OBTENCIÓN DE ACETATO DE ISOBUTILO MEDIANTE LA SÍNTESIS DE FISCHER

Resumen: La esterificación de Fischer-Speier o esterificación de Fischer es un tipo especial de esterificación que

consiste en la formación de un éster por reflujo de un ácido carboxílico y un alcohol, en presencia de un catalizador
ácido. Durante el desarrollo del laboratorio se utilizara este procedimiento para obtener acetato de isobutilo a partir de
alcohol isobutilico y ácido acético glacial.

Palabras Clave: IR, alcohol isobutílico, ácido acético, SN

Abstract: The Fischer-Speier esterification or Fischer esterification is a special type of esterification, which consist in the
formation of an ester by refluxing a carboxylic acid and an alcohol in the presence of an acid catalyst. During the
development of this laboratory this procedure is used to obtain isobutyl acetate from isobutyl alcohol and glacial acetic
acid.

Key words: IR, isobutyl acetate, acetic acid , isobutyl alcohol, SN

INTRODUCCIÓN El ataque por el alcohol, seguido por la pérdida de un

En química orgánica, el termino éster normalmente se
refiere a un éster de un ácido carboxílico, a menos que
se especifique algún otro tipo de éster. Al reemplazar el
grupo —OH de un ácido carboxílico por el grupo —OR
de un alcohol, se produce un éster carboxílico.
protón, produce hidrato de un éster. La pérdida del agua
del hidrato del éster ocurre por el mismo mecanismo que
la perdida de agua del hidrato de una cetona. La
protonación de cualquiera de los dos grupos hidroxilo
permite que salga como agua, formando un catión
estabilizado por resonancia. La pérdida del segundo
grupo hidroxilo forma el éster. [2]

La reacción es de equilibrio por lo que una vez

alcanzado éste, aún quedarán cantidades apreciables
de los reactivos de partida junto con los productos de
Imagen 1: Reacción General Esterificación de
reacción. La reacción no obstante, se puede desplazar
Fischer.
hacia la formación de productos mediante la adición de
La reacción fue descrita por vez primera por Emil un exceso de uno de los reactivos, el más barato y/ó
Fischer y Arthur Speier en 1895. más fácil de eliminar de la mezcla de reacción
normalmente.[3]
La mayoría de ácidos carboxílicos son aptos para la
reacción, pero el alcohol debe ser generalmente un Los pasos para la esterificación de Fischer son:
alcohol primario o secundario. Los alcoholes terciarios
son susceptibles a la eliminación, y los fenoles suelen
ser muy poco reactivos para dar rendimientos útiles. Los
catalizadores más comúnmente usados para una
esterificación de Fischer incluyen al ácido sulfúrico,
ácido tósico y un ácido de Lewis como el triflato de
escandio (III).Para sustratos más valiosos o sensibles
(por ejemplo, biomateriales), suele usarse DCC. La
reacción suele llevarse a cabo sin un solvente,
particularmente cuando hay un gran exceso de
reactante, o en un solvente no polar. Los tiempos de
reacción comunes varíande 1 a 10 horas a temperaturas Imagen 2: Mecanismo General de esterificación de
de 60-110°C. [1] Fischer.
La esterificación de Fischer convierte de manera directa Mecanismo
a los ácidos carboxílicos y a los alcoholes en ésteres por
medio de una sustitución nucleofílica sobre el grupo El mecanismo de reacción para esta reacción tiene
acilo catalizada por ácido. El grupo carbonilo del ácido varios pasos:
carboxílico no es lo suficientemente electrofílico para ser
atacado por un alcohol. El catalizador ácido protona el 1. Se transfiere un protón del catalizador ácido al
grupo carbonilo y lo activa hacia el ataque nucleofílico. oxígeno del grupo carbonilo carboxílico,
 incrementando el carácter electrófilo del carbono
carbonílico.
2. El carbono carbonílico es, a continuación,
atacado por el átomo de oxígeno nucleofílico del
alcohol.
3. Se transfiere un protón del catión oxonio a una
segunda molécula de alcohol, dando lugar a un
complejo activado.
4. La protonación de uno de los grupos hidroxilo
del complejo activado conduce a un nuevo ion
oxonio.
5. La pérdida de agua del último ion oxonio, y la
posterior desprotonación da lugar al éster
Las reacciones de esterificación se efectúan bajo
catálisis ácida, puesto que en ausencia de ácidos
fuertes estas reacciones proceden de forma muy lenta.
Si está presente una cantidad catalítica de ácido el
equilibrio se alcanza al cabo de unas horas, calentando
a reflujo una mezcla del ácido carboxílico y del alcohol.
Para desplazar el equilibrio hacia la formación del éster
se añade un exceso del ácido carboxílico o del alcohol.
También se puede aumentar la proporción de éster en el
equilibrio eliminando el agua formada en la reacción.
METODOLOGÍA
Se colocan 10 mL de alcohol isobutílico en una probeta
y se registra el peso. El alcohol se adiciona a un balón
que hace parte del montaje para reflujo. En la misma
probeta graduada, sin limpiar o lavar, se pesa o se mide
la cantidad en mililitros calculado de ácido acético glacial
a emplear en la síntesis, de acuerdo con la relación
estequiométrica 1,0 (alcohol isobutílico): 2,5 (ácido
acético glacial) y adicionar el contenido de la probeta al
balón. Luego usando una pipeta graduada se adiciona 1
mL de ácido sulfúrico concentrado, se mezcla
inmediatamente el contenido del balón con agitación
manual por varios segundos. Se añade un par de
piedras porosas (preferiblemente de vidrio ya que el
medio ácido ataca los carbonatos del mármol o de la
porcelana) o un agitador magnético y se vuelve a
conectar el balón al sistema. En seguida, se lleva a cabo
el reflujo. El sistema es expuesto al calentamiento
continuo bajo reflujo por 60-75 minutos. Se debe permitir
que la mezcla llegue a temperatura ambiente. Una vez
el sistema se encuentra a temperatura ambiente se
procede a desarmar el aparato de reflujo y empleando
un embudo convencional se transfiere la mezcla de
reacción, con cuidado de no trasvasar las piedras de
ebullición, a un embudo de separación. Asegurese de
que la llave de paso del embudo este cerrada. Se añade
10 mL de agua, se tapa el embudo y se mezclan las
fases mediante agitación suave y con ventilación
periódica. Deje que se separen las fases y seguido se
destapa el embudo y se separa la capa acuosa inferior a
través de la llave de paso en un vaso de precipitados u
otro recipiente adecuado. A continuación, se extrae la
capa orgánica con 15 mL de una solución de
bicarbonato de sodio el 5% tal como se hizo
previamente con agua. Se Lava la fase orgánica una vez
más con 15 mL de una solución saturada de cloruro de
sodio. La fase orgánica que mayoritariamente es el éster
crudo se transfiere a un erlenmeyer limpio y seco de
100-150 mL, el cual previamente se ha colocado
aproximadamente 1 g de sulfato de sodio anhidro
granular. La mezcla se debe dejar reposar durante 10-
15 minutos, mientras se prepara el aparato de
destilación simple. Si en la mezcla presenta resistencia
a fluir, turbidez o gotas de agua obvias, se debe
transferir el éster a un nuevo Erlenmeyer limpio y seco y
añadir de nuevo 0,5 g de sulfato de sodio anhidro para
completar el secado. Luego de armar el aparato para
llevar a cabo la destilación, la muestra de éster crudo es
transferida al balón de destilación. El balón recolector
donde se recogerá el producto se debe sumergir en un
vaso con hielo para garantizar la condensación y para
reducir los olores. El balón debe ser pesado
previamente para poder determinar al final de la
destilación el rendimiento de la reacción. Se debe
buscar el punto de ebullición de su producto esperado.
Se continúa la destilación hasta que sólo una o dos
gotas de líquido permanecerán en el balón de
destilación. Se calcula el porcentaje del rendimiento del
éster, se toma un espectro infrarrojo (con el objeto de
Interpretarlo y además compararlo con el espectro que
se reproduce en la literatura o bases de datos).
Finalmente el grupo funcional más relevante se debe
confirmar con la prueba de hidroxámato, un ensayo de
identificación positivo para ésteres. Los ésteres
reaccionan con hidroxilamina en presencia de bases
fuertes produciendo ácidos hidroxámicos, los cuales
forman complejos de color púrpura intenso con el ion
férrico constituyendo esto una prueba de reconocimiento
de ésteres conocida como el “ensayo del hidroxamato”
RESULTADOS Y ANÁLSIS
La sustancia que se trató de sintetizar fue el acetato de
isobutílo.
 El punto de ebullición teórico del compuesto es de
118°C. No se logró determinar debido a que el reflujo
tomó demasiado tiempo, pero ésta información siempre
es necesaria para identificar la pureza del reactivo.

La prueba con hidroxilamina para producir ácidos

hidroxímicos, que dan una coloración púrpura o roja
intensa con FeCl3. (Debe advertirse que los ácidos
carboxílicos, haluros de acilo, fenoles y enoles
interfieren en esta reacción; si tenemos presente un
Imagen 3: Fórmula del acetato de Isobutilo.
ácido, también debería dar positivo el test anterior). [6]
El mecanismo que se propone es el siguiente:

Imagen 5: identificación de esteres con la formación

del ácido hidroxámico.

La sustancia presenta el siguiente espectro IR:

Imagen 4: Mecanismo para la obtención de acetato

de isobutilo.

El mecanismo que se plantea para la obtención de este

compuesto es una esterificación de Fischer. En ella
ocurre un mecanismo de tipo nucleofílico entre el
oxígeno del alcohol y el carbono perteneciente al grupo
carboxílico. El protón va hacia el grupo hidroxilo que
tiene el ácido, el cual luego será eliminado a modo de
agua. El catalizador en estas reacciones se utiliza para
Imagen 6: Espectro IR por la SDBS
incrementar la carga parcial positiva existente sobre el
El espectro IR nos identifica principalmente la banda
carbono, a través de protonación de un oxígeno de la
sustancia ácida.[5] La trasferencia de protones entre ancha de carbonilo (C=O) sobre los 1746 cm -. Para los
átomos de oxígeno es muy rápida. El mecanismo al ser esteres también la banda que los identifica, es una
un equilibrio las contantes que se usan no son muy ancha y otra corta, que nos describe la tensión C-O
grandes. Puede desplazarse a la derecha usando un entre los 1000 y 1300 cm-. La presencia de grupo
exceso de alguno de los dos reactivos o eliminando uno
isopropilo se detecta por la aparición de un doblete
de los productos. Por ejemplo, en la formación de
simétrico (1385 y 1368 cm- 1). Los carbonos Sp3 se
esteres de etilo, con frecuencia se utiliza etanol en
exceso para desplazar el equilibrio lo más que se pueda encuentran cercanos a los 3000 y 2800 cm -1
hacia el éster. Alternamente, el agua puede eliminarse respectivamente.
por destilación o adicionando un agente deshidratante
como sulfato de magnesio. Este mecanismo con CONCLUSIONES
alcoholes es el más económico para la síntesis de La síntesis de Fischer es una de las formas más sencillas
esteres, la otra forma de síntesis pero es más costosa para obtener ésteres haciendo reaccionar un ácido
que la descrita es utilizando cloruros de ácido. [2] carboxílico y un alcohol primario. Ésta síntesis es un
mecanismo de sustitución de tipo nucleofílico entre el
oxígeno del alcohol y el carbono perteneciente al grupo
carboxílico. La prueba con la hidroxilamina nos permite
identificar cualitativamente el ésteres obtenido creando
un ácido hidroxámico. En el laboratorio se debe tener en
cuenta las condiciones en que se hace el reflujo,
tratando de que los reactivos tengan la mayor pureza
posible, ya que pueden existir sustancias que
intervengan en el equilibrio que se plantea. El punto de
ebullición y el espectro IR son de gran importancia para
la verificación del compuesto que se desea obtener.

BIBLIOGRAFÍA

[1] Wade L.G. (2011). Química Orgánica V I. Méxido

D.F: Pearson.

[2] Wade L.G. (2011). Química Orgánica V II. Méxido

D.F: Pearson.

[3] UNIVERSIDAD DE JAÉN. Departamento de Química

Inorgánica y Orgánica
(http://www4.ujaen.es/~amarchal/Guion%20de
%20practicas.pdf)
[4] Cruz S; López C; Haro C; Barba C. (2012). Manual
de Prácticas de Laboratorio Química Orgánica I. México
D.F: Ed Universidad Autónoma de Metropolitana Unidad
Iztapalapa.

[5] Beyer H; Wolfgang W. (1987). Manual de química

orgánica. Barcelona: Editorial Reverté [6] Morrison T;
Boyd N. (1987). Qiuímica Orgánica. México D.F:
Pearson.

[6] Universidad Autónoma de México

(http://depa.fquim.unam.mx/~fercor/RESUMENSN.pdf)

[7] Spectral Database for Organic Compounds, SDBS.

National Institute of Advanced Industrial Science and
Technology (AIST), Japan
(http://sdbs.db.aist.go.jp/sdbs/cgi-
bin/direct_frame_top.cgi)