Instituto Politécnico Nacional.

Escuela Superior de Ingeniería Química e Industrias

Extractivas.

Departamento de Ingeniería Química Industrial.

Academia de Fisicoquímica.

Termodinámica del equilibrio de fases.

“Análisis del articulo Don’t Gamble With Physical Properties

For Simulations.”

Alumno: Ramírez Ramírez Samuel.

Profesor: Dr. Luis Alejandro Galicia Luna.

Boleta: 2020320683.

Semestre: 2021-1 (Septiembre 2020 – Febrero 2021).

Fecha de entrega: 2 de octubre de 2020.

Este articulo nos habla sobre cómo los simuladores en la experimentación nos
ayudan a plantear métodos de estimación correctos para determinar parámetros
físicos que son inadecuados o que no se pueden encontrar.
Con éxito la descripción de las propiedades físicas para ser utilizado en una
simulación implica cinco tareas:
1. La selección de los métodos de propiedades físicas adecuadas;
2. Validación de las propiedades físicas;
3. describir componentes nondatabank (especies químicas o compuestos) y
los parámetros que faltan;
4. Obtención y utilización de datos de propiedad física; y
5. Estimación de los parámetros de propiedades que faltan.
Se puede argumentar que estas tareas no son secuenciales y, hasta cierto punto,
son concurrentes. Durante el desarrollo de la simulación, se tendrá que visitar
cada área para estar seguro de que la simulación sea lo más preciso posible -
para que las decisiones importantes se puedan hacer sobre la base de los
resultados de las simulaciones.
Los cuatro factores que debe
considerar al elegir los métodos de
propiedad son: • la naturaleza de las
propiedades de interés; • la
composición de la mezcla; • El rango
de presión y temperatura; y • la
disponibilidad de parámetros. Para
facilitar la selección de los métodos
derechos de propiedad física,
sugerimos el uso de los árboles de
decisión que se muestran en las
figuras 1-3.
Estos árboles se basan en los cuatro
factores para la selección de métodos
de propiedad, y se pueden utilizar
cuando se conocen los componentes
químicos y temperatura aproximada y
rangos de presión. Mientras que
estos diagramas son simplificaciones,
muestran los pasos básicos del proceso de toma de decisiones, mientras que las
notas en la barra lateral amplifican algunos de los puntos clave. La naturaleza de
las propiedades de interés. Una pregunta que usted puede preguntarse al iniciar
una simulación es "¿Importa la elección de los métodos de propiedad física?" La
respuesta es un rotundo SÍ. La elección puede afectar fuertemente a la predicción
de la simulación. Usted debe seleccionar un conjunto de métodos que predecir
mejor las propiedades o resultados de interés para usted.
En muchas aplicaciones en las que sólo las moléculas no polares están presentes
(como en el procesamiento de hidrocarburos y de refinado), la mezcla es tan
complejo que, en vez de representar por todos los componentes conocidos, es
más fácil para agrupar los componentes por alguna propiedad útil, como punto de
ebullición. De esta manera, una mezcla de cientos de componentes se puede
reducir a 30 o menos. Las propiedades de estos componentes agrupados,
llamados pseudocomponentes, están representados por un punto de ebullición
medio, gravedad específica, y el peso molecular. Si no se utilizan
pseudocomponentes, los componentes deben ser descritos por una fórmula
molecular y se conocen como componentes reales.
¿Por qué son diferentes mezclas de electrolitos? Las mezclas de electrolitos
incluyen componentes que cargan moléculas (iones) o que forman sales. Algunos
simuladores permiten el cálculo de electrolito equilibrio de la reacción con el
equilibrio de fases. Este es un método muy potente y su uso cubre muchas
aplicaciones tales como lavado cáustico, neutralización, la producción de ácido, y
la precipitación de sal. La no idealidad de soluciones de electrolitos, por lo general
contiene agua, se puede observar en ebullición elevación del punto,
desplazamiento salino de los gases (es decir, la adición de sales a la solución para
cambiar la solubilidad de los gases), y la precipitación de sal. Los métodos de
electrolitos más comunes son el modelo de Pitzer, y el coeficiente de actividad
modelo NRTL modificada de Chen y sus compañeros de trabajo. Algunos
electrolitos, como el ácido fórmico y ácido acético, son muy débiles y no se
requiere un método de electrolito.
¿Qué tipo de método se debe elegir para mezclas que contienen componentes
polares, pero no electrolitos? Hay dos grupos de métodos - sobre la base de los
coeficientes de actividad o ecuaciones de estado. Utilizar métodos basados en la
actividad sufi--coe- cuando las presiones son de bajo a medio (por lo general
menos de 10 bares o 150 psia) y si no hay componentes están cerca del punto
crítico. modelos de coeficiente de actividad también a menudo se utilizan para
predecir con precisión el comportamiento no ideal de líquido tal como, por VLE y
para LLE. En contraste, los métodos de ecuación de estado sobresalen en su
capacidad para representar los datos y extrapolar con la temperatura y la presión
hasta y por encima del punto crítico mezcla. Ahora, sin embargo, los métodos que
dependen de las ecuaciones de estado cúbicas con las reglas de mezcla de
predicción se combinan de manera efectiva las fortalezas de los dos métodos.
(Ver Tabla 2.) Para presiones más altas (y temperaturas), estas ecuaciones
especiales de estado son mejores ya que fueron desarrollados para aplicar a una
gama más amplia de temperaturas. Estos métodos incorporan coeficientes de
actividad en el cálculo de las interacciones de los componentes representados por
el exceso de energía libre de Gibbs. La mayoría de estos últimos utilizan un
modelo de coeficiente de actividad basado en UNIFAC como predeterminada,
pero se puede utilizar cualquier coeficiente de actividad.
A presiones de simulación de menos de 10 atm y donde no hay componentes
críticos cerca, para los mejores resultados, se utiliza el Wilson, NRTL, o UNIQUAC
parámetros binarios que pueden estar disponibles en los bancos de datos
incorporados, o Ajustar parámetros binarios a datos experimentales (si está
disponible) utilizando modelos de coeficiente de actividad. Estos parámetros
pueden haber sido determinados a diferentes temperaturas, presiones y
composiciones que se está simulando, por lo que no pueden obtener la máxima
precisión posible. Si los parámetros de interacción no están disponibles, puede
utilizar el método UNIFAC.