aumentando la velocidad de la
reacción directa y el sistema deja de estar en equilibrio.

Si se aumenta la concentración de un reactante, el equilibrio se desplazará hacia la derecha,

aumentando la concentración de los productos. Si se aumenta la concentración de un
producto, el equilibrio se desplazará hacia la izquierda, aumentando la concentración de los
reactantes.

Los cambios de concentración no modifican el valor de la constante.

34
D. Coavoy F.
 Desplazamiento del equilibrio químico.
Principio de Le Chatelier.
Cambios de presión.

El cambio de presión altera el equilibrio de un sistema. Si se aumenta la

presión, la reacción favorecida será la que produzca un sistema que ocupe
menor volumen.

En un sistema en equilibrio donde las sustancias son gases, el efecto del

cambio de presión sobre el equilibrio, dependerá de los volúmenes de gases
que se encuentran en el sistema.

En el sistema: N2 (g) + 3 H2 (g) ⇌ 2 NH3 (g)

35
D. Coavoy F.
 Desplazamiento del equilibrio químico.
Principio de Le Chatelier.

Cuatro volúmenes de reactantes producen dos volúmenes de productos. Si se aumenta la

presión en el sistema, el volumen total del sistema tenderá a disminuir, el equilibrio se
desplazará hacia la derecha; si la presión del sistema disminuye el sistema tenderá a
aumentar el volumen, la reacción se desplazará hacia la izquierda.

En el sistema: H2 (g) + I2 (g) ⇌ 2 HI (g)

Dos volúmenes de reactantes producen dos volúmenes de producto, por tanto, por un
aumento o disminución de presión, no se manifiesta ningún cambio de volumen en la
reacción.

Los cambios de presión y volumen no modifican el valor de la constante.

36
D. Coavoy F.
 Desplazamiento del equilibrio químico.
Principio de Le Chatelier.
Cambios de temperatura.

En las reacciones endotérmicas se puede considerar el calor como un reactivo y en las reacciones
exotérmicas se puede considerar el calor como uno de los productos.

El aumento de la temperatura favorece la reacción endotérmica y la disminución de la temperatura

favorece la reacción exotérmica.
En el sistema: H2 (g) + I2 (g) + 12.4 kcal ⇌ 2 HI (g)
Si se aumenta la temperatura del sistema, se favorecerá la reacción directa y habrá mayor producción
de HI.En el sistema: N2 (g) + 3 H2 (g) ⇌ 2 NH3 (g) + 22 kcal
Si se aumenta la temperatura del sistema, se favorecerá la reacción inversa. Si se enfría el sistema, se
favorecerá la reacción directa, habrá mayor producción de NH3.

37 Los cambios de temperatura modifican el valor de la constante.

D. Coavoy F.
 Desplazamiento del equilibrio químico.
Principio de Le Chatelier.
Ejercicio 19.

En las siguientes reacciones:

a) 2 CO (g) + O2 (g) ⇌ 2 CO2 (g) + calor
b) 2 H2 (g) + O2 (g) + calor ⇌ 2 H2O (g)
Predecir el efecto del aumento de la temperatura.

Solución:

38
D. Coavoy F.
 Desplazamiento del equilibrio químico.
Principio de Le Chatelier.
Ejercicio 20.
En las siguientes reacciones:
a) N2 (g) + 3 H2 (g) ⇌ 2 NH3 (g)
b) CH4 (g) + H2O (g) ⇌ CO (g) + 3 H2 (g)
c) H2 (g) + Cl2 (g) ⇌ 2 HCl (g)
Predecir el efecto del aumento de la presión.

Solución:

39
D. Coavoy F.
 Desplazamiento del equilibrio químico.
Principio de Le Chatelier.
Ejercicio 21.
Al calentar hidrógenocarbonato de sodio sólido en un recipiente cerrado se establece el
siguiente equilibrio: 2 NaHCO3 (s) ⇌ Na2CO3 (s) + H2O (g) + CO2 (g)
¿Qué sucedería a l posición del equilibrio si:
a) Se retira del sistema algo de CO2
b) Se retira algo de Na2CO3 sólido del sistema
c) Se retira algo de NaHCO3 sólido del sistema
d) Se enfría el sistema

40
D. Coavoy F.
 Desplazamiento del equilibrio químico.
Principio de Le Chatelier.
Ejercicio 22.
En un recipiente cerrado se tiene el siguiente equilibrio:
CaCO3 (s) + calor ⇌ CaO (s) + CO2 (g)
¿Qué sucederá si?
a) Se agrega algo de CaO a la mezcla
b) Se extrae algo de CaCO3
c) Se agrega algo de CO2 a la mezcla
d) Se extrae algo de CO2
e) Se aumenta la temperatura
f) Se aumenta el volumen

41
D. Coavoy F.
 Desplazamiento del equilibrio químico.
Principio de Le Chatelier.
Ejercicio 23.
En la siguiente reacción: A2 (g) + B2 (g) ⇌ 2 AB (g) + calor
¿cómo afectan el equilibrio?, los siguientes cambios:
(a) aumento de la concentración de A,
(b) aumento de temperatura,
(c) aumento de la presión,
(d) remoción o extracción de AB,
(e) aumento de la concentración de AB,
(f) disminución de temperatura.

Solución:

42
D. Coavoy F.