Modelado del equilibrio líquido-líquido

MODELAMIENTO DEL EQUILIBRIO LQUIDO-LQUIDO
Luis Carrasco Venegas1
Luz Castaeda Perez2
1: Docente Principal de la Facultad de Ingeniera Qumica de la Universidad Nacional del Callao

2: Docente Asociado de la Facultad de Ciencias Naturales de la Universidad Nacional Federico Villarreal
Palabras claves: Equilibrio mezclas no ideales lquido lquido
RESUMEN
Cuando dos soluciones parcialmente miscibles se encuentran en equilibrio, los componentes
de la mezcla, se distribuyen en cada una de las fases. Esta distribucin puede ser obtenida
por mtodos experimentales, por lo general, tedioso y costoso o mediante el modelamiento
y simulacin cuya caracterstica es la de ser rpida y econmica. El desarrollo del presente
trabajo se circunscribe en esta segunda parte, para lo cual se ha integrado en un modelo
matemtico las relaciones provenientes de los fenmenos fsicos, los cuales podemos definir
como: balance de material total, balance de materia por componente, relaciones de
equilibrio y restricciones inherentes al sistema. En el clculo de las relaciones de equilibrio
se ha utilizado el modelo UNIFAC DORTMUND, que es una versin modificada del UNIFAC
original, la cual permite una mejor prediccin de la data.
Como resultado del modelamiento, se obtiene a partir de una composicin inicial
global de la mezcla y el flujo de alimentacin, el flujo y composicin en cada fase y la
constante de equilibrio de cada componente.
Este conjunto de parmetros es utilizado para el diseo de un decantador continuo
o discontinuo y otras aplicaciones industriales que sern detalladas ms adelante.
1. INTRODUCCIN
Muchas aplicaciones industriales estn basadas en separaciones de productos
mediante la extraccin lquido lquido, un proceso de muy bajo costo, pues generalmente
opera a temperatura ambiente, por lo que los costos de energa, por lo menos en la etapa de
extraccin son nulos, lo que hace que estos procesos tengan mucha aplicacin en el futuro.
Dicha aplicacin tambin se ver incrementada debido a que las operaciones de
transferencia de masa realizadas a temperatura y presin ambientales, tienen las
caractersticas de conservar las propiedades del producto sin alterar su composicin qumica.
Motivado por esta causa, se ha realizado este trabajo, que permite predecir las
condiciones de equilibrio de un sistema particular, mediante la resolucin a travs de un
programa de computo con un lenguaje de alto nivel, los balances de materia, las relaciones
de equilibrio y las restricciones. Los resultados obtenidos mediante la simulacin, sern
comparados con los valores reportados en la literatura para ver la factibilidad del uso del
modelo en clculos de separacin de un sistema particular.
Las aplicaciones industriales son variadas tales como:
Clculo de los coeficientes de actividad a cualquier composicin.
Clculo de los coeficientes de actividad a dilucin infinita.
Clculo de los flujos y composicin de un sistema de dos fases lquidas.
Solubilidad de diversos solventes txicos en agua.
Seleccin de un solvente desde el punto de vista tcnico, para la extraccin lquido
lquido.
Clculo del nmero de etapas para un porcentaje de recuperacin dado.
Clculo de las condiciones de equilibrio y extraccin a diversas condiciones de
temperatura.
Elaboracin de isotermas de equilibrio de sistemas de tres componentes.
Prediccin del equilibrio de sistemas multicomponente.
Prediccin de curvas de equilibrio de sistemas an no reportados en la bibliografa.
2. FUNDAMENTO TEORICO
2.1 EQUILIBRIO LIQUIDO-LIQUIDO
Cuando dos soluciones parcialmente miscibles se encuentran en equilibrio, los componentes
de la mezcla, se distribuyen en cada una de las fases. Entonces los objetivos de la
termodinmica es desarrollar expresiones que permitan determinar las condiciones de
equilibrio de un sistema. De manera rigurosa, el equilibrio se puede establecer en funcin de
las propiedades termodinmicas extensivas como la energa interna, la entalpia, la energa
de Helmholtz y la energa de Gibbs. La condicin necesaria y suficiente para un sistema
cerrado, multicomponente y heterogneo se encuentre en equilibrio es que, a presin y
temperatura constantes, la energa de Gibbs total sea mnima. Segn esto, cualquier
variacin infinitesimal de la composicin, que tenga lugar en el equilibrio a presin y
temperatura constantes, no origina cambios estables en la energa de Gibas total del sistema.
(nG)
ni
(nG ) =
dni = 0
(1)
P ,T , n j
El trmino de la derivada en la ecuacin (1) se conoce como potencial qumico [ ] . A partir

de esta propiedad intensiva se obtiene un criterio ms general para el equilibrio entre fases,
a presin y temperatura constantes como se muestra a continuacin:
( i = 1, 2,..., n )
i1 =i2 =...=in
(2)
Dnde: i1 , i2 , in . Son los potenciales qumicos del componente i en las fases 1, 2, y n

el nmero de componentes de la mezcla. De la ecuacin (2) se deduce que la condicin de
equilibrio se satisface cuando el potencial qumico de cada especie es el mismo en todas las
fases.
La ecuacin anterior no suele aplicarse de forma por lo tanto es, es conveniente expresar el
potencial qumico en trminos de alguna funcin termodinmica relacionada con
magnitudes medibles experimentales, como puede ser la fugacidad.
La fugacidad del componente i en una fase a, fi II est directamente relacionada con su
potencial qumico mediante la ecuacin:
= R T Lnf i II + C
(3)
Siendo R, la constante universal de los gases; T, la temperatura absoluta, y C, el parmetro

dependiente de la temperatura y de la naturaleza del componente. A partir de las ecuaciones
(2) y (3) se obtiene una nueva formulacin del criterio de equilibrio en funcin de las
fugacidades.
1
i
= ... =
(4)
Este ltimo criterio para el equilibrio de fases requiere que, para que un sistema de fases
a la misma T y P se encuentre en equilibrio, la fugacidad de cada componente debe ser la
misma en todas las fases.
2.2. SISTEMA LIQUIDO-LIQUIDO

Para un sistema formado por dos fases liquidas no ideales, la igualdad de las fugacidades
puede escribirse bajo la forma:
y f = y f
1
(5)
Siendo f i1 la fugacidad del componente i en el estado de referencia y
el respectivo
coeficiente de actividad en la fase 1 y 2. La desviacin de la idealidad de las fases liquidas se

caracteriza por estos coeficientes.
Debido a que el estado de referencia para el compuesto i es el mismo en ambas fases, la
ecuacin (5) se simplifica y se obtiene la siguiente expresin:
y = y
1
(6)
En una mezcla, el coeficiente de actividad est relacionado con la energa de exceso de Gibbs
por:
G E
R T Ln =
y
i
(7)
T,P,n j ( j i )
Por lo tanto, para calcular los coeficientes de actividad en mezclas liquidad, se necesita de
modelos termodinmicos que permitan expresar la energa de exceso de Gibbs como una
funcin de la composicin y la temperatura.
3. MODELOS TERMODINMICOS PARA EL CLCULO

DE LOS COEFICIENTES DE ACTIVIDAD.
Para el clculo de los coeficientes existen una serie de modelos, los cuales en forma
general se pueden clasificar en modelos antes de Wilson (Margules, Van Laar) y
despus de Wilson (NRTL, UNIQUAC, UNIFAC, etc.).
Los modelos a partir de Wilson, estn basados en el concepto de composicin local,

esto se debe a las diferentes asociaciones que presentan las molculas debido a su
polaridad.
Dentro de los modelos basados en el criterio de composicin local, se destaca el modelo

UNIFAC, cuyos parmetros de interaccin binaria obtenidos por correlaciones de
numerosos datos experimentales, ya se encuentran tabulados.
El modelo UNIFAC estndar que es un modelo de contribucin de grupos ha sido

modificado constantemente tanto en la forma como en los valores de los parmetros.
Una de estas modificaciones importantes, es el modelo UNIFAC DORTMUND, cuya
forma es similar al modelo UNIFAC estndar
Ln =Ln +Ln
i
Es decir el coeficiente de actividad es e resultado de la contribucin de la parte

combinatoria y la parte residual de la mezcla.
4. MATERIALES Y MTODOS
Luego del planteamiento de los balances de materia total, por componente,

relaciones de equilibrio y restricciones inherentes al sistema, se ha estudiado
detalladamente el modelo UNIFAC DORTMUND, este modelo presenta desviaciones
bastante pequeas comparado con otros modelos, solo es superado ligeramente por el
UNIQUAC. En la concepcin del modelo, para el clculo de los parmetros de interaccin
binaria son considerados diversas bases de datos tales como ELV, ELL, , CpE, ESL y hE, todo
lo cual hace de que el modelo sea bastante confiable en la prediccin ELL de diversos
sistemas.
Una vez definido el modelo, se presenta el modelamiento matemtico respectivo y
la resolucin, mediante un software elaborado para este fin.
4.1.
MODELAMIENTO MATEMTICO.
Supongamos el esquema de equilibrio de fases de la Figura N 4.1, en el cual se tiene

fase orgnica, como la Fase I (parte superior) y la fase acuosa, la Fase II (parte inferior).
F1, Xi (1)
I
Fi, Zi
II
F2, Xi (2)
Figura N 4.1: Esquema de un separador de fases.
En el esquema de la Figura N 4.1, debe cumplirse el balance de materia por

componente y las relaciones de equilibrio, adems de las relaciones respectivas [2], [4].
Balance de masa total:
F = F1 + F2
(1 )
Balance de masa del componente i:

F Zi = X i(1) F1 + X i( 2 ) F2
(2)
Relacin de equilibrio:
Ki =
X i(1)
=
X i(2)
i(1)
i(2)
(3)
n
n
(1)
=
X
1
,
X (i 2 ) = 1,
i
i =1
i =1
n
n
X i(1) X i( 2) = 0
K

i =1
i =1
Restricciones:
(4)
Combinando las ecuaciones (1), (2), (3) y (4) se obtiene:

n
i =1
F Zi
F2 ( K i 1 ) + F
X
i =1
( 2)
i
=0
(5)
Haciendo:
=
F2
F
La ecuacin (5), de transforma en:

n
G () =
i =1
Zi
( K i 1) + 1
X
i =1
(2)
i
=0
(6 )
La ecuacin (6) de resuelve por algn mtodo iterativo para calcular i; en este caso se
ha escogido el mtodo de Newton Raphson.
4.2.
ALGORITMO DE LA SOLUCIN. [4], [6]
Previamente deber fijarse la temperatura de trabajo y deber conocerse el flujo de

alimentacin si se trata de un sistema continuo, o la cantidad inicial s en discontinuo,
y en cada caso, la composicin molar:
1.
Se asume un vector solucin de la composicin de equilibrio en cada fase.
2.
Con estos valores se calcula los coeficientes de actividad.
3.
Luego se calcula las constantes de equilibrio.
4.
Con estos valores mediante el mtodo iterativo se calcula el valor de .
5.
Con el valor de conocido, s recalcula las composiciones en equilibrio en cada

fase. Se continua el procedimiento hasta que los errores definidos para la
diferencia de composiciones molares entre los valores asumidos y calculados,
todos sean menores o igual a una tolerancia dada [3]. El programa denominado
CDJ-ELL01 contiene toda la base de datos de los parmetros de iteracin binaria
y los parmetros de superficie y volumen. Mayores detalles sobre el clculo de los
coeficientes de actividad se detallan en: [4], [5], [6].
4.3.
DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO ITERATIVO.
INICIO
DATOS INICIALES:
F , Zi m , T , Maxit ,
Eps , Xi(1) , Xi(2)
i(1) , i(2)
Ki
Iter = 1
EL METODO DE
NEWTON FRACASO
NO
Iter Maxit
FIN
YES
k+1 = k
G k
G k
Iter = Iter + 1
F2 = F
NO
F1 = F F2
YES
|k+1 k | Eps
Xi
Xi
F Zi
F2 k i 1 + F
2
= ki X i
FIN
NO
|X i
1
k+1
Xi
1
k
| 1010
|X i
2
k+1
Xi
2
k
| 1010
Fuente: Elaboracin Propia
YES
IMPRESIN DE
RESULTADOS
4.4.
CARACTERSTICAS DEL PROGRAMA.
El programa de clculo se ha elaborado en lenguaje de programacin Turbo Pascal que

contiene las siguientes caractersticas: Ingreso de temperatura, nmero de
componentes y nmero de grupos UNIFAC.
El programa asume 1 mol-g como flujo de alimentacin total. Se ingresa un vector
solucin de la composicin en cada fase, luego de graba estos datos en un archivo y
luego se ejecuta el programa. Al ejecutar dicho programa, este solicita la composicin
inicial de la alimentacin y luego comienza a calcular =
F2
, cuyo valor es el buscado.
F
Se procede a calcular iterativamente hasta cumplir dos condiciones:

1. Lograr la convergencia de y
2. Lograr que i j TOL
Luego, se aplica este procedimiento a cada uno de los sistemas en estudio.
10
5. RESULTADOS
5.1.
APLICACIN EN EL CLCULO DE LOS COEFICIENTES DE ACTIVIDAD.

En esta parte se utiliza el programa CDJ-ELL01 con la finalidad de aplicar al clculo de
los coeficientes de actividad en funcin a la composicin molar de la mezcla.
(a).1.
Sistema: Di etilamina (1) / n-Heptano (2)

T = 308.15 K, x1 = 0.4, x2 = 0.6
Las estructuras moleculares son:
Dietilamina
CH3-CH2NH-CH2-CH3
N-heptano
CH3-(CH2)5-CH3
La matriz UNIFAC para este sistema es:
GRUPO
(1K)
(K2 )
CH3
CH2
CH2NH
Tabla N 1: Matriz UNIFAC para el sistema di etilamina / n-heptano
Luego de ejecutar el programa CDJ-ELL01, se obtienen los siguientes resultados:

1 = 1.15171
2 = 1.06086
Este ejemplo fue tomado de [1], pgina 837; este mismo ejercicio se calcula
mediante el modelo UNIFAC ESTNDAR, cuyos resultados son:
1 = 1.133
2 = 1.047
Son valores bastante cercanos. No se disponen de datos experimentales; sin

embargo, el objetivo de este clculo es el de comprobar la validez del mtodo.
11
(a).2.
Sistema: 2-propanol (1) / agua (2)

T = 353.15 K, P = 1 atm, x1 = 0.25, x2 = 0.75
H
La estructura qumica del 2-propanol es:

CH3
CH3
OH
La matriz UNIFAC ser:

GRUPO
(1K)
(K2 )
CH3
CH
OH (s)
H2O
Tabla N 2: Matriz UNIFAC para el sistema 2-propanol / agua
Luego de ejecutar el programa se obtiene: 1 = 2.2057;
2 = 1.2304
Este ejemplo fue tomado de [1], pgina 513; donde se reporta:

1 = 2.1244
2 = 1.1904; mediante el modelo de Wilson.
Se observa que la desviacin tambin es pequea, sin embargo, no hay forma de

conocer qu modelo predice mejor, ya que no se cuenta con valores
experimentales.
(a).3.
Sistema: n-heptano (1) / tolueno (2)

T = 298.15 K, x1 = 0.4, x2 = 0.6
La matriz UNIFAC es:
GRUPO
(1K)
(K2 )
CH3
CH2
ACH
ACCH3
Tabla N 3: Matriz UNIFAC para el sistema n-heptano / tolueno
Luego de ejecutar el programa se obtiene:
12
1 = 1.1940; y
2 = 1.0905
Este ejemplo fue tomado de [3], pginas 203 y 204, que reporta los siguientes
valores:
1 = 1.15
y 2 = 1.06
La discrepancia con los valores calculados, se encuentra dentro de un rango

aceptable.
(a).4.
Sistema: etanol (1) / n-hexano (2)

T = 331.15 K, x1 = 0.332, x2 = 0.668
La matriz UNIFAC, para este sistema es:
GRUPO
(1K)
(K2 )
CH3
CH2
OH(P)
Tabla N 4: Matriz UNIFAC para el sistema etanol / n-hexano
1 = 2.4136; y
2 = 1.37417
Este ejemplo fue tomado de [3], pgina 226. Sinor y Weber calcularon los
coeficientes de actividad en condiciones azeotrpicas, cuyos valores son:
1 = 2.3480
2 = 1.430
Segn esta misma referencia, se presentan los valores calculados mediante el

modelo UNIQUAC, cuyos valores son:
1 = 2.436
2 = 1.3580
A condiciones de dilucin infinita:

1 = 23.4899 (calculado con CDJ-ELL01)
1 = 49.82
(obtenido de la figura N 5.8, pgina 229 de [3])
1 = 21.72
(calculado por Oyre y Prausnitz mediante ajuste de datos

experimentales)
13
Asimismo:
2 = 8.8687
(calculado con CDJ-ELL01)
2 = 9.28
(Del grfico N 5.8, pgina 229 de [3])
En la pgina 233 de [3], haciendo uso del modelo NRTL, se calcula:

1 = 2.563 y 2 = 1.252; cuyos valores son ms bajos que el reportado por CDJELL01.
En la pgina 234 de [3], mediante el modelo UNIFAC estndar, se calcula:
1 = 2.71 y 2 = 1.52; cuyos valores son ms altos que los valores experimentales.
Resumiendo:
Experimental
WILSON
NRTL
(Const calc.inf)
UNIQUAC
UNIFAC
UNIFAC DO
2.3480
2.35
2.563
2.436
2.710
2.411
1.430
1.36
1.252
1.358
1.520
1.374
Tabla N 5: Coeficientes de actividad con diversos Modelos

Termodinmicos para el sistema etanol / n-hexano
(a).5.
Sistema: metanol (1) / ciclo hexano (2) / ciclo pentano (3)

T = 298.15 K
La matriz UNIFAC, est dado por:
GRUPO
(1K)
(K2 )
(K3)
CH3
OH(P)
CCH2
Tabla N 6: Matriz UNIFAC para el sistema metanol / ciclo hexano / ciclo pentano
14
Los datos de equilibrio estn dados en las pginas 245 de [3]:
I (Fase rica en ciclo hexano)
II (Fase rica en metanol)
0.1737
0.7615
0.5402
0.1499
0.2861
0.0886
x1
x2
x3
Tabla N 7: Datos de equilibrio para el sistema metanol / ciclo hexano / ciclo pentano
Con estos datos se obtiene:
FASES
FASE I
5.3567
1.1789
1.1547
FASE 2
1.2026
4.5521
3.6965
Tabla N 8: Coeficientes de actividad calculados con CDJ-ELL01,

Para el sistema metanol / ciclo hexano / ciclo pentano
Luego, con estos valores de , se calcula las constantes de equilibrio, las cuales
son:
k1 = 4.4546
k2 = 0.2589
k3 = 03123
Para este sistema, en la pgina 247 de [3], se hace comparacin entre los valores
experimentales de k y los calculados por Van Laar; ahora tambin comparamos
con el UNIFAC DO:
Experimental
Van Laar
% Desv.
UNIFAC DO
% Desv.
metanol
4.384
4.565
4.12
4.4546
1.61
ciclo hexano
0.2775
0.2583
6.92
0.2589
6.70
ciclo
pentano
0.3097
0.3666
18.37
0.3123
0.83
Tabla N 9: Constantes de experimental y calculado por Van Laar y UNIFAC-DO
Se observa claramente que el UNIFAC DO presenta la menor desviacin respecto

al experimental.
15
(a).6.
Sistema: etanol (1) / iso-octano (2)

T = 323.15 K
La matriz UNIFAC, para este sistema es:
GRUPO
(1K)
(K2 )
CH3
CH2
CH
OH(P)
Tabla N 10: Matriz UNIFAC para el sistema etanol / iso-octano
Haciendo:
x 1 calc = 0 (A dilucin infinita)

x 2 calc = 0 , Luego de efectuar CDJ-ELL01, se obtiene
1 calc = 23.7876
2 calc = 13.0462
Este ejemplo se ha tomado de la pgina 258 de [3], donde se presentan los valores
de como:
1 exp = 21.17
2 exp = 9.84
16
En esta misma pgina, Van Laar y Wilson calcularon para:
x 1 = 0.5941
x 2 = 0.4059
1 = 1.44
2 = 2.18
Mientras que con el UNIFAC DO se calcul:

1 = 1.53093
(a).7.
2 = 2.14644
Sistema: iso-octano (1) / furfural (2)

Los datos de solubilidad del iso-octano y furfural a 298,15 K, son:
FASES
Fase I
Fase II
x1
x2
0.0431
0.9461
0.9569
0.0539
Tabla N 11: Valores de composicin para el sistema iso-octano / furfural
La matriz UNIFAC ser:
GRUPO
(1K)
(K2 )
CH3
CH2
CH
Furfural
Tabla N 12: Matriz UNIFAC para el sistema iso-octano / furfural
Con el modelo UNIFAC DO, se busca las nuevas condiciones de equilibrio
FASES
x1
x2
FASE I
0.03981
0.96019
0.46252
23.35193
1.01082
FASE 2
0.89601
0.10399
0.53748
1.03759
9.33372
Tabla N 13: Resultados de la ejecucin del programa CDJ-Ell01, para el sistema iso-octano / furfural
17
Todos los errores de composicin supuesta y calculada son menores a:

9.2x10-8.
Los valores calculados segn la Tabla N 13, difieren ligeramente en un rango
razonable, respecto a los experimentales dados en la Tabla N 11.
(a).8.
Sistema: benceno (1) / ciclo pentano (2)
Este ejemplo es tomado de la pgina 254 de [3], los valores experimentales son
dados por Hermsen y Prausnitz (Chem Eng. Sei, 18, 485 (1963)).
A continuacin se ejecuta el programa y se presenta en la tabla siguiente junto a
los datos experimentales.
benceno
ciclopen tan o
UNIFAC-DO
UNIFAC-DO
1.0000
1.7136
1.0000
1.0047
1.5300
1.0059
1.3150
1.0186
1.3870
1.0225
1.2294
1.0416
1.2756
1.0524
0.40
1.1611
1.0742
1.1895
1.0927
0.50
1.1075
1.1165
1.1237
1.1447
0.60
1.0664
1.1693
1.0747
1.2087
0.70
1.0362
1.2333
1.0398
1.2851
0.80
1.0157
1.3096
1.0168
1.3741
0.90
1.0038
1.3993
1.0040
1.4758
1.00
1.0000
1.5044
1.0000
1.5896
x benceno
benceno
ciclopen tan o
0.00
1.5541
0.10
1.4218
0.20
0.30
Tabla N 14: Coeficientes de actividad experimentales y calculados con UNIFAC DO para el sistema benceno /
ciclo pentano
18
Grafico N4: Coeficientes de actividad experimental y calculado con UNIFAC-DO

para el sistema Benceno/Ciclopentano
2
1.8
1.6
1.4
1.2
1
0.8
Benceno
0.6
Ciclopentano
0.4
Benceno
0.2
Ciclopentano
0
0
0.2
0.4
0.6
0.8
(a).9.
Sistema: nitro metano (1) / tetracloruro de carbono (2)

T = 318,15 K; x1 = 0.6; x2 = 0.4
Este ejemplo se encuentra en la pgina 174 de [19], donde, haciendo uso de NRTL,
se obtiene:
1 = 1.2679 y 2 = 2.2126;
Para las mismas condiciones, haciendo uso del modelo UNIFAC DO se obtiene:
1 = 1.3477 y 2 = 2.1707
(a).10.
Sistema: etanol (1) / benceno (2) / tolueno (3)

T = 373.15 K, x1 = 0.25; x2 = 0.45; x3 = 0.30;
19
La matriz UNIFAC, est dado por:
GRUPO
(1K)
(K2 )
(K3)
CH3
CH2
OH(P)
ACH
ACCH3
Tabla N 15: Matriz UNIFAC para el sistema etanol / benceno / tolueno
Este ejercicio se encuentra en la pgina 182 de [19].

Mediante Wilson se obtiene:
1 = 1.934
2 = 1.180
1 = 0.996
Este mismo ejercicio se encuentra en la pgina 198 de [19]. Mediante UNIQUAC,

se obtiene
1 = 1.976
2 = 1.188
1 = 0.986
En la pgina 201, mediante UNIFAC, se obtiene:
Mtodo UNIFAC
(Ao)
1975
2.351
1.122
1.130
1977
2.636
1.175
1.140
1982
1.951
1.111
1.087
UNIFAC DO
2.2624
1.1002
1.1109
UNIQUAC
1.976
1.188
0.986
Tabla N 16: Coeficientes de actividad calculados,

Para el sistema etanol / benceno / tolueno
20
5.2.
APLICACIN EN EL CLCULO DE LOS COEFICIENTES DE ACTIVIDAD A

DILUCIN INFINITA.
(b).1.
Sistema: n-heptano (1) / fenol (2)

T = 343.15 K
La matriz UNIFAC, es la siguiente:
GRUPO
(1K)
(K2 )
CH3
CH2
ACH
ACOH
Tabla N 17: Matriz UNIFAC para el sistema n-heptano / fenol
A dilucin infinita: x1 = 0, luego al ejecutar el programa se obtiene:
1 = 12.7223
Este ejemplo fue tomado de [3], pgina 218, en la cual se reporta el valor
experimental de 1 = 12.5, que es el valor bastante prximo al calculado.
(b).2.
Sistema: tolueno (1) / fenol (2)

T = 343.15 K
La matriz UNIFAC, ser:
GRUPO
(1K)
(K2 )
ACH
ACCH3
ACOH
Tabla N 18: Matriz UNIFAC para el sistema tolueno / fenol
21
Al ejecutar el programa se obtiene: 1 = 2.29541

Tambin este ejemplo fue tomado de [3], pgina 218, la cual reporta el valor
experimental de 1 = 1.372, cuyo valor concuerda bastante bien con el valor
calculado.
(b).3.
Sistema: n-heptano (1) / tolueno (2)

T = 383.75 K
Valor calculado: 1 = 2.29541
El valor experimental est dado en [3], pgina 218, donde reporta como valor
experimental de 1 = 2.92, que en este caso, difiere en forma considerable del
experimental.
(b).4.
Sistema: tolueno (1) / n-heptano (2)

T = 371.56 K
Cuando: x1 = 0,
entonces:
1 calc = 1.34818
Este ejemplo fue tomado de la pgina 218 de [3], donde se reporta el valor
experimental de 1 = 1.293.
(b).5.
Sistema: fenol (1) / tolueno (2)

T = 383.70 K
Luego de ejecutar el programa se obtiene: 1 = 2.54747
El valor experimental se encuentra en la pgina 218 de [3], donde se reporta el
valor de 1 = 2.60
(b).6.
Sistema: fenol (1) / tolueno (2)

T = 210 F = 372.24 K, x1 = 0
22
El programa calcula: 1 = 10.4048

El valor experimental est en [3], pgina 218, cuyo valor experimental es 1 =
15.8, lo cual difiere en alrededor del 30% respecto al calculado.
(b).7.
Sistema: tolueno (1) / fenol (2)

T = 455.37 K, x1 = 0
Luego de ejecutar el programa se tiene: 1 calc = 1.54451
El valor experimental se encuentra en [3], pgina 218, cuyo dato es 1 exp =
2.15
(b).8.
Sistema: metiletilcetona (1) / n-hexano (2)

T = 333.15 K, x1 = 0
La estructura molecular de la metiletilcetona es:
CH3-CH2-COCH3
La matriz UNIFAC, es la siguiente:
GRUPO
(1K)
(K2 )
CH3
CH2
CH3CO
Tabla N 19: Matriz UNIFAC para el sistema metiletilcetona / n-hexano
Al ejecutar el programa se obtiene: 1 = 4.15

El valor experimental se encuentra en la pgina 256 de [3], cuyo valor es:
1 exp = 3.8
23
(b).9.
Sistema: acetato de metilo (1) / metanol (2)

T = 323.15 K, x1 = 0
Al ejecutar el programa se obtiene:
1 = 2.74624,
2 = 2.6869
Los valores experimentales se encuentran en [Ind. Eng. Chem. Process Des.

Develop, 10, 573 (1971)]:
1 = 2.79,
(b).10.
2 = 3.02
Sistema: etanol (1) / benceno (2)

T = 318.15 K
Este ejemplo se encuentra en la pgina 253 de [3], donde se presenta un conjunto
de valores de a diferentes x, calculados por el Modelo de Wilson.
A continuacin se presenta el clculo comparativo del modelo de Wilson frente a
UNIFAC DO:
WILSON
UNIFAC-DO
x1
Ln 1
Ln 2
Ln 1
Ln
0.0374
2.0937
0.0220
2.0808
0.0081
0.0972
1.6153
0.0919
1.6032
0.04156
0.3141
0.7090
0.2599
0.7446
0.2481
0.5199
0.3136
0.5392
0.3489
0.52717
0.7087
0.1079
0.8645
0.13276
0.87111
0.9193
0.0002
1.3177
0.01129
1.41057
0.9591
- 0.0077
1.3999
0.00298
1.53932
Tabla N 20: Coeficientes de actividad calculados los modelos de Wilson y

UNIFAC DO para el sistema etanol / benceno
24
Se observa que a dilucin infinita, se producen las diferencias ms grandes.
Grfico N 5: Coeficientes de actividad calculados de los Wilson

y UNIFAC-DO para el sistema etanol/benceno
2.2
Mod Wilson
1.7
UNIFAC-DO
ln
1.2
0.7
0.2
0
0.2
0.4
0.6
0.8
-0.3
X
(b).11.
Sistema: acetona (1) / cloroformo (2)

T = 64,5 C = 337,65 K
Con el programa se obtiene:
1 = 0.4772,
2 = 0.5337
Los valores experimentales estn dados en la pgina 256 de [3]:
1 = 0.37,
(b).12.
2 = 0.46
Sistema: agua (1) / piridina (2)

T = 353.05 K
En el caso de la piridina, sus grupos funcionales UNIFAC son: 1AC2H2N y 3 ACH.
De esta manera se forma la matriz UNIFAC.
25
Experimental
UNIQUAC
UNIFAC DO
x1
---
1.000
---
---
2.5467
1.000
0.1082
2.841
0.956
2.203
0.988
2.2236
1.0079
0.1853
2.483
0.932
2.276
0.976
2.0300
1.0238
0.2527
2.273
0.918
2.411
0.972
1.88243
1.04568
0.2758
2.138
0.951
2.400
0.974
1.8259
1.0551
0.4557
1.697
1.074
2.024
1.086
1.5275
1.1753
0.5759
1.501
1.224
1.678
1.331
1.3736
1.3179
0.6636
1.387
1.399
1.442
1.709
1.2743
1.4907
0.7842
1.197
2.089
1.189
2.850
1.1892
2.1158
0.8912
1.058
3.966
1.050
5.447
1.0582
3.0880
0.9268
1.021
5.530
1.023
7.075
1.0315
3.9968
0.9542
0.990
8.538
1.009
8.798
1.0144
5.2140
0.9982
0.982
20.328
1.000
12.891
1.000
9.8237
1.000
1.000
---
---
---
1.000
10.2629
Tabla N 21: Coeficientes de actividad experimentales y calculados por los modelos UNIQUAC y UNIFAC DO para
el sistema etanol / benceno
Resumen de los valores de la Tabla E 4 de la pgina 647 de [10]:
Grafico N6: Coeficientes de actividad experimentales y calculados por

los modelos UNIQUAC y UNIFAC-DO para el sistema agua / piridina
25
Experimental
UNIQUAC
UNIFAC DO
20
15
10
0
0
0.2
0.4
26
0.6
0.8
UNIQUAC
UNIFAC - DO
OBS.
Van Laar
UNIQUAC
UNIFAC - DO
OBS.
2-4.pentano diona (1) /

agua (2)
Van Laar
n-heptano (1) /
metoxietanol (2)
T C
47
10.9
17.8
16.44
7.32
8.21
25.9
71.60
16.1
70
52.6
76.6
22.76
28.6
3.83
5.63
5.75
5.47
80
50.9
74.6
23.62
26.1
3.20
4.44
5.45
4.60
70
52.6
76.6
42.53
67.8
2.54
3.24
3.98
3.27
80
50.9
74.6
41.90
46.5
2.47
3.09
3.81
3.12
35
12.0
75.8
53.57
54.2
8.97
17.8
20.13
18.9
45.1
7.86
44.1
40.93
38.0
7.45
15.3
19.32
17.4
Butanol (1) / agua (2)
Metanol (1) / ciclohexano (2)
Tabla N 22: Cuadro comparativo de diversos modelos termodinmicos para el clculo de los coeficientes de
actividad a dilucin infinita en el cual se incorpora el modelo UNIFAC DO con los valores de la Tabla E4, pgina
647 de [10].
5.3.
APLICACIN A SISTEMAS QUE FORMAN UNA SOLA FASE.

El programa desarrollado CDJ-ELL01, tambin puede ser usado para predecir la no
formacin de fases, es decir, sustancias qumicas totalmente miscibles.
(C).1.
Sistema: 2-propanol (1) / agua (2)

De acuerdo a [2], en la pgina 317, indica de que la solubilidad de este alcohol en
agua, es total. Para verificar ejecutamos el programa y obtenemos el conjunto de
datos siguientes:
FASES
x1
x2
FASE I
0.3000
0.7000
0.99998
1.87183
1.30924
FASE 2
0.30028
0.69472
0.00002
1.87027
1.30971
Tabla N 23: Resultados de la ejecucin del sistema butanol / agua a 298,15 K,

Con: z1 = 0.3 y z2 = 0.7
27
Todos los errores obtenidos son inferiores a 3.8x10-5.

Como se puede observar, se forma una sola fase, ya que las composiciones de las
supuestas dos fases, son las mismas, as como tambin sus coeficientes de
actividad.
(C).2.
Sistema: etanol (1) / metanol (2) / agua (3)

T = 298,15 K.
Suponemos una mezcla cuya composicin molar es:
z[1] = 0.3,
z[2] = 0.3,
z[3] = 0.4
Lugo de la simulacin se obtiene:
FASES
x1
x2
x3
FASE I
0.3000
0.3000
0.4000
1.000
FASE 2
0.3000
0.3000
0.4000
0.000
Tabla N 24: Resultados de la simulacin del sistema etanol / metanol / agua
Todas las ij < 3.8 x 10 - 5

Como se puede observar, la composicin molar de las dos supuestas fases es la
misma, y el flujo de la fase I es cero, en consecuencia se produce una sola fase.
(C).3.
Sistema: mentona (1) / etanol (2)

T = 298,15 K.
Suponemos una mezcla cuya composicin molar es:
z[1] = 0.500, z[2] = 0.500
La matriz UNIFAC, est dada por:
28
GRUPO
(1K)
(K2 )
CH3
CH
CCH2
CCH
CH2CO
OH (p)
CH2
Tabla N 25: Matriz UNIFAC del sistema mentona / etanol
Luego de la simulacin se obtiene:
FASES
x1
x2
FASE I
0.500
0.500
1.000
1.3281
1.54297
FASE 2
0.500
0.500
0.000
1.3281
1.54297
Tabla N 26: Resultados de la simulacin del sistema mentona / etanol
Se demuestra que el alcohol y la mentona son solubles entre si al 100%.

5.4.
APLICACIN AL EQUILIBRIO A DIVERSAS CONDICIONES.

Lmites de solubilidad, calculados mediante UNIFACDO
(d).1.
Sistema 1: n-heptano (1 ) / 2-metoxietanol (2),

T = 47 C (320,15 K)
FASES
x1
x2
FASE I
0.9730
0.02700
1.00923
34.199
0.45571
FASE 2
0.10398
0.89602
9.443
1.030
0.54429
Tabla N 27: Resultados de la simulacin del sistema n-heptano / metoxietanol a 320.15 K
Todas las ij < 1 x 10 -10

k[1] = 0.1068
z[1] = 0.500
k[2] = 33.18
z[2] = 0.500
29
T = 67 C (340,15 K)
FASES
x1
x2
FASE I
0.94732
0.05268
1.02166
17.1109
0.44243
FASE 2
0.14506
0.85494
6.67214
1.0543
0.55757

k[1] = 0.1531
z[1] = 0.500
k[2] = 16.22
z[2] = 0.500
T = 77 C (350,15 K)
FASES
x1
x2
FASE I
0.92463
0.07537
1.03514
11.7559
0.43125
FASE 2
0.17803
0.82197
503761
1.0779
0.56875
(d).2.
k[1] = 0.2054
z[1] = 0.500
k[2] = 10.9063
z[2] = 0.500
Sistema 2: 2-4-pentanodiona (1) / 2 -agua (2),

T = 70 C (343,15 K)
FASES
x1
x2
FASE I
0.08904
0.91096
8.14289
1.04677
0.07407
FASE 2
0.53287
0.46713
1.36067
2.0134
0.92593
30
T = 80 C (353,15 K)
FASES
x1
x2
FASE I
0.08199
0.91096
8.70436
1.04147
0.06438
FASE 2
0.52876
0.47124
1.34967
2.02888
0.93562

k[1] = 7.6176
z[1] = 0.500
k[2] = 0.4292
z[2] = 0.500
T = 90 C (363,15 K)
FASES
x1
x2
FASE I
0.07763
0.92237
9.01975
1.03852
0.04041
FASE 2
0.51779
0.48221
1.35234
1.98646
0.95959
(d).3.
Sistema 3: butanol (1) / agua (2 ),

T = 70 C (343,15 K)
FASES
x1
x2
FASE I
0.02807
0.97193
0.15104
24.5364
1.00764
FASE 2
0.58396
0.41604
0.84896
1.17946
2.35398
Tabla N 33: Resultados de la simulacin del sistema butanol / agua a 343.15 K
T = 80 C (353,15 K)
FASES
x1
x2
FASE I
0.02849
0.97151
0.12014
23.6887
1.00802
FASE 2
0.56438
0.43562
0.87986
1.19561
2.24808
31
T = 100 C (373,15 K)
FASES
x1
x2
FASE I
0.03000
0.97000
0.03912
21.4270
1.00921
FASE 2
0.51913
0.98087
0.96088
1.23842
2.03577
(d).4.
Sistema 4: metanol (1) / ciclohexano (2),
T = 35 C (308,15 K)
FASES
x1
x2
FASE I
0.24668
0.75332
0.2592
3.69187
1.27450
FASE 2
0.58864
0.41136
0.74080
1.55038
2.33387
Tabla N 36: Resultados de la simulacin del sistema metanol / ciclohexano a 308.15 K
T = 45.1 C (318,25 K)
FASES
x1
x2
FASE I
0.4682
0.53118
0.48413
1.93522
1.78179
FASE 2
0.52926
0.4704
0.51587
1.71470
2.01001
T = 60 C (333,15 K)
FASES
x1
x2
FASE I
0.5000
0.5000
1.000
1.11947
1.47516
FASE 2
0.5000
0.5000
0.000
1.11947
1.47516
32
Componentes
n-heptano (1) /
2-metoxietanol (2)
2-4-pentanodiona (1)
/ agua (2)
33
n-butanol (1) /
agua (2)
Metanol (1) /
ciclohexano (2)
Temp.
(C)
V. Laar
UNIQUAC
UNIFAC
DO
OBS.
V. Laar
UNIQUAC
UNIFAC
DO
OBS.
47
27.0
MT
97.300
19.2
11.0
MT
89.602
26.2
67
40.0
MT
94.732
MT
16.0
MT
85.494
MT
77
50.0
MT
92.463
MT
25.00
MT
82.197
MT
70
4.5
7.5
8.66 (8.90)
6.3
30.5
53.0
48.0
80
5.5
8.5
7.94 (8.199)
8.5
39.5
59.0
90
6.0
10.0
MT
51.5
67.5
70
1.0
2.0
7.465
(7.763)
2.807
1.7
45.0
58.0
39.09
(46.71)
39.51
(47.12)
40.48
(48.22)
41.604
80
2.5
3.0
2.849
1.8
49.0
63.0
43.56
59.7
90
5.0
6.0
3.000
2.4
58.5
70.5
48.08
67.0
35
2.0
16.0
24.66
16.1
7.0
18.0
41.13
22.2
45.1
3.0
23.0
446.82
37.3
8.0
23.0
51.58
39.6
60
5.0
30.0
MT
MT
9.0
26.0
MT
MT
59.9
MT
58.1
Cuadro comparativo de diversos modelos termodinmicos para determinar los lmites de solubilidad, usando diversos modelos termodinmicos, en la cual se ha
incluido el modelo UNIFAC DO a los resultados mostrados en la Tabla E-3, pgina 646 de [10]
NOTA: Los valores entre parntesis han sido obtenidos considerando una forma alterna de la estructura molecular de la 2-4 pentanodiona representado mediante los
grupos funcionales UNIFAC.
MT: Miscibilidad Total
5.5.
APLICACIN A LA SOLUBILIDAD DE DISOLVENTES ORGNICOS

INDUSTRIALES EN AGUA.
[I].
(a).1.
Sistema: TOLUENO (1) /AGUA (2)
Sistema: Tolueno (1) / Agua (2) a 283.15 K
COMPONENTE
GRUPO
(K2 )
(1)
K
ACH
ACCH3
H2O
Tabla N 39: Matriz UNIFAC del sistema tolueno
(a).2.
Sistema: Tolueno (1) / Agua (2) a 288.15 K

En todos los casos hacemos la simulacin para F = 1 mol-g, Z1 = 0.5, Z2 = 0.5;
variando solamente la temperatura. Luego de la simulacin, se obtiene los
siguientes valores que se muestra a continuacin:
FASES
X1
X2
Fase I
0.99481
0.00519
0.50256
Fase II
0.00011
0.99989
0.49744
Tabla N 40: Resultados de la simulacin a T = 288.15 K
Todos los ij, < 1x10-10.

Ahora se puede calcular la solubilidad del tolueno en agua; a partir de la Fase II,
es decir:
Tolueno
0.00011
0.49744
92
5.034x10-3 g
Agua
0.99989
0.49744
18
8.95293 g
Luego:
S = 0.5622
g
L
34
8.9529x10-3 L
(a).3.
Sistema: Tolueno (1) / Agua (2) T = 293.15 K
FASES
X1
X2
Fase I
0.99409
0.00591
0.50292
Fase II
0.00012
0.99988
0.49708
La solubilidad se calcula por un procedimiento similar al anterior, obteniendo el

siguiente valor: S = 0.6134 g
(a).4.
Sistema: Tolueno (1) / Agua (2) T = 298.15 K
FASES
X1
X2
Fase I
0.99329
0.00671
0.50331
Fase II
0.00013
0.99987
0.49669
La solubilidad ser:
S = 0.6645
g
L
En la bibliografa se reporta la solubilidad experimental del tolueno en agua igual

a 0.53 g/L a la temperatura entre (293.15 K y 298.15 K)
(a).5.
Sistema: Tolueno (1) / Agua (2). T = 308.15 K
FASES
X1
X2
Fase I
0.99147
0.00853
0.50423
Fase II
0.000150
0.99985
0.49577
S = 0.7668
35
g
L
(a).6.
FASES
X1
X2
Fase I
0.98806
0.01194
0.50595
Fase II
0.00019
0.99981
0.49405
S = 0.9729
(a).7.
g
L
FASES
X1
X2
Fase I
0.98528
0.01472
0.50736
Fase II
0.00023
0.99977
0.49264
S = 1.1758
(a).8.
g
L
FASES
X1
X2
Fase I
0.97954
0.02046
0.51029
Fase II
0.00030
0.99970
0.489710
S = 1.5330
g
L
Resumiendo:
T (C)
15
20
25
30
35
50
60
77
S (g/L)
0.5622
0.6134
0.6645
0.7156
0.7668
0.9729
1.1758
1.5330
Tabla N 47: Resumen de la solubilidad del Tolueno en agua como funcin de la temperatura.
36
Grafico N7: Solubilidad del Tolueno en agua en funcion de la Temperatura

1.6
1.4
S(g/L)
1.2
1
0.8
0.6
0.4
10
20
30
40
50
60
70
80
T(C)
Para ver si la solubilidad del tolueno vara con la composicin molar inicial,
ejecutemos el programa manteniendo la temperatura constante en 298.15 K, y
variando las composiciones iniciales, es decir:
(a).9.
Sistema: Tolueno (1) / H2O (2). Z1 = 0.01; Z2 = 0.99
FASES
X1
X2
Fase I
0.99329
0.00671
0.00994
Fase II
0.00013
0.99987
0.99006
(a).10.

FASES
X1
X2
Fase I
0.99329
0.00671
0.10056
Fase II
0.00013
0.99987
0.89944
37
(a).11.
FASES
X1
X2
Fase I
0.99329
0.00671
0.30194
Fase II
0.00013
0.99987
0.69806
(a).12.
FASES
X1
X2
Fase I
0.99329
0.00671
0.99668
Fase II
0.00013
0.99987
0.00332
Se observa que la solubilidad no es funcin de las cantidades iniciales.

[II].
Sistema: HEXANO (1) / AGUA (2)

La matriz UNIFAC para este sistema, est dado por:
COMPONENTE
GRUPO
(1K)
(K2 )
- CH3
- CH2
H2O
Tabla N 52: Matriz UNIFAC del sistema hexano
En todos los casos la composicin inicial es Z1 = 0.5; Z2 = 0.5, variando la temperatura F = 1

mol-g.
(b).1
Sistema: Hexano (1) / Agua (2) a 288.15 K
FASES
X1
X2
Fase I
0.99459
0.00541
0.50388
Fase II
0.00013
0.99987
0.49612
38
S = 0.6212
(b).2
g
L

FASES
X1
X2
Fase I
0.99346
0.00654
0.50322
Fase II
0.00014
0.99986
0.49678
S = 0.6689
(b).3
g
L

FASES
X1
X2
Fase I
0.99215
0.00785
0.50388
Fase II
0.00015
0.99985
0.49612
S = 0.6212
(b).4
g
L

FASES
X1
X2
Fase I
0.99064
0.00936
0.50464
Fase II
0.00016
0.99984
0.49536
S = 0.7645
(b).5
g
L

FASES
X1
X2
Fase I
0.99215
0.00785
0.50388
Fase II
0.00015
0.99985
0.49612
S = 0.8123
39
g
L
(b).6
FASES
X1
X2
Fase I
0.99206
0.001794
0.5093
Fase II
0.00021
0.99979
0.4907
S = 1.0035
(b).7
g
L
FASES
X1
X2
Fase I
0.97588
0.02412
0.51223
Fase II
0.00025
0.99975
0.48777
S = 1.1947
(b).8
g
L
FASES
X1
X2
Fase I
0.96167
0.03833
0.51976
Fase II
0.00033
0.99967
0.48024
S = 1.5771
Resumiendo:
40
g
L
T (C)
15
20
25
30
35
50
60
77
S (g/L)
0.6212
0.6689
0.7167
0.7645
0.8123
1.0035
1.1947
1.5771
Tabla N 61: Resumen de la solubilidad del Hexano en agua como funcin de la temperatura.
Grafico N8: Solubilidad del Hexano en agua en funcion de la

Temperatura
1.8
1.6
S(g/L)
1.4
1.2
1
0.8
0.6
0.4
10
[III].
20
30
40
50
60
T(C)
70
80
Sistema: ACETATO DE VINILO (1) / AGUA (2)

Ejecutamos este sistema fijando F=1 molg, Z[1] = 0.5 y Z[2] = 0.5 y variando la
temperatura en cada caso
COMPONENTE
GRUPO
(1)
K
(K2 )
CH3
COO
CH2=CH
H2O
Tabla N 62: Matriz UNIFAC del sistema acetato de vinilo / agua
41
(c).1
Sistema: acetato de vinilo (1) / agua (2) a 288.15 K

FASES
X1
X2
Fase I
0.91767
0.08233
0.53730
Fase II
0.01498
0.98502
0.46270
Tabla N 63: Resultados de la simulacin del sistema acetato de vinilo / agua, 288.15 K
S = 72.66
(c).2
g
L

FASES
X1
X2
Fase I
0.92234
0.07766
0.53487
Fase II
0.01432
0.98568
0.46513
S = 69.4117
(c).3
g
L
FASES
X1
X2
Fase I
0.92528
0.07472
0.53344
Fase II
0.01375
0.98625
0.46656
S = 66.6103
(c).4
g
L
FASES
X1
X2
Fase I
0.92691
0.07309
0.53275
Fase II
0.01325
0.98675
0.46725
S = 64.1556
42
g
L
(c).5
FASES
X1
X2
Fase I
0.92750
0.07250
0.53262
Fase II
0.01282
0.98718
0.46738
S = 62.0465
(c).6
g
L
FASES
X1
X2
Fase I
0.92476
0.07524
0.53472
Fase II
0.01186
0.98814
0.46528
S = 57.3445
(c).7
g
L
FASES
X1
X2
Fase I
0.92005
0.07995
0.53770
Fase II
0.01143
0.98857
0.46230
S = 55.24
43
g
L
(c).8
FASES
X1
X2
Fase I
0.90782
0.09218
0.54525
Fase II
0.01102
0.98898
0.45475
Tabla N 70: Resultados de la simulacin sistema acetato de vinilo / agua, 350.15 K
S = 53.237
g
L
Resumiendo:
T (C)
15
20
25
30
35
50
60
77
S (g/L)
72.66
69.4117
66.6103
64.1556
62.0465
57.3445
55.24
53.237
Resumen de la solubilidad del Acetato de vinilo en agua como funcin de la temperatura.
Grafico N9: Solubilidad del Acetato de vinilo en agua en

funcion de la Temperatura
75
S (g/L)
70
65
60
55
50
45
10
20
30
40
50
60
T(C)
44
70
80
[IV].
Sistema: XILENO (1) / AGUA (2)
(d).1
Sistema: xileno (1) / agua (2) a 288.15 K Z1 = 0.5, Z2 = 0.5

FASES
X1
X2
Fase I
0.99614
0.00386
0.50192
Fase II
3.046x10-5
0.99997
0.49808
Tabla N 71: Resultados de la simulacin sistema xileno/ agua, 288.15 K
S = 0.1862
(d).1
g
L
FASES
X1
X2
Fase I
0.99558
0.00442
0.50220
Fase II
3.3115x10-5
0.99997
0.49780
Tabla N 72: Resultados de la simulacin sistema xileno / agua, 293.15 K
S = 0.2023
(d).2
g
L
FASES
X1
X2
Fase I
0.99497
0.00503
0.50251
Fase II
3.5997x10-5
0.99996
0.49749
Tabla N 73: Resultados de la simulacin sistema xileno / agua, 298.15 K
S = 0.2200
45
g
L
(d).3
Sistema: xileno (1) / agua (2) a 303.15 K
FASES
X1
X2
Fase I
0.99429
0.00571
0.50285
Fase II
3.9125x10-5
0.99996
0.49715
Z1 = 0.5, Z2 = 0.5
Tabla N 74: Resultados de la simulacin sistema xileno/ agua 303.15 K
S = 0.2391
(d).4
g
L
FASES
X1
X2
Fase I
0.99354
0.00646
0.502032
Fase II
4.2521x10-5
0.99996
0.49677
Z1 = 0.5, Z2 = 0.5
S = 0.2598
(d).5
g
L
FASES
X1
X2
Fase I
0.99086
0.00914
0.50459
Fase II
5.4552x10-5
0.99995
0.49541
S = 0.3334
46
g
L
Z1 = 0.5, Z2 = 0.5
(d).6
FASES
X1
X2
Fase I
0.98865
0.01135
0.50571
Fase II
6.4379x10-5
0.99994
0.49429
Z1 = 0.5, Z2 = 0.5
S = 0.3934
Sistema: xileno (1) / agua (2) a 350.15
Z1 = 0.5, Z2 = 0.5
FASES
X1
X2
Fase I
0.98401
0.01599
0.50808
Fase II
8.527x10-5
0.99991
0.49192
S = 0.5208
g
L
Grafico N10: Solubilidad del Tolueno, Hexano y Xileno

1.8
1.6
1.4
1.2
S(g/L)
(d).7
g
L
Tolueno
Hexano
0.8
Xileno
0.6
0.4
0.2
0
0
20
40
47
60
T(C)
80
[V].
Sistema: BUTANOL (1) /AGUA (2)
(e).1.
Sistema: butanol (1) / agua (2) a 29 3.15 K

Butanol: CH3, 3 CH2, 1 OH (p)
FASES
x1
x2
FASE I
0.64783
0.35217
0.76093
FASE 2
0.02971
0.97029
0.23917
Tabla N 79: Resultados de la simulacin sistema butanol/ agua 293.15 K

Realizando clculos, se obtiene la solubilidad: 12.58 g / 10 g H2O
En la pgina 625 de [4], se reporta una solubilidad de 7.9 g butanol / 10 g H2O

Por otro lado, los sistemas que contienen alcohol son los ms difciles de correr
con el programa, pues presentan cierta inestabilidad matemtica de
convergencia.
(e).2.
Sistema: butanol (1) / agua (2), T = 70 C (343,15 K)

FASES
x1
x2
FASE I
0.58396
0.41604
0.84896
FASE 2
0.02807
0.97193
0.15104
Tabla N 80: Resultados de la simulacin sistema butanol/ agua 343.15 K
En la pgina 646 de [10], se encuentra que la solubilidad del butanol en agua es:
Van Laar
1.0 %
UNIQUAC
2.0 %
OBSERVADO
1.7 %
48
Y del cuadro anterior, segn UNIFAC DO, se obtiene 2,8%
La cantidad de butanol en la fase orgnica, segn la misma referencia es:

Van Laar
4.5 %
UNIQUAC
58 %
OBSERVADO
58.1 %
Segn UNIFAC DORTMUND, es igual a 58,39%
T = 353,15 (80 C)
FASES
Observado
Van Laar
UNIQUAC
UNIFAC DO
FASE I
1.80
2.5
3.0
2.85
FASE 2
59.7
49.0
63.0
56.438
Tabla N 81: Resultados de los valores observados y calculados por diversos modelos
[VI].
(f).1
OTROS SISTEMAS
Sistema: etanol (1) / benceno (2) / agua (3), T = 298,15 K
Este sistema se encuentra en [16], los datos de la composicin de alimentacin

en porcentaje en peso es:
Agua
10,25%
Etanol
37,65%
Benceno :
52,10%
Transformando a composicin molar para ejecutar el programa, se obtiene:

Z[1] = 0.3981
z[2] = 0.325
49
z[3] = 0.2769
Luego de ejecutar el programa, se obtiene:
FASES
x1
x2
x3
FASE I
0.24492
0.70813
0.04695
0.39172
2.19484
1.30187
16.38518
FASE 2
0.4900
0.07263
0.42837
0.60288
12.6928
12.6928
1.79585
Tabla N 82: Resultados de la simulacin del sistema etanol / benceno / agua a 298.15 K
ij < 1 x 10 -10
Transformando a composicin msica:
FASES
w1
w2
w3
FASE I
0.167291
0.82016
0.1254
FASE 2
0.63182
0.15593
0.21224
Tabla N 83: Fracciones msicas de los valores dados en la Tabla N 82
De la figura N 6, pgina 2353 de [16], se obtiene etanol en la fase rica en benceno:

16% y con el modelo se calcul 16,73%.
Etanol en la fase rica en agua: 52,5% y con el modelo se obtuvo 63,18%.
50
6. DISCUSIN
En cada uno de los procesos de simulacin se ha establecido un criterio de tolerancia entre

108 y 1010 en el clculo de las fracciones molares de cada componente en cada una de las
fases.
La solubilidad del mentol aumenta con la temperatura. El mentol en su condicin de alcohol
secundario es ms soluble en agua, que la mentona. y la presencia del grupo OH en el alcohol
propicia la formacin de los puentes de hidrgeno con el agua. Puesto que las molculas de
alcohol se mantienen unidas por el mismo tipo de fuerzas intermoleculares que las del agua,
puede haber mezcla de las dos clases de molculas: la energa necesaria para romper un
puente de hidrgeno entre dos molculas de agua o dos de alcohol es proporcionada por la
formacin de un puente de hidrgeno entre una molcula de agua y otra de alcohol. Para el
caso de la mentona, puesto que el grupo funcional C=0 es diferente al OH, los puentes de
hidrgeno que pueda establecerse est ms limitado.
Por otro lado la solubilidad del mirceno, geraniol y citral decrece con la temperatura. En este
caso, se observa una incoherencia en la solubilidad del mirceno; se esperara que este, en su
condicin de hidrocarburo insaturado, tenga menor solubilidad que el citral.; dicha
incoherencia puede deberse a la poca informacin existente para la evaluacin de los
parmetros de interaccin binaria..En el caso del geraniol que es ms soluble que el mirceno
y el citral, se observa que es bastante coherente.
Para diversas composiciones de mentol en agua, la composicin de equilibrio es la misma,
excepto cuando las composiciones iniciales estn en el lmite de solubilidad, tal como se
observa en la Tabla N 86. Este mismo hecho se ha comprobado para el caso de la mentona,
lo cual no se reporta en este artculo.
En los sistemas ternarios mostrados anteriormente, es posible calcular el punto crtico usando
el modelo matemtico expuesto; sin embargo, se requiere de bastante experiencia en el
manejo del programa, debido a que cerca del punto crtico el sistema presenta gran
inestabilidad.
En general, mediante el mtodo desarrollado es este trabajo es posible calcular las
composiciones de equilibrio de mezclas multicomponente en cualquier concentracin y
temperatura
51
7. CONCLUSIONES
El modelo termodinmico UNIFAC-DO, es uno de los modelos ms usados para la

prediccin de los diversos equilibrios a nivel experimental, e inclusive su uso se est
generalizando a nivel industrial, debido a que presenta mejoras notables respecto al
UNIFAC original y respecto a otros modelos. Se usa con bastante xito en sistemas en
los cuales las molculas presentan gran heterogeneidad en cuanto al tamao.
Tomando en consideracin estos aspectos, se ha elaborado el programa denominado

CDJ-ELL-01, que permite entre otras cosas, lo siguiente:
o Predecir la solubilidad de diversas sustancias orgnicas puras en agua a
temperaturas diversas.
o Predecir la solubilidad de mezclas de sustancias orgnicas en agua a diversas
temperaturas
o Seleccionar un solvente adecuado desde el punto de vista tcnico, para la
extraccin de compuestos orgnicos valiosos disueltos en agua.
o Establecer el nmero de etapas de extraccin con solvente para un sistema
multicomponente, por este mtodo analtico.
o El uso del UNIFAC-DO est limitado por la ausencia de muchos parmetros de
interaccin binaria, por lo cual, muchas molculas no pueden ser
representadas mediante este modelo, lo cual limita su uso.
o Hace falta realizar una comprobacin experimental del los datos que se
reporta en este artculo
52
8. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
[1]
Smith, J., Van Ness, H., Abott, M., Introduccin a la Termodinmica de Ingeniera
Qumica, Mxico: Edit. Mc. Graw Hill, Quinta Edicin., 1997.
[2]
Primo, E., Qumica Orgnica Bsica y Aplicada, Tomo I, Espaa: Edit. Reverte S. A.,
1996.
[3]
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Ingeniera Qumica, Espaa: Edit. Reverte S. A., 1998.
[4]
Morrison, R., Boyd, R., Qumica Orgnica, Mxico: Edit. Adison Weslwy, Quinta
Edicin, 1992.
[5]
Gmehling, J., J. Li y M. Schiller, A Modified Model 2 Present Parameter Matrix and

Results for Different Thermodynamic Properties, Ind. Eng. Chem Res. 1993, 32, 178
193.
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prediction of liquid liquid Equilibria, Ind. Eng. Chem Process Des. Dev., vol. 20, N
2, 1981.
[7]
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and liquid liquid Equilibria, Edit. Prentice Hall, Inc Englewood Clips, 1980.
[8]
J. Gmehling and C. Hllmann, Synthesis of Distillation Processes Using

Thermodynamic Models and the Dortmund Data Bank, Ind. Eng. Chem Res. 1998, 37,
3112 3123.
[9]
Fredenslund, A., Gmehling, J., Michelson, M., P. Rasmussen and J. Prausnitz,

Computarized Design of Multicomponent Distillation Columns Using the UNIFAC
Group Contribution Method for Calculation of Activity Coefficients, Ind. Eng. Chem
Process. Des. Dev. Vol. 16, N 4, 1977.
[10] Prausnitz, J., Lichtentheler, R., Gmez, E., Termodinmica Molecular de los
Equilibrios de Fases, Espaa: Edit. Prentice Hall, 3ra. Edicin, 2000.
[11] Arce, A., Blanco, A., Correa, J., R. Mndez y J. Tojo, Aplicacin del Mtodo ASOG
para la prediccin del equilibrio lquido vapor y lquido lquido, Ingeniera
Qumica, Julio 1987, pp. 153 157.
53
[12] Arce, A., Blanco, A., y Tojo J., Prediccin del equilibrio lquido vapor en sistemas
binarios utilizando el mtodo UNIFAC, Ingeniera Qumica, Febrero 1983, pp. 127
134.
[13] Gmehling, J., Rasmussen P., and Fredenslund, A., UNIFAC Vapor Liquid Equilibria
by UNIFAC Group Contribution Revision and Extensin, Ind. Eng. Chem Process Des.
Dev. 1982, 21, 118 - 127.
[14] Mc Donald, C., Floudas, Ch., Global Optimization and Analysis for the Gibbs Free
Energy Function Using the UNIFAC, Wilson and ASOG Equations, Ind. Eng. Chem
Res. 1995, 34, 1674 1687.
[15] Geana, D., Feroiu, V., Prediction of vapor liquid Equilibria at Low and High
Pressures from UNIFAC Activity Coefficients at Infinite Dilution, Ind. Eng. Chem
Res. 1998, 37, 1173 1180.
[16] Ching, Y., Moulton, R., Quaternary Liquid System with two Inmiscible Liquid Pairs,
Enginering Chemistry, vol. 45, N 10, 2350 2360.
[17] Hooper, H., Michel, S., Prausnitz, J., Correlation of Liquid - Liquid Equilibria some
water organic Liquid System in the Region 20 250 C, Ind. Eng. Chem Res. 1998,
27, 2182 2187.
[18] Arce, A., Blanco, A., Correa, J., R. Mndez y J. Tojo; Prediccin del equilibrio lquido
utilizando el mtodo UNIFAC, Ingeniera Qumica, Febrero 1985, pp. 151 154.
[19] Costa Novella, E., Ingeniera Qumica, 5 Transferencia de materia, Espaa: Edit.
Alambra S. A., 1ra parte, 1988.
[20] J. Hildebrandt y R. Scott; The solubility of Non Electrolytes; 3ra. Ed., Reinhold
Publishing Corp., 1950.
[21] Geankoplis, Christie J., Procesos de Transporte y Operaciones Unitarias, Mxico: Ca.
Edit. Continental S.A., Tercera edicin, 1998.
[22] http://www.sce.org/rinbun/JCEJpdf/E34p0043.pdf
[23] http://journals.tubitak.gov.tr/engineering/issues/muh-01-25-4/muh-25-4-2-9904-9.pdf
[24] http://134.106.215.86/UNIFAC/Model_Comparison.htm
54
Nomenclatura.
F
Flujo molar de la alimentacin (1 mol-g)
Nmero de componentes
Nmero de fases
Nmero de grupos UNIFAC
Ji
Propiedad auxiliar del componente i (Fraccin de volumen sobre fraccin molar)
Ji
Valor emprico modificado de Ji
Li
Propiedad auxiliar del componente i (fraccin de superficie sobre fraccin molar)
Fraccin de superficie del grupo m en la fase lquida
F1
Flujo molar de la fase I
F2
Flujo mola de la fase II
Z[i]
Composicin molar de la alimentacin
Xi(1)
Fraccin molar del componente i en la fase I
Xi(2)
Fraccin molar del componente i en la fase II
ki
Constante de equilibrio del componente i
i(1)
Coeficiente de actividad del componente i en la fase I
i(2)
Coeficiente de actividad del componente i en la fase II
Fraccin molar de la fase II
Solubilidad de un soluto en el agua (g soluto / L de agua)
Recuperacin de soluto con solvente.
Qk
Superficie relativa del subgrupo k de Van der Waals
Rk
Volumen relativo del subgrupo k de Van der Waals
anm
Parmetros UNIFAC de interaccin entre los grupos n y m(K)
bnm
Parmetros UNIFAC de interaccin entre los grupos n y m
cnm
Parmetros UNIFAC de interaccin entre los grupos n y m(K-1)
ANEXO 1
55
EQUILIBRIO EN SISTEMAS QUE CONTIENEN TERPENOS

Los Sistemas que se presentan en este tem, no han sido reportados en la bibliografa,
por tanto son inditos, por lo que no es posible verificar su validez, salvo que se realice
comprobaciones experimentales.
1.1
Sistema: Mentol (1) / agua (2)

El mentol, la mentona, el acetato de metilo y el mentofurano son los componentes
principales del aceite esencial de menta, por lo cual presentamos los diversos equilibrios
con cada uno de estos sistemas.
La formula qumica del mentol, est dada por:
OH
(- ) - mentol
La matriz UNIFAC, para este sistema es la siguiente:
GRUPO
(1K)
(K2 )
- CH3
- CH
c CH2
c CH
OH (s)
H2O
Tabla N 84: Matriz UNIFAC para el sistema mentol agua (la c pequea indica que el grupo respectivo esta
dentro de un ciclo)
Las condiciones de trabajo son:

T = 298,15 K, F = 1 mol-g, Z[1] = 0.50,
Los resultados de la simulacin son:
56
Z[2]=0.50
FASES
X1
X2
Fase I
0.87314
0.12686
0.57241
Fase II
4.8x10-4
0.99952
0.42759
Tabla N 85: Resultados de la simulacin a las condiciones dadas.

Fase I: Fase Orgnica; Fase II: Fase Acuosa
La ejecucin del programa se realiza hasta que todos los ij, definido por
X ij calc. X ij asum. Tolerancia . Para todas las corridas del programa se ha
considerado una tolerancia = 1x10-10.
Con la finalidad de comprobar si las condiciones de equilibrio varan con la composicin
inicial de la mezcla de alimentacin, se ejecuta el programa bajo las mismas condiciones
de temperatura, variando solamente variando la composicin inicial. Para diversas
condiciones de alimentacin, se obtiene:
FASES
X1
X2
Fase I
0.01000
0.99000
1.00000
Z1 = 0.01
Fase II
0.01000
0.99000
0.0000
Z2 = 0.99
Fase I
0.87314
0.12686
0.11404
Z1 = 0.10
Fase II
0.00048
0.99952
0.88596
Z2 = 0.90
Fase I
0.87314
0.12686
0.22864
Z1 = 0.20
Fase II
0.00048
0.99952
0.77136
Z2 = 0.80
Fase I
0.87314
0.12686
0.34323
Z1 = 0.30
Fase II
0.00048
0.99952
0.654323
Z2 = 0.70
Fase I
0.87314
0.12686
0.45782
Z1 = 0.40
Fase II
0.00048
0.99952
0.54218
Z2 = 0.60
Fase I
0.87314
0.12686
0.57241
Z1 = 0.50
Fase II
0.00048
0.99952
0.42759
Z2 = 0.50
Fase I
0.87314
0.12686
0.68701
Z1 = 0.60
Fase II
0.00048
0.99952
0.31299
Z2 = 0.40
Fase I
0.87314
0.12686
0.80160
Z1 = 0.70
Fase II
0.00048
0.99952
0.19840
Z2 = 0.30
Fase I
0.87314
0.12686
091619
Z1 = 0.80
Fase II
0.00048
0.99952
0.08381
Z2 = 0.20
Fase I
0.90000
0.10000
0.99999
Z1 = 0.90
Fase II
0.00072
0.83662
6.2x10-12=0
Z2 = 0.10
Tabla N 86: Resultados de la simulacin a 298.15 K para diversas composiciones iniciales de

la alimentacin del sistema mentol - agua
57
En la Tabla N 86 se observa que para la mayora de los rangos de concentracin, la

composicin de equilibrio es la misma, excepto cuando a concentracin de mentol es
menor o igual a 1 % mol, con cuya concentracin est presente una sola fase (fase
acuosa). Ocurre lo mismo cuando la concentracin de mentona es mayor o igual a 90%
de mentona, tambin esta presente una sola fase (fase orgnica).
Con la finalidad de averiguar la dependencia de la solubilidad de la mentona con la
temperatura, tomado una composicin constante de la alimentacin en este caso Z[1] =
0.50 y Z[2] = 0.50, se ejecuta el programa para diversas temperaturas, y se obtiene los
siguientes resultados:
FASES
X1
X2
Fase I
0.88550
0.11450
0.56445
Fase II
0.00043
0.99957
0.43555
Tabla N 87: Resultados de la simulacin cuando T = 283.15 K; Z[1] = 0.50; Z[2] = 0.50, F =1 mol-g
FASES
X1
X2
Fase I
0.88170
0.11830
0.56687
Fase II
0.000442
0.99956
0.43313
Tabla N 88: Resultados de la simulacin cuando T = 288.15 K; Z[1] = 0.50; Z[2] = 0.50, F =1 mol-g
FASES
X1
X2
Fase I
0.87757
0.12243
0.56953
Fase II
0.00046
0.99954
0.43047
Tabla N 89: Resultados de la simulacin cuando T = 293.15 K; Z[1] = Z[2] = 0.50, F =1 mol-g
FASES
X1
X2
Fase I
0.87314
0.12686
0.57241
Fase II
0.00048
0.99952
0.42759
58
FASES
X1
X2
Fase I
0.85819
0.14181
0.58236
Fase II
0.000544
0.99946
0.41764
FASES
X1
X2
Fase I
0.84113
0.15887
0.59414
Fase II
0.000621
0.99938
0.40586
FASES
X1
X2
Fase I
0.82280
0.17772
0.60772
Fase II
0.000712
0.99929
0.39228
FASES
X1
X2
Fase I
0.80877
0.19123
0.61785
Fase II
0.000781
0.99922
0.38215
Con estos datos se puede calcular la solubilidad de la mentona en agua a diferentes

temperaturas, tomando como base la fase acuosa (Fase II).
59
S T = 283.15 K
Mentol = 0.00043
0.43555
155
= 0.0290 g
Agua
0.43555
18
= 7.8356 g
= 0.99957
S=
Luego:
7.8365x10-3 L
0.0290 g
g
= 3.700
3
L
7.8365x10 L
Se procede del mismo modo para diferentes valores de temperatura y se obtiene el

siguiente resultado:
T (K)
S (g/L)
T (K)
S (g/L)
283.15
3.7000
313.15
4.6907
288.15
3.8077
328.15
5.3974
293.15
3.9643
343.15
6.1379
298.15
4.1353
353.15
6.7348
Tabla N 95: Solubilidad del mentol en agua a diversas temperaturas a partir de los datos de la fase
acuosa, Tablas N 87 al N 94.
Grafico N11: Solubilidad del mentol en agua como funcion de

la Temperatura
8
S(g/L)
7
6
5
4
3
2
280
300
320
340
T(K)
360
Se observa que la solubilidad del mentol en la fase acuosa aumenta conforme aumenta
la temperatura; por lo cual, la separacin de fases en una extraccin por arrastre de vapor,
se deber hacer a la temperatura ms baja posible.
60
Como el objeto es recuperar la mayor cantidad de mentol de la fase acuosa, se aade un

disolvente adecuado, en este caso, el hexano, y como la mayora de procesos sin
intercambio de energa, se lleva a cabo a temperatura ambiente, (25 C), escogemos esta
temperatura para la extraccin con hexano del hexano.
1.2
Sistema: Mentol (1) / Hexano (2) / Agua (3)

La matriz UNIFAC para este sistema, est dado por:
GRUPO
(1K)
(K2 )
K(3)
CH3
CH
c CH2
c CH
OH (s)
CH2
H2O
Tabla N 96 Matriz UNIFAC del sistema mentol hexano agua. Se ejecuta el programa CDJ ELL 01, a
la T = 298.15 K; Z[1] = 0.10, Z[2] = 0.10, Z[3] = 0.80
FASES
X1
X2
X3
Fase I
0.46829
0.46824
0.06281
0.21306
Fase II
2.8647x10-4
1.2192x10-4
0.99959
0.78694
Tabla N 97: Resultados de la simulacin del sistema mentol hexano - agua

Ahora se calcula la cantidad de mentol que queda en la fase acuosa mediante el

procedimiento descrito anteriormente y se obtiene:
S = 2.4678
g
L
Luego, la cantidad extrada ser: R = 4.1353 2.4678 = 1.6675 g

% de recuperacin en una sola etapa ser: = 4.6675 100 = 40.32 %
4.1353
Mediante este procedimiento se puede calcular el nmero de etapas necesarias para una
recuperacin dada de mentol.
61
1.3
Sistema: Mentona (1) / Agua (2)

La estructura de la mentona esta dada por
(- ) - mentona
La matriz UNIFAC, para este sistema es la siguiente:
GRUPO
(1K)
(K2 )
- CH3
- CH
c CH2
c CH
- CH2CO
H2O
Tabla N 98: Matriz UNIFAC para el sistema mentona - agua

En este sistema se procede bajo las mismas condiciones del sistema anterior, es decir:
T = 298.15 K, F = 1 mol-g, Z[1] = 0.50, Z[2]=0.50
FASES
X1
X2
Fase I
0.95343
0.04657
0.52431
Fase II
22.4x10-5
0.99978
0.47569
Tabla N 99: Resultados de la simulacin del sistema mentona agua para las condiciones dadas.
Con la finalidad de verificar si las condiciones de equilibrio varan con las

composiciones de alimentacin, se ejecuta el programa para diferentes composiciones
molares de alimentacin fijando la temperatura a 298.15 K.
62
FASES
X1
X2
Fase I
0.95343
0.04657
0.01026
Z1 = 0.01
Fase II
22.4x10-5
0.99978
0.98974
Z2 = 0.99
Fase I
0.95343
0.04657
0.10467
Z1 = 0.10
-5
Fase II
22.4x10
0.99978
0.84533
Z2 = 0.90
Fase I
0.95343
0.04657
0.20598
Z1 = 0.20
-5
Fase II
22.4x10
0.99978
0.79042
Z2 = 0.80
Fase I
0.95343
0.04657
0.31449
Z1 = 0.30
Fase II
22.4x10-5
0.99978
0.68551
Z2 = 0.70
Fase I
0.95343
0.04657
0.41940
Z1 = 0.40
Fase II
22.4x10-5
0.99978
0.58060
Z2 = 0.60
Fase I
0.95343
0.04657
0.52431
Z1 = 0.50
Fase II
22.4x10-5
0.99978
0.47569
Z2 = 0.50
Fase I
0.95343
0.04657
0.62922
Z1 = 0.60
Fase II
22.4x10-5
0.99978
0.37078
Z2 = 0.40
Fase I
0.95343
0.04657
0.73413
Z1 = 0.70
Fase II
22.4x10-5
0.99978
0.26587
Z2 = 0.30
Fase I
0.95343
0.04657
0.83904
Z1 = 0.80
Fase II
22.4x10-5
0.99978
0.16096
Z2 = 0.20
Fase I
0.95343
0.04657
0.94395
Z1 = 0.90
Fase II
22.4x10-5
0.99978
0.05605
Z2 = 0.10
Tabla N 100: Resultados de la simulacin a 298.15 K para diversas composiciones iniciales de la

alimentacin del sistema mentona - agua
Para ver la solubilidad de la mentona con la temperatura, se ejecuta el programa para

diversas temperaturas manteniendo constante la composicin de alimentacin: Z[1] =
0.01, Z[2] = 0.99.
Los resultados obtenidos son los siguientes:
FASES
X1
X2
Fase I
0.99012
0.03988
0.01020
Fase II
22.308x10-5
0.99979
0.98978
Tabla N 101: Resultados de la simulacin del sistema mentona agua, a T = 288.15 K; Z[1] = 0.01; Z[2]
= 0.99
63
FASES
X1
X2
Fase I
0.95343
0.04657
0.01026
Fase II
22.4x10-5
0.99978
0.98974
Tabla N 102: Resultados de la simulacin a T = 298.15 K; Z[1] = 0.01; Z[2] = 0.99; F = 1 mol-g
FASES
X1
X2
Fase I
0.94180
0.05820
0.01036
Fase II
26.624x10-5
0.99975
0.98964

FASES
X1
X2
Fase I
0.92282
0.07718
0.01053
Fase II
29.0x10-5
0.39710
0.98947

FASES
X1
X2
Fase I
0.89917
0.10083
0.01073
Fase II
35.48x10-5
0.99965
0.98927

La solubilidad se calcula de forma similar al caso del mentol y se obtiene el siguiente

conjunto de datos:
Temperatura (K)
288.15
298.15
313.15
333.15
353.15
Solubilidad
(g mentona/L)
1.8234
1.9168
2.1072
2.4818
3.0360
Tabla N 106: Solubilidad de la mentona en agua a diversas temperaturas

64
Grafico N 12: Solubilidad de la mentona en fase acuosa

en funcion de la Temperatura
3.5
S(g/L)
3
2.5
2
1.5
1
280
300
320
T(K)
340
360
Tambin en este caso se observa que la solubilidad de la mentona en la fase acuosa se

incrementa con la temperatura; motivo por el cual la extraccin lquido lquido, debe
realizarse a baja temperatura.
Grfico N13: Solubilidad de (-) - Mentol y de la (-) Mentona

en agua
S(g/L)
6
5
4
3
2
(-) - Mentol - Agua
(-) - Mentona - Agua
0
280
300
320
T(K)
65
340
360
Para averiguar la cantidad de mentona de la fase acuosa que se poda extraer en una sola
etapa, usando solvente el hexano, se ejecuta el programa a 298.15 K:
1.4
Sistema: Mentona (1) / Hexano (2) / Agua (3)

La matriz UNIFAC para este sistema est dada por:
GRUPO
(1K)
(K2 )
K(3)
CH3
CH2
CH
c CH2
c CH
CH2CO
H2O
Tabla N 107: Matriz UNIFAC del sistema mentona hexano - agua

Luego de la simulacin, se obtiene:

FASES
X1
X2
X3
Fase I
0.19589
0.78719
0.01693
0.05066
Fase II
8.111x10-5
13.026x10-5
0.99979
0.94934
Tabla N 108: Resultados de la simulacin a T = 298.15 K; F = 1 mol-g; Z[1] = 0.01; Z[2] = 0.04 y
Z[3] = 0.95
Con los valores de la tabla N 108 se calcula la cantidad de mentona a recuperar. En esta
Tabla, la solubilidad de la mentona, calculado por procedimientos similares al caso
anterior es:
S=
0.6940 g mentona
Litro de agua
La cantidad de mentona extrada, se obtiene mediante los valores de las Tablas N 102
y 108 que es igual a:
( 1.9168 0.6940 )
g mentona
g mentona
= 1.222
Litro de agua
Litro de agua
66
Equivalente al 63 %; en una sola etapa.

1.5
Sistema: Mentol (1) / Mentona (2) / Acetato de metilo (3) / Agua (4)
El aceite esencial de menta piperita bsicamente tiene estos componentes, aparte de
muchos otros. Supngase un aceite hipotticamente en agua que contenga la siguiente
mezcla: Z[1] = 0.20; Z[2] = 0.10; Z[3] = 0.10; Z[4] = 0.60.
Se deber calcular las composiciones en equilibrio para este sistema, previamente, la
matriz UNIFAC, ser:
GRUPO
(1K)
(K2 )
K(3)
(K4 )
CH3
CH
CCH2
CCH
OH (s)
CH2CO
CH3COO
H2O
Tabla N 109: Matriz UNIFAC del sistema mentol - mentona - acetato de metilo agua

FASES
X1
X2
X3
X4
Fase I
0.44173
0.22097
0.20277
0.13453
0.4523
Fase II
0.00037
0.00010
0.01513
0.98440
0.54769
Tabla N 110: Resultados de la simulacin del sistema mentol mentona acetato de metilo agua, a T =
298.15 K; F = 1 mol-g, Z[1] = 0.20, Z[2] = 0.10, Z[3] = 0.10, Z[4] = 0.60
1.6
Sistema: Mirceno (1) / Geraniol (2) / Citral (3) / Agua (4)

Se ha escogido este sistema por que estos componentes son los principales en la hierba
luisa [Lippia tripilla (L Her) O. Kuntze. Lippia citriodora (Cav) Kunth].
La composicin aproximada en terpenos del aceite esencial de la hierba luisa es de 12 a
20%, de los cuales los componentes mayoritarios son el mirceno, geraniol y citral, cuya
composicin aproximada en peso es:
67
Mirceno
12 20 %
Citral (geranial + neral)
68 -80 %
Geraniol
0.5 0.9 %
Las estructuras moleculares son:
CH2OH
Mirceno
Geraniol
CHO
Citral
El tratamiento de equilibrio lquido lquido de este sistema se puede hacer en forma

aislada estableciendo las condiciones de equilibrio de los sistemas mirceno agua,
geraniol agua y citral agua, sin embargo en este caso se ha trabajado con la mezcla,
considerando concentraciones equimolares de cada uno de los terpenos y el agua.
La matriz UNIFAC para este sistema est dada por:
GRUPO
(1K)
(K2 )
K(3)
(K4 )
CH3
CH2=CH
CH2
CH =C
CH2 = C
CHO
OH (p)
H2O
Tabla N 111: Matriz UNIFAC para el sistema mirceno geraniol - citral - agua
En este primer caso ejecutamos el programa CDJ-ELL01 con las siguientes condiciones:
T = 298.15 K, Z[1] = 0.01; Z[2] = 0.01; Z[3] = 0.01; Z[4] = 0.97 y F = 1 mol-g; con lo
cual se obtiene los siguientes datos:
68
FASES
X1
X2
X3
X4
Fase I
0.30824
0.30765
0.30954
0.07457
0.03225
Fase II
5.9827x10-5
7.9476x10-5
1.6539x10-5
0.99984
0.96775
Tabla N 112: Resultados de la simulacin para el sistema mirceno geraniol - citral

La solubilidad de estos terpenos se calcula a partir de la fase acuosa de manera similar

al caso del mentol, es decir:
Mirceno =
5.9827x10-5
0.96775
136
7.8740x10-3
Geraniol =
7.9476x10-5
0.96775
154
11.8445x10-3
Citral =
1.6539x10-5
0.96775
152
2.4328x10-3
22.1515x10-3
magua
0.99984
0.96775
S MIRCENO =
S GERANIOL
S CITRAL
18
17.4167 g
17.416x10-3 L
7.8740 10 3 g
g
0
.
4521
=
L
17.4167x10 3 L
11.8445 10 3 g
g
0
.
6800
=
=
L
17.4167x10 3 L
2.4328 10 3 g
g
=
= 0.1396
3
L
17.4167x10 L
Se ejecuta el programa CDJELL01 a diversas temperaturas y se obtiene la solubilidad

de cada componente en la mezcla, obtenindose:
69
Solubilidad (g/L)
T (K)
Mirceno
Geraniol
Citral
Agua
288.15
0.7329
0.8604
0.1716
1.7649
298.15
0.4521
0.6800
0.1396
1.2718
308.15
0.2911
0.5482
0.1176
0.9569
323.15
0.1624
0.4130
0.1113
0.6867
338.15
0.0985
0.3259
0.0833
0.5077
353.15
0.0643
0.2684
0.0760
0.4088
Tabla N 113: Solubilidad de los principales terpenos de la hierba luisa en agua, a diversas temperaturas
Con estos datos, se obtiene la grfica correspondiente:
Grfico N14: Solubilidad de los principales terpenos en el

agua a diversas temperaturas
Mirceno
S(g/L)
1.6
Geraniol
Citral
1.2
Agua
0.8
0.4
0
280
300
320
T(K)
340
360
1.7
Sistema: Mirceno (1) / Geraniol (2) / Citral (3) / Hexano (4) / Agua (5)
Para saber que porcentaje de estos tres monoterpenos se puede extraer al adicionar una
determinada cantidad de hexano, ejecutamos el programa respectivo, con las siguientes
condiciones: T = 298.15 K, F = 1 mol-g; Z[1] = 0.010; Z[2] = 0.010; Z[3] = 0.010; Z[4]
= 0.010; Z[4] = 0.87
70
El resultado de la ejecucin es el siguiente:
FASES
X1
X2
X3
X4
X5
Fase I
0.07526
0.07493
0.07530
0.75251
0.0220
0.13274
Fase II
1.2037x10-5
6.176x10-5
0.5073x10-5
12.8111x10-5
0.99979
0.86726
Tabla N 114: Resultados de la simulacin de extraccin de los terpenos: mirceno, geraniol y citral con hexano,
desde la fase acuosa
Con procedimiento similar al anterior, se calcula la solubilidad de estos monoterpenos

en agua. Luego de haber extrado con hexano, se obtiene:
S = 0.6623
g mezcla ( mirceno + geraniol + citral )

L de agua
Luego, la cantidad extrada en una sola etapa se puede obtener tomando los datos de la
Tabla N 113 a 298.15 K y ltimo valor, es decir:
R = ( 1.2718 0.6623 ) = 0.6095
Que representa un
0.6095
100 = 47.92 %
1.2718
g aceite
L agua
extrado en una etapa. Con este
procedimiento, es posible calcular de forma terica el nmero de etapas necesarias para

lograr una recuperacin dada.
71
ANEXO 2
ISOTERMAS DE EQUILIBRIO
El programa CDJELL01, permite obtener isotermas de equilibrio ternario o pseudos
ternarios a diversas temperaturas. Se ha considerado en cada caso el sistema terpeno
etanol agua debido a que es usado en gran frecuencia em diversas aplicaciones
industriales como son perfumera, ambientadores, licores, etc.
2.1
Sistema: Mentol (1) / Etanol (2) / Agua (3)

En la tabla siguiente se presenta los datos de equilibrio obtenidos a diversas condiciones
de alimentacin, manteniendo la temperatura a 298,15 K
X1
X2
X3
0.43387
0.36826
0.19788
0.68944
z1 = 0.30
0.00281
0.14847
0.84872
0.31056
z3 = 0.40
0.49501
0.3228
0.18271
0.40159
z1 = 0.20
0.00202
0.11794
0.88004
0.59841
z3 = 0.60
0.28335
0.46519
0.25146
0.69759
z1 = 0.20
0.0772
0.24963
0.74266
0.30241
z3 = 0.40
0.58114
0.25355
0.16531
0.68758
z1 = 0.40
0.00134
0.08214
0.41652
0.31242
z3 = 0.40
0.41209
0.38391
0.20400
0.84815
z1 = 0.35
0.00319
0.16016
0.83621
0.15185
z3 = 0.30
0.63571
0.20818
0.15611
0.94373
z1 = 0.60
0.00107
0.06289
0.93604
0.05627
z3 = 0.20
0.43102
0.37033
0.19865
0.19865
z1 = 0.10
0.00286
0.15002
0.84713
0.84713
z3 = 0.70
0.54345
0.28411
0.17244
0.55071
z1 = 0.30
0.00159
0.04690
0.90151
0.44929
z3 = 0.50
0.75470
0.10564
0.13965
0.92745
z1 = 0.70
0.00069
0.02786
0.47145
0.07255
z3 = 0.20
0.35937
0.41985
0.22078
0.69185
z1 = 0.25
0.00446
0.19317
0.80237
0.30815
z3 = 0.40
0.22663
0.49160
0.28177
0.78237
z1 = 0.18
0.01237
0.30045
0.68718
0.21763
z3 = 0.37
0.15186
0.50912
0.33272
0.56710
z1 = 0.10
0.02381
0.37255
0.60363
0.43290
z3 = 0.45
0.05473
0.45743
0.48783
0.00494
z1 = 0.05
0.04998
0.44996
0.50006
0.99506
z3 = 0.50
z2 = 0.30
z2 = 0.20
z2 = 0.40
z2 = 0.20
z2 = 0.35
z2 = 0.20
z2 = 0.20
z2 = 0.20
z2 = 0.10
z2 = 0.35
z2 = 0.45
z2 = 0.45
z2 = 0.45

alimentacin del sistema mentol etanol - agua
72
Grafico N 15: Sistema: Mentol-Agua a 298 K

0.6
X2
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0
0.2
0.4
0.6
0.8
X3
Los puntos dentro de la curva indican de que para la composicin dada, para la mezcla,
existe una sola fase liquida.
2.2
Sistema: Mentona (1) / Etanol (2) / Agua (3): 298 K

X1
X2
X3
0.46849
0.35590
0.17561
0.63707
z1 = 0.30
0.00425
0.20188
0.9387
0.36293
z3 = 0.40
0.58202
0.28262
0.13537
0.34085
z1 = 0.20
0.00246
0.15728
0.84027
0.65915
z3 = 0.60
0.28455
0.45404
0.26142
0.69207
z1 = 0.20
0..00998
0.27855
0.71147
0.30793
z3 = 0.40
0.64239
0.24086
0.11675
0.62162
z1 = 0.40
0.00178
0.13288
0.86534
0.37838
z3 = 0.40
0.42818
0.3800
0.19182
0.81521
z1 = 0.35
0.0051
0.21767
0.77722
0.18479
z3 = 0.30
0.68316
0.21167
0.10517
0.87801
z1 = 0.60
0.00142
0.11603
0.88255
0.12199
z3 = 0.20
0.53711
0.31247
0.15041
0.18150
z1 = 0.10
0.00307
0.17506
0.82187
0.81850
z3 = 0.70
0.61565
0.25957
0.12487
0.48557
z1 = 0.30
73
Z
z2 = 0.30
z2 = 0.20
z2 = 0.40
z2 = 0.20
z2 = 0.35
z2 = 0.20
z2 = 0.20
z2 = 0.20
0.00206
0.14377
0.85417
0.51443
z3 = 0.50
0.82112
0.10741
0.07147
0.85238
z1 = 0.70
0.00059
0.05723
0.94218
0.14762
z3 = 0.20
0.37740
0.40858
0.21402
0.65657
z1 = 0.25
0.00643
0.23801
0.75556
0.34343
z3 = 0.40
0.300
0.500
0.200
1.000
z1 = 0.30
z2 = 0.50
0.300
0.500
0.200
0.000
z3 = 0.20
(*)
0.21542
0.47895
0.30562
0.82367
z1 = 0.18
z2 = 0.45
0.01453
0.31475
0.67072
0.17633
z3 = 0.37
0.13613
0.48890
0.37497
0.67382
z1 = 0.10
0.02536
0.36965
0.60499
0.32618
z3 = 0.45
0.05700
0.46055
0.48245
0.01310
z1 = 0.05
0.04977
0.44465
0.50058
0.98690
z3 = 0.45
z2 = 0.10
z2 = 0.35
z2 = 0.45
z2 = 0.50

alimentacin del sistema mentona etanol agua
(*): Con un alto contenido de alcohol, se produce una sola fase
Grafico N 16: Sistema: Mentona-Agua a 298 K

0.6
0.5
0.4
X2
0.3
0.2
0.1
0
0
0.2
0.4
0.6
X3
74
0.8
2.3
Sistema: Mirceno (1) / Geraniol (2) / Citral (3) / Etanol (4) / Agua (5)
En una gran cantidad de casos, las sustancias a emulsificar, son mezclas de terpenos u
otra clase de compuestos. Estos sistemas pueden describirse como pseudoternarios,
ubicado en un vrtice los terpenos, en el otro el etanol y en el otro el agua.
x1
x2
x3
x4
x5
8.8x10-4
7.7x10-4
3.0x10-4
0.15634
0.84171
0.65358
z1 = 0.067 z2 = 0.067
0.19175
0.19195
0.19284
0.38237
0.14109
0.34642
z4 = 0.200 z5 = 0.599
0.00545
0.00412
0.00259
0.30861
0.67923
0.36140
z1 = 0.067 z2 = 0.067
0.10183
0.10259
0.10345
0.45172
0.24041
0.63860
z4 = 0.400 z5 = 0.399
0.20946
0.20949
0.20970
0.23420
0.12816
0.61957
z1 = 0.13
z2 = 0.13
0.00060
0.0055
0.00019
0.12965
0.86901
0.38043
z4 = 0.20
z5 = 0.41
0.00180
0.00146
0.00068
0.21069
0.78537
0.37301
z1 = 0.10
z2 = 0.10
0.15842
0.15862
0.15909
0.35313
0.17073
0.62699
z4 = 0.30
z5 = 0.40
0.14651
0.14662
0.14683
0.37678
0.18325
0.81612
z1 = 0.12
z2 = 0.12
0.00232
0.00183
0.00090
0.23113
0.76382
0.18388
z4 = 0.35
z5 = 0.29
0.22352
0.22352
0.22356
0.21072
0.11868
0.89456
z1 = 0.20
z2 = 0.20
0.00044
0.00042
0.00014
0.10908
0.88993
0.10544
z4 = 0.20
z5 = 0.20
0.17713
0.17802
0.18096
0.31187
0.15203
0.16383
z1 = 0.03
z2 = 0.03
0.00117
0.00100
0.00042
0.17808
0.81932
0.83617
z4 = 0.20
z5 = 0.71
0.20181
0.20188
0.20229
0.26040
0.13361
0.49374
z1 = 0.10
z2 = 0.10
0.00071
0.00064
0.00024
0.14110
0.85732
0.50626
z4 = 0.20
z5 = 0.50
0.25916
0.25405
0.25914
0.10607
0.11658
0.88739
z1 = 0.23
z2 = 0.23
0.00019
0.00108
0.00033
0.05219
0.94620
0.11261
z4 = 0.10
z5 = 0.21
0.07710
0.0778
0.07839
0.48199
0.28475
0.75091
z1 = 0.02
z2 = 0.02
0.00853
0.00649
0.00466
0.35373
0.62659
0.24939
z4 = 0.45
z5 = 0.49
0.01629
0.01548
0.01493
0.43729
0.51601
---
z1 = 0.008 z2 = 0.008
0.03148
0.0340
0.03569
0.48935
0.4098
---
z4 = 0.70
z3 = 0.067
z3 = 0.067
z3 = 0.13
z3 = 0.10
z3 = 0.12
z3 = 0.20
z3 = 0.03
z3 = 0.10
z3 = 0.23
z3 = 0.02
z3 = 0.08
z5 = 0.06

alimentacin del sistema mentona etanol agua
75
Grafico N 17: Sistema Hierba Luisa / Etanol / Agua

0.6
0.5
0.4
X4
0.3
0.2
0.1
0
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
X5
76
0.6
0.7
0.8
0.9
ANEXO 3
CALCULO DE LOS COEFICIENTES DE ACTIVIDAD MEDIANTE EL MODELO UNIFAC
DORTMUND.
Ln i = Ln Ci + Ln iR
Ln i = 1 J i' + Ln J i' 5 q i 1
S
K Ki + G Ki Ln
n Ki
K
ri3 / 4
J i' =
3/ 4
j
ri
, Ji =
, Li =
xj
J
Ji
+ Ln i q i [ 1 Ln Li
Li
Li
S Ki
n Ki
rj
qi
C
xj
Donde:i
Nmero de componentes
Nmero de grupos
r = x j rj
ri =
q = xj qj
NG
ki Rk , qi =
NG
k =
ki
Qk , Gki = kiQk
ki
xi , S ki =
NG
mi
mk , nk = Ski xi
mK = Exp
(a
mK
+ bmK T + cmk T 2
Ejemplo de clculo:
Para el sistema binario dietilamina (1) / n-heptano (2) a 308,15 K, encontrar 1 y 2 cuando x1
= 0.4 y x2 = 0.6
Solucin: Los subgrupos comprendidos se indican por medio de las frmulas qumicas.
CH3CH2NHCH2CH3 (1) / CH3(CH2)5CH3 (2)
77
En la tabla siguiente se presentan los subgrupos, sus nmeros k de identificacin, el valor de

los parmetros RK y QK y los nmeros de cada subgrupo en cada molcula.
GRUPO
RK
QK
(K1)
(K2 )
CH3
0.6325
1.0608
CH2
0.6325
0.7081
CH2NH
32
1.3680
1.0805
Tabla N 117
T = 308.15 K,
x1 = 0.4
x2 = 0.6
ri = K RK
K
r1 = 2x0.6325 + 1(0.6325) + 1(1.3680) = 3.2655

r 2 = 2x0.6325 + 5(0.6325) + 0(1.3680) = 4.4227
qK = K QK
K
q1 = 2(1.0608) + 1(0.7081) + 1(1.0805) = 3.9102

q2 = 2(1.0608) + 5(0. 7081) + 0(1.0805) = 5.6621
Ji =
ri
xJ rJ
J
J1 =
3.2655
= 0.824059
0.4 3.2655 + 0.6 4.4275
J2 =
4.4275
= 1.117293
0.4 3.2655 + 0.6 4.4275
Li =
qi
qJ xJ
J
78
L1 =
3.9102
= 0.7881338
0.4 3.9102 + 0.6 5.6621
L2 =
5.6621
= 1.141244
0.4 3.9102 + 0.6 5.6621
J i' =
ri3 / 4
rJ3 / 4 x J
J
J 1' =
J '2 =
( 3.2655 )3 / 4
3/4
3/ 4
0.4 ( 3.2655 ) + 0.6 ( 4.4275 )
( 4.4275 )3 / 4
3/4
3/ 4
0.4 ( 3.2655 ) + 0.6 ( 4.4275 )
= 0.866633
= 1.08891
G Ki = Ki Q K
G11
2x1.0608
= 2.1216
G21
1x0.7081
= 0.7081
G32,1
1x1.0805
= 1.0805
G12
2x1.0608
= 2.1216
G22
5x0.7081
= 3.5405
G32,2
0x1.0805
= 0
K = G Ki x i
i
= G11x1 + G12x2
2.1216x0.4 + 2.1216x0.6
2.2126
= G21x1 + G22x2
0.7081x0.4 + 3.5405x0.6
240754
32
= G32,1x1 + G32,2x2 =
1.0805x0.4 + 0.0000x0.6
0.4322

cmkT 2
mK = Exp a mK + b mK T +
T

a11
b11
c11
a12
b12
c12
a1,32
350.8
b1,32
0.06673
c1,32
a21
b21
c21
a22
b22
c22
a2,32
350.58
b2,32
0.06673
c2,32
79
a32,1
207.26
b32,1
-1.0916
c32,1
a32,2
207.26
b32,2
-1.0916
c32,2
a32,32
b32,32
c32,32
11
21
32,1
1.520448693
12
22
32,2
1.520448693
1,32
0.299865067
2,32
0.299865067
32,32
NG
S Ki = G mi mK
m
S K1 = G 11 1K + G 21 2 K + G 32,1 32,K
S11 = G 11 11 + G 21 21 + G 32,1 32,1
S11 = 2.1216 1 + 0.70811 + 1.085 1.520448693 = 4.472544813

S 21 = G 11 12 + G 21 22 + G 32,1 32, 2
S 21 = 2.1216 1 + 0.70811 + 1.085 1.520448693 = 4.472544813

S 32,1 = G 11 ,312 + G 21 2,32 + G 32,1 32,32
S 32,1 = 2.1216 0.299865067 + 0.7081 0.299865067 + 1.085 1 = 1.92902818

S K 2 = G 12 1K + G 22 2 K + G 32, 2 32,K
S12 = G 11 11 + G 22 21 + G 32, 2 32,1
S12 = 2.1216 1 + 3.5405 1 + 0 1.520448693 = 5.6621

S 22 = G 12 12 + G 22 22 + G 32, 2 32, 2
S 22 = 2.1216 1 + 3.5405 1 + 0 1.520448693 = 5.6621

S 32, 2 = G 11 ,312 + G 21 2,32 + G 32,1 32,32
S 32, 2 = 2.1216 0.299865067 + 3.5405 0.299865067 = 1.697865

(En este caso, i solo va hasta dos), por eso no hay S32,1, S32,2, etc.
C
Luego el valor de nK: n K = S Ki x i

i
80
n 1 = S1i x i = S11 x 1 + S12 x 2 = 4.4725544813x0.4 + 5.6621x0.6 = 5.186277925

n 2 = S 2i x i = S 21 x 1 + S 22 x 2 = 4.4725544813x0.4 + 5.6621x0.6 = 5.186277925
n 32 = S 32i x i = S 32,1 x 1 + S 32, 2 x 2 = 1.92902818x0.4 + 1.697865x0.6 = 1.79033087
1 = 1 0.89993382 + Ln ( 0.86663382 ) 5 ( 3.9102 )
0.824059
0.824059
+ Ln
1
0.7881338508
0.7881338508
+ 3.9102 [ 1 Ln ( 0.7881338508 ) ]
4.4725544813
2.1216
5.186277925
4.4725544813
2 ( 1.0608 ) Ln
5.186277925
4.4725544813
+ 2.40754
5.186277925
4.4725544813
1 ( 0.7081 ) Ln
5.186277925
1.92902818
+ 0.4322
1.79033087
1 = 1.1519323811
1.92902818
1 ( 1.0805 ) Ln
1.79033087
Ln 2 = 1 1.08891 + Ln ( 1.08891 ) 5 ( 5.6621 )
1.117293
1.117293
+ Ln
1
1.141244
1.141244
+ 5.6621 [ 1 Ln ( 1.141244 ) ]
5.6621
2.1216
5.186277925
5.6621
2 ( 1.0608 ) Ln
5.186277925
5.6621
+ 2.40754
5.186277925
5.6621
5 ( 0.7081 ) Ln
5.186277925
1.697865
+ 0.4322
1.79033087
2 = 1.0609496779
1.697865
1 ( 1.0805 ) Ln
1.79033087
81
ANEXO 4: COMPARACIN DE ERRORES DE LOS DIVERSOS MODELOS TERMODINMICOS
ANEXO 5: COMPARACIN DE LOS DIVERSOS MODELOS TERMODINMICOS EN EL CLCULO DE LOS

COEFICIENTES DE ACTIVIDAD A DILUCIN INFINITA
82
ANEXO 6: REPRESENTACIN DE LA MATRIZ UNIFAC ESTNDAR
83
ANEXO 8: REPRESENTACIN DE LA MATRIZ UNIFAC DORTMUND
84
ANEXO 9: REPRESENTACIN DE LA MATRIZ UNIFAC DORTMUND
85

Modelado del equilibrio líquido-líquido

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MODELAMIENTO DEL EQUILIBRIO LQUIDO-LQUIDO

Luis Carrasco Venegas1

Luz Castaeda Perez2

1: Docente Principal de la Facultad de Ingeniera Qumica de la Universidad Nacional del Callao

Palabras claves: Equilibrio mezclas no ideales lquido lquido

El trmino de la derivada en la ecuacin (1) se conoce como potencial qumico [ ] . A partir

Dnde: i1 , i2 , in . Son los potenciales qumicos del componente i en las fases 1, 2, y n

Siendo R, la constante universal de los gases; T, la temperatura absoluta, y C, el parmetro

2.2. SISTEMA LIQUIDO-LIQUIDO

Siendo f i1 la fugacidad del componente i en el estado de referencia y

coeficiente de actividad en la fase 1 y 2. La desviacin de la idealidad de las fases liquidas se

3. MODELOS TERMODINMICOS PARA EL CLCULO

Los modelos a partir de Wilson, estn basados en el concepto de composicin local,

Dentro de los modelos basados en el criterio de composicin local, se destaca el modelo

El modelo UNIFAC estndar que es un modelo de contribucin de grupos ha sido

Es decir el coeficiente de actividad es e resultado de la contribucin de la parte

Luego del planteamiento de los balances de materia total, por componente,

Supongamos el esquema de equilibrio de fases de la Figura N 4.1, en el cual se tiene

Figura N 4.1: Esquema de un separador de fases.

En el esquema de la Figura N 4.1, debe cumplirse el balance de materia por

Balance de masa del componente i:

Combinando las ecuaciones (1), (2), (3) y (4) se obtiene:

La ecuacin (5), de transforma en:

ALGORITMO DE LA SOLUCIN. [4], [6]

Previamente deber fijarse la temperatura de trabajo y deber conocerse el flujo de

Se asume un vector solucin de la composicin de equilibrio en cada fase.

Con estos valores se calcula los coeficientes de actividad.

Luego se calcula las constantes de equilibrio.

Con estos valores mediante el mtodo iterativo se calcula el valor de .

Con el valor de conocido, s recalcula las composiciones en equilibrio en cada

DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO ITERATIVO.

Fuente: Elaboracin Propia

CARACTERSTICAS DEL PROGRAMA.

El programa de clculo se ha elaborado en lenguaje de programacin Turbo Pascal que

Se procede a calcular iterativamente hasta cumplir dos condiciones:

APLICACIN EN EL CLCULO DE LOS COEFICIENTES DE ACTIVIDAD.

Sistema: Di etilamina (1) / n-Heptano (2)

La matriz UNIFAC para este sistema es:

Tabla N 1: Matriz UNIFAC para el sistema di etilamina / n-heptano

Luego de ejecutar el programa CDJ-ELL01, se obtienen los siguientes resultados:

Son valores bastante cercanos. No se disponen de datos experimentales; sin

Sistema: 2-propanol (1) / agua (2)

La estructura qumica del 2-propanol es:

La matriz UNIFAC ser:

Tabla N 2: Matriz UNIFAC para el sistema 2-propanol / agua

Luego de ejecutar el programa se obtiene: 1 = 2.2057;

Este ejemplo fue tomado de [1], pgina 513; donde se reporta:

2 = 1.1904; mediante el modelo de Wilson.

Se observa que la desviacin tambin es pequea, sin embargo, no hay forma de

Sistema: n-heptano (1) / tolueno (2)

Tabla N 3: Matriz UNIFAC para el sistema n-heptano / tolueno

Luego de ejecutar el programa se obtiene:

La discrepancia con los valores calculados, se encuentra dentro de un rango

Sistema: etanol (1) / n-hexano (2)

Tabla N 4: Matriz UNIFAC para el sistema etanol / n-hexano

Luego de ejecutar el programa se obtiene:

Segn esta misma referencia, se presentan los valores calculados mediante el

A condiciones de dilucin infinita:

(obtenido de la figura N 5.8, pgina 229 de [3])

(calculado por Oyre y Prausnitz mediante ajuste de datos

(calculado con CDJ-ELL01)

(Del grfico N 5.8, pgina 229 de [3])

En la pgina 233 de [3], haciendo uso del modelo NRTL, se calcula: