Trabajo Previo

Experiencia 5: Síntesis de ferroceno

Objetivos:

-Investigar las propiedades e importancia del ferroceno desde el punto de vista químico.

Introducción:

El ferroceno es un compuesto organometálico con la fórmula Fe(C 5H5)2. La molécula consiste en

dos anillos de ciclopentadienilo unidos en lados opuestos de un átomo de hierro central. Es un
sólido anaranjado con un olor parecido al alcanfor, que se sublima por encima de la temperatura
ambiente, y es soluble en la mayoría de los disolventes orgánicos.

Es notable por su estabilidad: no se ve afectado por el aire, el agua, las bases fuertes, y puede ser
calentado hasta 400 °C sin descomponerse. En condiciones de oxidación puede reaccionar
reversiblemente con ácidos fuertes para formar el catión de ferroceno Fe(C 5H5)2+.

El rápido crecimiento de la química organometálica se atribuye a menudo a la excitación surgida

del descubrimiento del ferroceno y sus numerosos análogos (metalocenos).

Pauson y Kealy conjeturaron que el compuesto tenía dos grupos de ciclopentadienilo, cada uno
con un solo enlace covalente desde el átomo de carbono saturado hasta el átomo de hierro. Sin
embargo, esa estructura era inconsistente con los modelos de enlace existentes en ese momento
y no explicaba la inesperada estabilidad del compuesto, y los químicos se esforzaron por encontrar
la estructura correcta.

La estructura fue deducida y reportada independientemente por tres grupos en 1952:

-Woodward y Wilkinson del Imperial College London lo dedujeron observando que el ferroceno
sufría reacciones típicas de compuestos aromáticos como el benceno.

-E. Fischer, de la Universidad Técnica de Múnich, dedujo la estructura (a la que llamó “doble
cono”) y también comenzó a sintetizar otros metalocenos como el níqueloceno y el cobaltoceno.

-P. F. Eiland y R. Pepinsky confirmaron la estructura mediante cristalografía de rayos X y

posteriormente mediante RMN.

La estructura de “sándwich” del ferroceno era sorprendentemente novedosa, y requería una

nueva teoría para explicarla. La aplicación de la teoría de la órbita molecular con la suposición de
un centro de Fe2+ entre dos aniones ciclopentadienos C 5H5– dio como resultado el exitoso modelo
Dewar-Chatt-Duncanson, permitiendo la correcta predicción de la geometría de la molécula, así
como explicando su notable estabilidad.

Las primeras síntesis reportadas de ferroceno fueron casi simultáneas. Pauson y Kealy sintetizaron
el ferroceno utilizando cloruro de hierro (III) y un reactivo de Grignard, bromuro de
ciclopentadienilmagnesio.
El cloruro de hierro (III) se suspende en éter dietílico anhidro y se agrega al reactivo de Grignard.
Se produce una reacción redox que forma el radical ciclopentadienilo y los iones de hierro (II). El
dihidrofulvaleno se produce por recombinación radical-radical mientras que el hierro (II) reacciona
con el reactivo de Grignard para formar ferroceno. La oxidación de dihidrofulvaleno a fulvaleno
con hierro (III), el resultado buscado por Kealy y Pauson, no ocurre.

Síntesis de ferroceno utilizando cloruro de

hierro (III) y bromuro de
cilopentadienilmagnesio

Síntesis vía ciclopentadieno alcalino

Los métodos preparatorios más eficientes son generalmente una modificación de la secuencia de
transmutación original que utiliza ya sea ciclopentadieno de sodio disponible comercialmente o
ciclopentadieno recién desprotonado con hidróxido de potasio y reaccionado con cloruro de
hierro (II) anhidro en solventes etéreos.

Se conocen las siguientes modificaciones modernas del enfoque original de Pauson y Kealy de
Grignard:

Usando ciclopentadieno de sodio

Síntesis de ferroceno usando ciclopentadieno de sodio

Usando ciclopentadieno recién protonado

Síntesis de ferroceno usando ciclopentadieno recién protonado

Usando una sal de hierro (II) con un reactivo de Grignard

Síntesis de ferroceno usando una sal de hierro (II) con un reactivo de Grignard

Incluso algunas bases amínicas (como la dietilamina) pueden utilizarse para la desprotonación,
aunque la reacción procede más lentamente que cuando se utilizan bases más fuertes:

Síntesis de ferroceno empleando aminas

La transmetalación directa también puede ser utilizada para preparar el ferroceno de otros
metallocenos, como el manganoceno:

Síntesis de manganoceno

Reporte de los videos

En este video se nos detalla una manera de sintetizar el acetilferroceno para el cual se prepara
agua para hacer un “baño maría”, un tubo de secado de CaCl2 que pondremos en el matraz bola
en el cual colocaremos el ferroceno y el ácido acético aunque también utiliza ácido ortofosfórico y
realmente no entendí cuál era la razón de utilizarlo a menos que sea para mantener un pH acido,
después se va calentando en el baño maría que preparamos mientras está en agitación constante
y se deja calentar durante aproximadamente 10 minutos. Pasado el tiempo estimado de
calentamiento se le da un baño de hielo y se le agrega goteando 1 mL de agua helada y 10g de
hielo. Se checa pH y se agrega NaOH en pequeñas cantidades para llevar a pH neutro, se extraen
los derivados del ferroceno de la fase acuosa utilizando acetato de etilo y se lava, seca con MgSO4
la fase orgánica y se filtra. Los derivados de Ferroceno pueden ser separados mediante
cromatografía de capa fina. El segundo video explicaba el concepto teórico de varios aspectos del
ferroceno; desde su estructura molecular tan peculiar(a modo de pay) así como el mecanismo de
reacción que se lleva a cabo para “acetilizar” el ferroceno, los solventes que pueden servir más en
la cromatografía, cómo afecta el eluyente la cromatografía dependiendo de la polaridad del
disolvente, hace unas comparaciones de las ventajas y desventajas de uno sobre otro poniendo
TLC y la cromatografía de columna, recalca puntos cruciales para que la cromatografía de columna
salga bien como el no dejar que se seque. Después de la comparación, muestra ejemplos de cómo
se ve cuando pones una mezcla de reacción del ferroceno y ferroceno acetilado a eludir en una
columna sólo para mostrar que hay muchas maneras de separar estos dos compuestos. En el
ejemplo de elusión, explica que el ferroceno saldrá primero y será de un color amarillo claro y que
una vez que sale, se puede cambiar a un disolvente más polar para extraer la mayor cantidad del
compuesto acetilado, el cual será de un color amarillo más opaco.

El último video hace una ligera comparación entre las estructuras del ferroceno y las del
bisbencencromo, menciona que tienen la similitud de la forma tan particular denominada
“sándwich” con la diferencia que en el ferroceno, el que hace el “Emparedado” es una dupla de
anillos de ciclopentadieno y, en el bisbencencromo, el emparedado lo hacen dos anillos de
benceno y en ambos compuestos, los átomos de carbono están equidistantes del ion metálico que
se encuentra en el centro de la molécula

Conclusiones

Con todos estos videos puedo concluir que el ferroceno, además de ser una de las clásicas
reacciones de organometálica, se puede emplear en varias reacciones organometálicas no solo
demostrativas o académicas; es útil como un puente de ligandos y se cree que pueden tener,
algunas de sus sales, una que otra propiedad farmacéutica en el campo oncológico, y es también
estudiado porque se conoce que tienen una gran estabilidad térmica y sus propiedades redox y
sus usos cada vez se amplían más.

Bibliografía

“Acetylation of ferrocene, Instructional video”, Sheffield University, Diciembre 5, 2014, recuperado

de: https://youtu.be/7VXHwrOvvmY

“Acylation of ferrocene and Chromatografic separations”, ChemPDX1, Enero 16, 2010, recuperado
de: https://youtu.be/jks_IxQSqog

“Ferrocene- Periodic table of videos”, Periodic videos, Mayo 19, 2010, recuperado de:
https://www.youtube.com/watch?v=H6_E6C_e_fg

“Structure of Ferrocene and Di- benzene Chromium”, MBD Alchemie, mayo 27, 2015,
recuperado de: https://www.youtube.com/watch?v=Fewhl9385V0&feature=youtu.be

“Ferroceno: un organometálico muy versátil por el Prof. Dr. D. Alberto Tárraga Tomás,
académico de número”, Academia de Ciencias de la región de Murcia, Dr. Alberto Tárraga
Tomás, octubre 1, 2016, recuperado de: https://www.um.es/acc/ferroceno-un-
organometalico-muy-versatil/

“Ferroceno”, recuperado de:

https://quimicafacil.net/compuesto-de-la-semana/ferroceno/#:~:text=S%C3%ADntesis%20del
%20ferroceno,-Las%20primeras%20s%C3%ADntesis&text=Se%20produce%20una%20reacci
%C3%B3n%20redox,de%20Grignard%20para%20formar%20ferroceno.