Trabajo Previo

Experiencia 6: Síntesis de acetilferroceno.

Objetivos: - Estudio de la acilación de Friedel-Crafts, teniendo en cuenta los tipos de reacción

que se producen en la síntesis.

-Sintetizar el acetilciclopentadienil-ciclopentadienil hierro (II).

Introducción:

El ferroceno es suficientemente estable para sobrevivir en diversas condiciones de reacción. Los

ligandos Cp. exhiben una química propia de anillos aromáticos, siendo el ferroceno más reactivo
que el benceno frente a la sustitución electrófila aromática. En este experimento se llevará a cabo
la acilación de Friedel-Crafts para obtener acetil ferroceno La elección acertada de las condiciones
de reacción permite obtener casi exclusivamente monoacetilferroceno. En condiciones suaves,
utilizando anhídrido acético y ácido fosfórico, se obtiene fundamentalmente el producto
monoacetilado, presumiblemente mediante la formación en la reacción del electrófilo CH3-C≡O+
(CH3CO)2O + H3PO4  CH3-C≡O+ + CH3COOH + H2PO4 - en concentración inferior a la obtenida
con cloruro de acetilo y tricloruro de aluminio: CH3COCl + AlCl3  CH3-C≡O+ + AlCl4 - por lo que
en este caso, y dependiendo de las cantidades de reactivos, se obtiene principalmente el derivado
mono- o diacetilado.

El tratamiento del ferroceno con algunos derivados de ácido conduce, como en el caso del
benceno, a los productos de acilación Friedel-Crafts. Sin embargo, para introducir determinados
grupos funcionales se requieren modificaciones posteriores de la función acilo, siendo necesarios
varios pasos de reacción.

Reacción de acilación Friedel-Crafts del ferroceno con anhídrido acético.

Años posteriores, se ha descrito la reacción de acilación en presencia de un ácido de Lewis o de un
ácido fuerte como CF3SO3H, con la posterior deshidratación para generar la olefina con
rendimientos variables

Acilación de Friedel-Crafts y deshidratación.

Reporte de videos:

Para la preparación del acetilferroceno, en los videos nos muestran la forma de hacer la síntesis
del mismo, para iniciar el experimento debemos poner en baño maría a ebullición, un recipiente
donde generaremos la reaccion, y conforme se va calentando el agua, debemos de preparar un
tubo de secado de cloruro de calcio, de modo que para armarlo debemos ocupar un poco de
algodón para hacer la trampa al final del tubo mismo, y poner una buena porción del cloruro de
calcio granulado y asegurarnos de que pongamos suficiente algodón para cubrir el mismo.

Después ocuparemos un matraz bola de 50 ml, donde vamos a pesar 0.25g de ferroceno, y una vez
que el baño maría este en ebullición vamos a agregar 5 ml de anhidrido acético. Para que
finalmente agreguemos con una pipeta 0.25ml de ácido orto fosfórico gota a gota con una
agitación constante, lo que se hará a continuación es agregar una mosca de agitación magnética
de teflón dentro de la solución, vamos a conectar el tubo de secado al matraz para poner a
calentar en el agua del baño maría por un tiempo promedio de 10 minutos, transcurridos 10
minutos de calentamiento, vamos a enfriar la solución gradualmente en un baño de hielo pero
para ello vamos a desconectar el tubo de secado, para que procedamos a agregar 1 ml de agua
helada gota a gota con constante agitación, y luego agreguemos aproximadamente 10 gramos de
hielo, vamos a hacer una prueba de pH de la mezcla, y procederemos a añadir 1 ml en porciones
de una mezcla de NaOH 4M, hasta que la mezcla se vuelva pH neutro.

Procederemos a separar por un embudo de extracción el derivado del ferroceno de la solución

acuosa usando porciones de acetato de etilo 2 lavados de 10ml cada uno, luego vamos a hacer
unos lavados a la fase orgánica con 3 lavados de 10 ml de agua, secando luego con sulfato de
magnesio y filtrando por gravedad. Guardar 1 ml de la muestra. Vamos a remover el granel de
nuestro solvente usando un evaporador rotativo y dejando aproximadamente 1 ml del solvente,
no estoy seguro si contamos con el equipo, aunque creo que sí, solo faltaría tener la experiencia
usando el equipo para realizar este paso.

En el video nos explica que el derivado del ferroceno lo vamos a separar usando una columna
cromatográfica, mientras que en manual solo nos explican que debemos inducir la cristalización
del producto luego de enfriar el mismo.
En el video nos dicen que vamos a obtener el derivado del ferroceno por una columna
cromatográfica, y para empezar a determinar el solvente para el sistema se necesita que lo
determinemos usando TLC, para hacerlo debemos de poner una pequeña muestra de nuestra
mezcla de reaccion, una pequeña muestra del material de inicio de reaccion y un punto
combinado de las dos en un plato de TLC. Se va a hacer la prueba de todos los solventes con las
mismas concentraciones 8:2, 7:3, 6:4 y 1:1 las mezclas por un volumen de 40-60 de petróleo,
etil:eter y acetato. El solvente que vamos a ocupar es aquel que mejor separe el derivado de
ferroceno.

La columna será empacada usando el método de slurry, se preparará primero tapando la columna
con lana de vidrio y cubrir con arena. Vamos a añadir el solvente determinado de 15 a 20g de silica
gel para producir el lodo. Se agrega este lodo a la columna y una vez que la silica se ha asentado
debajo unos 15 cm, se debe de correr el solvente arriba de la silica. Se agregan de 0.5 a 1 cm de
arena para proteger la columna. Y con el uso de una pipeta agregamos el acetilado de ferroceno
eventualmente hasta la cima de la columna. Se debe de repetir el proceso hasta que el compuesto
soluble se ha transferido a la columna. Se debe de usar una pipeta para que con cuidado se
agregue el solvente a la columna. Siempre hay que mantener el solvente hasta la cima de la
columna. Para finalizar recolectamos la muestra una vez que se sedimento el solvente y lo
separamos en tubos de precipitado, una vez que obtenemos 2 fracciones de recolección de la
muestra se puede aumentar la polaridad del solvente para aumentar la velocidad de recolección
en el proceso final de las fracciones. Una vez recolectamos todas las muestras del acetilado de
ferroceno en fracciones, ocupamos un punto de muestra de cada una en un largo plato de TCL
para poder determinar cual banda es en cada fracción. Combinamos las fracciones contenidas en
la misma banda y descartamos cada fracción que tenga 2 bandas presentes. Por último, para cada
compuesto obtenemos la masa, el punto de fusión, 1H NMR y un espectro de IR. Obtenemos el IR
de la región del carbonilo como una fase de solución IR de diclorometano usando una celda de
solución.

Conclusiones y dudas:

El ferroceno, además de ser una de las clásicas reacciones de organometálica, se puede emplear
en varias reacciones organometálicas no solo demostrativas o académicas; es útil como un puente
de ligandos y se cree que pueden tener, algunas de sus sales, una que otra propiedad farmacéutica
en el campo oncológico, y es también estudiado porque se conoce que tienen una gran estabilidad
térmica y sus propiedades redox y sus usos cada vez se amplían más. El acetil ferroceno puede
obtenerse de una forma más precisa la cual es la que vimos en el video, siento que con el
procedimiento del manual pueden haber muchas perdidas, lo cual con la síntesis del video
podremos obtener mejores rendimientos y un compuesto mas puro por los lavados y filtrados.

Bibliografía

https://www.youtube.com/watch?v=jks_IxQSqog

file:///C:/Users/gerar/Downloads/342549592-Sintesis-de-Ferroceno-y-Acetilferroceno-1-pdf.pdf

https://www.usc.gal/export9/sites/webinstitucional/gl/centros/quimica/curso/grao/15_16/
Manual_de_laboratorio_QI_V_2015_2016.pdf