Universidad Autónoma del Estado de Morelos

Facultad de Ciencias Química e Ingeniería

Licenciatura en Ingeniería química
Unidad de aprendizaje: Termodinámica química.

Coeficientes de fugacidad y de
actividad

INTEGRANTE:
▪ Navarro Pita Olga

Docente: Morales Guzmán Fernanda

Semestre: 4 Grupo: B

Cuernavaca, Morelos a 13 de Junio del 2023.

RESUMEN
Los coeficientes de fugacidad y de actividad son magnitudes termodinámicas
que se utilizan para describir el comportamiento de las soluciones líquidas y
gaseosas. Ambos coeficientes están relacionados con la presión de vapor de un
componente en una solución y son críticos en el diseño de procesos químicos
y la optimización de los mismos.
El coeficiente de fugacidad se define como la relación entre la presión de vapor
de un componente en una solución y la presión de vapor del mismo
componente puro en las mismas condiciones de temperatura y presión. Este
coeficiente es importante para determinar la cantidad de un componente que
se evaporará de una solución, y, por lo tanto, es crucial en el diseño de procesos
de destilación y de separación de componentes volátiles.
Por otro lado, el coeficiente de actividad se refiere a la medida en que un
componente de una solución afecta los demás componentes en la solución. En
otras palabras, es una medida de la energía libre de Gibbs de la solución en
relación a la energía libre de Gibbs de las especies puras en las mismas
condiciones. Los coeficientes de actividad son esenciales para el diseño de
procesos de mezcla, ya que determinan la cantidad de energía necesaria para
mezclar diferentes componentes en solución.
En resumen, los coeficientes de fugacidad y de actividad son dos magnitudes
termodinámicas importantes que se utilizan para describir el comportamiento
de las soluciones líquidas y gaseosas. Ambos coeficientes son críticos en el
diseño de procesos químicos y de separación y mezcla de
componentes volátiles.
INTRODUCCIÓN
La termodinámica de soluciones es una rama fundamental dentro de la
química y la ingeniería química, en la cual se estudia el comportamiento de
diferentes componentes de una mezcla en solución. Las soluciones son
sistemas complejos ya que los componentes interactúan entre sí, lo cual puede
producir desviaciones respecto a las leyes termodinámicas ideales,
especialmente cuando las moléculas de los componentes son bastante
grandes.
Los coeficientes de fugacidad y de actividad son herramientas imprescindibles
en la termodinámica de soluciones, que se utilizan para corregir estas
desviaciones de las leyes ideales y para describir el comportamiento de las
sustancias en solución. El coeficiente de fugacidad (Φ) es una medida de la
tendencia de una sustancia a escapar de su solución en equilibrio, es decir, es
la fracción de la presión de vapor de la sustancia en la solución respecto a la
presión de vapor de la sustancia pura en las mismas condiciones de
temperatura y presión. Así, el coeficiente de fugacidad mide la no-idealidad de
una solución.
Por otro lado, el coeficiente de actividad (γ) es utilizado para corregir el efecto
de la interacción entre las moléculas de los componentes de la solución,
especialmente cuando las moléculas son grandes y su volumen y forma pueden
afectar significativamente a la entropía de la solución y a su energía libre de
Gibbs. Así, el coeficiente de actividad es una medida de la no-idealidad de una
solución en términos de la actividad de un componente en solución respecto a
su actividad en una solución ideal.
Los coeficientes de fugacidad y de actividad son fundamentales en la
predicción de propiedades termodinámicas de soluciones, como la entalpía, la
entropía, la capacidad calorífica, el calor de mezcla o la solubilidad, entre otras.
Además, son utilizados en el diseño de procesos químicos y en la simulación
de sistemas complejos, como los procesos de separación por destilación,
absorción, extracción, cristalización o precipitación.
En resumen, los coeficientes de fugacidad y de actividad son herramientas
esenciales en la termodinámica de soluciones, que permiten predecir y
corregir las desviaciones de las leyes ideales en soluciones no-ideales. Su
comprensión y manejo son fundamentales tanto en la investigación como en
la industria química para el diseño de procesos y la innovación tecnológica.

DESARROLLO
Los coeficientes de fugacidad y de actividad son términos muy importantes en
la termodinámica y la química, ya que están íntimamente relacionados con la
capacidad de un componente para salir de una fase y entrar en otra. En este
sentido, ambos coeficientes son fundamentales para entender el
comportamiento de los sistemas mixtos, en los que diferentes componentes
interactúan entre sí y se ven afectados por diversos factores.
El coeficiente de fugacidad es una medida de la facilidad con la que un
componente puede salir de una fase en equilibrio y entrar en otra. Se define
como la relación entre la fugacidad real del componente y la fugacidad que
tendría si el componente se comportara como un gas ideal a la misma presión
y temperatura. En otras palabras, el coeficiente de fugacidad mide la
desviación de un componente respecto al comportamiento de un gas ideal en
condiciones de equilibrio.
Por otro lado, el coeficiente de actividad se utiliza para medir el grado de no
idealidad en las soluciones. En esta medida, se define como la relación entre la
concentración real del componente en una solución y su concentración ideal.
La concentración ideal se calcula a partir de la hipótesis de que la solución se
comporta como una solución ideal. Es decir, que se trata de una solución en la
que los componentes se mezclan sin interactuar entre sí.
La relación entre los coeficientes de fugacidad y de actividad se establece
mediante la ley de Raoult. Esta ley establece que la fugacidad de un
componente en una solución ideal es igual a su fracción molar en la solución
multiplicada por la presión de vapor del componente en estado puro. Cuando
la solución no es ideal, la ley de Raoult se modifica mediante la introducción
de coeficientes de actividad. En general, el coeficiente de actividad es igual al
cociente entre la fugacidad real del componente y la fugacidad que tendría si
la solución fuera ideal.
Coeficientes de fugacidad (φ): Son coeficientes adimensionales que indican la
desviación del comportamiento de un gas o líquido de lo que se espera
idealmente. Hay varias formas de calcular los coeficientes de fugacidad, pero
aquí te muestro dos de ellas:
* Para líquidos, se puede calcular el coeficiente de fugacidad a partir de la
ecuación de Gibbs-Duhem:
φ = exp[(∫V₁ᵥ₂(P₁/P₂)dP) / RT]
Donde V₁ᵥ₂ es el volumen molar de la mezcla, P₁ y P₂ son las presiones parciales
de los componentes 1 y 2, respectivamente, R es la constante de los gases y T
es la temperatura.
* Para gases, se utiliza la ley de los gases reales:
φ = (Z / P) / (Z / P)₀
Donde Z es el factor de compresibilidad, P es la presión del gas y (Z / P)₀ es el
valor de Z/P para un gas ideal a la misma temperatura y presión.
Coeficientes de actividad (γ): Son coeficientes que se utilizan en
termodinámica para tener en cuenta las desviaciones del comportamiento de
las soluciones respecto a la ley de Raoult. Los coeficientes de actividad indican
cuánto se desvían las propiedades de la solución del comportamiento ideal. El
coeficiente de actividad se puede calcular a partir de la fórmula de Gibbs-
Duhem:
γ = exp[(∆G_mix / (RT) ) - (x₁lnγ₁ + x₂lnγ₂)]
Donde ∆G_mix es la energía libre de Gibbs de mezcla, R es la constante de los
gases, T es la temperatura, x₁ y x₂ son las fracciones molares de los
componentes 1 y 2, respectivamente, y γ₁ y γ₂ son los coeficientes de actividad
de los componentes 1 y 2, respectivamente.
En resumen, los coeficientes de fugacidad y de actividad son fundamentales
para entender el comportamiento termodinámico de los sistemas mixtos.
Ambos coeficientes están relacionados con la desviación respecto al
comportamiento ideal y se utilizan para calcular la fugacidad y la actividad de
los componentes en una solución. En este sentido, los coeficientes de
fugacidad y de actividad son herramientas muy útiles para la planificación y
diseño de procesos químicos y para la investigación y desarrollo de nuevos
materiales y productos.

CONCLUSIÓN
En conclusión, los coeficientes de fugacidad y de actividad son dos conceptos
fundamentales en la termodinámica y la química que permiten comprender el
comportamiento de los sistemas mixtos. Ambos coeficientes están
íntimamente relacionados con la capacidad de los componentes en entrar y
salir de la fase en equilibrio.
El coeficiente de fugacidad proporciona información sobre cómo los
componentes interactúan en una solución en términos de sus presiones de
vapor. En particular, permite entender cómo los componentes se desvían del
comportamiento ideal. El coeficiente de actividad, por su parte, mide la no
idealidad en las soluciones y la capacidad de los componentes en mezclarse sin
interactuar.
Es importante destacar que estos coeficientes son herramientas útiles en la
planificación y diseño de procesos químicos y en la investigación y desarrollo
de materiales nuevos y productos. Por ejemplo, en la industria química y
farmacéutica, el conocimiento de los coeficientes de fugacidad y de actividad
es crucial para la síntesis de nuevos compuestos y medicamentos, y para el
diseño y optimización de los procesos de producción.
En resumen, los coeficientes de fugacidad y de actividad son conceptos
esenciales en la termodinámica y la química que permiten entender y predecir
el comportamiento de los sistemas mixtos. Su uso adecuado permite obtener
información valiosa sobre las propiedades de los componentes de una mezcla,
lo que es fundamental en la investigación y el desarrollo de nuevos materiales
y procesos en diversas áreas.

BIBLIOGRAFIAS:
"Introducción a las operaciones de separación. Cálculo por etapas de
equilibrio" A. Marcilla, Publicaciones de la Universidad de Alicante, 1998.
(Edición digital: http://publicaciones.ua.es)
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