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Objetivos:
Determinar concentraciones de reactantes y productos en reacciones, haciendo uso de las
leyes que gobiernan el equilibrio qumico e inico.
Comprender y desarrollar habilidades en la resolucin de problemas de equilibrios en fase
gaseosa, en disolucin y equilibrios electroqumicos simples.
Bibliografa Recomendada:
Reacciones qumicas
Una reaccin qumica es un proceso por el cual unas sustancias se transforman en otras, y
estas transformaciones se representan por una ecuacin qumica balanceada.
Hay un cierto tipo de reacciones que ocurren en una sola direccin, y se denominan
irreversibles.
A+BC+D
Las reacciones qumicas proceden no solo en la direccin directa sino tambin en la reaccin
inversa.
Toda reaccin que proceda de forma apreciable en ambos sentidos se conoce como
reaccin reversible.
A+BC+D
Las velocidades de las reacciones directa (vd) e inversa (vi) se igualan en una reaccin
reversible
ii.
A+BC+D
El equilibrio qumico es un estado de un sistema reaccionante en el que no se observan
cambios a medida que transcurre el tiempo, a pesar de que siguen reaccionando entre s las
sustancias presentes.
El hecho que se alcance el equilibrio no significa que las reacciones directa e inversa dejen de
ocurrir.
A+BC+D
C+DA+B
H2 O(l) H2 O(g)
eA+fBgC+hD
C g D h
Kc =
Ae B f
Kc constante de equilibrio en funcin de la
concentracin
i.
[CO][H2 ]2
Kc =
[CH3 OH]
ii.
[NO]2 [O2 ]
Kc =
[NO2 ]2
iii.
Kc =
2NO2(g) N2 O4(g)
N2 O4
Kc =
NO2 2
KP =
PN2O4
2
PNO
2
KP =
PC PDh
PAe PBf
Relacin entre Kc y KP
Considere la reaccin: a A (g) b B (g)
Las expresiones de las constantes Kc y KP son:
Bb
PBb
Kc =
; KP = a
Aa
PA
Donde PA y PB son las presiones parciales de A y B. Si se supone un comportamiento de gas
ideal,
PA V = nA RT
PB V = nB RT
nA RT
PA =
V
nB RT
PB =
V
nB RT
V
KP =
nA RT
V
b
a
nB
= V
nA
V
RT
ba
Ahora, tanto nA/V como nB/V tienen unidades de mol/L y se pueden sustituir por [A] y [B], de
modo que:
B
KP =
A
b
a
RT
K P = K C RT
K p = K c (RT)n
Kc = 2,8102 a 1000 K
K p = K c (RT)n
Datos:
n = 2 2 + 1 = 1
T = 1000 K
K p = 3,41
K c = 2,8 102
R = 0,0821
L atm
mol K
CaO CO2
Kc =
CaCO3
K c = CO2
CaO = Constante
CaCO3 = Constante
K P = PCO2
La concentracin de slidos (s) y lquidos puros (l) no son incluidos en la expresin para la
constante de equilibrio.
Supongamos que tenemos una mezcla fuera del equilibrio de A, B, C y D que reaccionan de
acuerdo a:
aA + bB cC + dD
Se puede escribir el cociente de reaccin para mejor comparacin con la situacin de equilibrio:
QC =
C
A
c
0
a
0
D
B
d
0
b
0
= .
0
Qc < Kc
Qc > Kc
Qc = Kc
[CO][H2 O]
CO2 [H2 ]
YZ
La constante de equilibrio (Kc) para este sistema es de 24,0 a 200C. Suponga que al inicio slo
est presente Y en una concentracin de 0,850 mol/L. Cmo se calculan las concentraciones
de Y y Z en el equilibrio?
Concentraciones
Inicio
0,850
Cambio
+x
Equilibrio
0,850 x
KC =
Z
Y
x
24,0 =
0,850 x
x = 0,816 mol/L
El mtodo recin descrito para resolver problemas de constantes de equilibrio se puede resumir
as:
1. Exprese las concentraciones de equilibrio de todas las especies en trminos de las
concentraciones iniciales y una sola variable que representa el cambio de concentracin.
2. Escriba la expresin de la constante de equilibrio en trminos de las concentraciones de
equilibrio. Si se conoce el valor de la constante de equilibrio, despeje y obtenga el valor de
la variable.
3. Una vez conocida la variable, calcule las concentraciones de equilibrio de todas las
especies.
bB
Concentraciones
aA
cC
dD
Inicial
CA
CB
Cambio
- ax
- bx
+ cx
+ dx
Equilibrio
CA ax
CB bx
cx
dx
CcD
Kc =
AaB
d
b
Kc = 4,6110-3 a 298 K
Concentracin (mol/L)
N2O4 (g)
Inicial
0,0645
Cambio
+ 2x
Equilibrio
0,0645 x
2x
0,0240 mol
=
= 0,0645 mol/L
0,372 L
2 NO2 (g)
[2 4 ]
()
Kc =
(0,0645 )
4,61
103
4 2
=
0,0645
Kc = 50,2 a 445 C
Grado de Disociacin ()
Una de las grandes aplicaciones de la ley del equilibrio qumico es, precisamente, el clculo del
rendimiento de una reaccin qumica, es decir, el grado de desplazamiento del equilibrio hacia
los productos, conocida la Kc.
Se puede asegurar que un alto valor de Kc implica un elevado desplazamiento del equilibrio
hacia los productos y, por el contrario, un bajo valor de Kc implica que la evolucin del equilibrio
qumico ha sido desfavorable para los productos. Por ello, es importante definir el grado de
disociacin.
El grado de disociacin de un proceso qumico es el cociente entre el nmero de mol disociados
dividido entre el nmero total de mol iniciales
x N de moles disociados
= =
C
N de moles iniciales
Resumen de Conceptos
Principio de Le Chtelier
Si se aplica una tensin externa a un sistema en equilibrio, este se reajusta de tal forma de
alcanzar una nueva posicin de equilibrio que cancele parcialmente la tensin que origin el
cambio.
1. Concentracin
2. Presin Volumen
3. Temperatura
4. Catalizador
aA + bB cC + dD
CcD
Kc =
AaB
d
b
Cambios
Hacia la izquierda
Hacia la derecha
Hacia la derecha
Hacia la izquierda
2. Cambios en el volumen y presin: Si la presin total del sistema aumenta (por lo que V
disminuye), se espera que el equilibrio se restablezca en el sentido de reducir la presin.
Esto se alcanza en la direccin donde hay un menor nmero de moles de gases, pues
ejercen menor presin (es decir en la direccin en que V aumenta)
Por otro lado, si la presin total disminuye (por tanto V aumenta), el equilibrio se desplazar
en el sentido donde P aumenta, es decir donde hay un mayor nmero de moles de gases
pues ejercen mayor presin (es decir en la direccin en que V se reduce)
Ejemplo:
N2 O4(g) 2NO2(g)
Cambios
Aumento de Presin
(Disminucin de volumen)
Hacia la izquierda
Disminucin de Presin
(Aumento de volumen)
Hacia la derecha
Reaccin Endotrmica:
Reactivos + CALOR Productos
Reaccin Exotrmica:
Reactivos Productos + CALOR
Cambios
Reacciones Endotrmicas
Reacciones Exotrmicas
Aumento Temperatura
Aumenta K
Disminuye K
Disminucin Temperatura
Disminuye K
Aumenta K
Adicionando un catalizador:
No cambia K
No desplaza la posicin de un sistema en equilibrio