Laboratorio de Fisicoquímica QMC 206L

PRACTICA No. 6
SISTEMA LIQUIDO DE DOS COMPONENTES

OBJETIVOS:
Estudiar las propiedades de sistemas líquidos parcialmente miscibles.
Construir la curva de solubilidad para el sistema fenol – agua, en función a la temperatura y la
concentración.
Aplicar la regla de la palanca a un sistema binario parcialmente miscible.

TEORIA:
En un sistema en equilibrio el potencial químico de cada componente debe ser el mismo en
cualquier parte del sistema. Si hay varias fases presentes, el potencial químico de cada
componente (sustancia) debe tener el mismo valor en cada fase en la que se encuentre el
componente.

Existen sistemas de un componente y varios componentes, entre estos pueden existir una o varias
fases.

Fase: Es aquella parte del sistema que es homogénea y uniforme, tanto en su composición
química como en su estado físico.
Componente: Es el número mínimo de de especies independientes necesario para definir la
composición de todas las fases presentes en el sistema.
Varianza: Denominada también como grados de libertad es el número mínimo de variables
intensivas que debe especificarse para poder describir el estado de un sistema.

En 1876 J. Willard Gibbs relacionó tres variables: fases (F), componentes (C) y grados de
libertad o varianza (V) para sistemas multicomponentes en equilibrio, a esta relación referente al
número de fases que pueden coexistir en un sistema lo denominó regla de las fases y esta dada
por la siguiente ecuación:

V=C-F+2 (7.1)
donde:
V : son los grados de libertad (varianza)
F : Número de fases en el sistema
C : Es el numero de componentes
2 : Número referido a las variables de presión y temperatura

La regla de las fases nos proporciona un adecuado control de ideas acerca de los equilibrios
entres fases en sistemas mas complicados.

Una mezcla binaria de líquidos puede ser: miscible, inmiscible, o parcialmente miscible. En el
primer caso cuando mezclamos benceno puro con tolueno puro, se tiene una sola fase liquida.

Se dice que dos líquidos son inmiscibles cuando se forman dos capas liquidas (o fases). Este caso
ocurre, cuando añadimos agua al nitrobenceno.

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Finalmente si agregamos pequeñas cantidades de fenol al agua, el fenol se disuelve para formar
una sola fase sin embargo en algún momento de la adición el agua se satura y una adición
posterior de fenol conduce a la formación de dos fases liquidas, en este caso estamos en presencia
de dos líquidos parcialmente miscibles.

La dependencia con la temperatura y presión del numero y tipos de fases que existen en
equilibrio se pueden describir en un diagrama de fases.

El comportamiento de una mezcla binaria parcialmente miscible se representa en un diagrama T

vs X (temperatura - composición o porcentaje en peso)

Estos sistemas normalmente se estudian a presión constante de ordinario la atmosférica. De

acuerdo a la regla de las fases, si la presión esta determinada las restantes variables que se deben
conocer son la composición y la temperatura.

T’ L1 a L2
L2 L1
----n --------- n -----

L1 + L2

A X1L1 X10 X1L2 B (% peso)

Fig. 1

La región dentro de la campana corresponde a una zona bifásica (L1 + L2) donde la mezcla de
ambos líquidos es inmiscible. La región fuera de la campana corresponde a una zona monofásica.
Al punto máximo de la curva se le denomina temperatura crítica de solución o temperatura de
cosolubilidad.

En la región de dos fases de un sistema liquido de dos componentes, para una temperatura
determinada (T’) la composición de las fases está dada por los puntos X1L1 y X1L2
independientemente de la composición de la mezcla total; es decir que para cualquier
composición (X10) de la mezcla total, las composiciones de las fases serán X1L1 y X1L2 variando
solamente las cantidades relativas de las fases en las que se separa el sistema, las cuales se
pueden determinar por el método de la regla de la palanca, la cual se deduce a continuación:

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Regla de la Palanca: Realizando el balance para el componente 1 (B=1) tenemos:

n1L1 + n1L 2 = n1 7.2

Si n = n L1 + n L 2 7.3
___
n1 n1L1
aL1 = X − X = − L1
0
1 1
L1
7.4
n n
___
n1L2 n1
aL2 = X 1
L2
− X = L2 −
0
1 7.5
n n

Multiplicando (aL1) por nL1 y (aL2) por nL2 y restando ambas expresiones tenemos:

n L1  aL1 − n L 2  aL2  = 1 (n L1 + n L 2 ) − (n1L1 + n1L 2 ) = n1 − n1 = 0

 ___   ___  n
7.6
    n

 ___   ___ 
n L1  aL1 = n L 2  aL2  7.7
   

___
n L1 aL2 X 1L 2 − X 10
= ___ = 0
n L 2 aL 1 X1 − X1
L1

donde:
n : número total de moles del sistema
nL1 : número de moles de la fase L1 (solución saturada de B en A - acuosa)
nL2 : número de moles de la fase L2 (solución saturada de A en B - orgánica)
X1L1 : fracción molar del componente 1 en la fase L1
L2
X1 : fracción molar del componente 1 en la fase L2
X10 : fracción molar del componente 1 en la mezcla inicial

En la figura 1 se puede observar que la solubilidad del sistema aumenta con la temperatura. Se
debe hacer notar que la solubilidad mutua de los líquidos no siempre aumenta con la
temperatura, existen sistemas en los que dicha solubilidad mas bien disminuye con la
temperatura.

MATERIALES Y REACTIVOS:
Vaso de precipitado de 500 ml. (2), tubos de ensayo con tapones (6), gradilla (1), hornilla
eléctrica (2), termómetros de -10 a 110 °C (2), vidrio reloj (1), espátula, pipeta de 5 ml (1).
Fenol - agua destilada.

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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:

a) Preparar soluciones de fenol y agua al 10, 20, 30, 40, 50, y 70% en peso de fenol,
con un peso total de 5 g. (Precaución: se debe tener mucho cuidado en el manejo
del fenol, ya que puede producir quemaduras importantes en la piel).
b) Añadir a cada tubo mediante una pipeta el volumen de agua para completar los 5
g. Rotular y tapar cada tubo inmediatamente.
c) Colocar el primer tubo en un baño de agua caliente, agitando continua y
suavemente hasta que desaparezca la turbidez, anotar la temperatura a la cual esto
sucede.
d) Seguir calentando a una temperatura ligeramente superior a la anterior, luego dejar
enfriar el tubo lentamente anotando ahora la temperatura a la cual retorna la
turbidez. Promediar las dos temperaturas.
e) Repetir los pasos (c y d) con todos y cada uno de los tubos.

CALCULOS Y CUESTIONARIO:

1. Realizar los cálculos correspondientes para graficar temperatura vs. composición en peso
y temperatura vs. Composición molar.

2. ¿Qué es una línea de unión o de reparto?

3. Trace una línea de unión y aplique la regla de la palanca para una composición de
30% en peso de fenol y 50 °C de temperatura.

4. Calcular la varianza del sistema para tres puntos distintos en la gráfica e interpretar los
resultados.

5. ¿Cuál es la causa física de la miscibilidad parcial?

6. Deducir la regla de las fases

BIBLIOGRAFIA:

1. Castellan "Fisicoquímica"
2. Atkins "Fisicoquimica"
3. Hougen y Watson “Principio de los Procesos Químicos"
Tomo I.

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T’ L1 a L2
L2 L1
----n --------- n -----

L1 + L2

A X1L1 X10 X1L2 B (% peso)

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