Celda galvánica

La celda galvánica o celda voltaica,

denominada en honor de Luigi Galvani y
Alessandro Volta respectivamente, es una celda
electroquímica que obtiene la energía eléctrica a
partir de reacciones redox espontáneas que
tienen lugar dentro de la misma. Por lo general,
consta de dos metales diferentes conectados por
un puente salino, o semiceldas individuales
separadas por una membrana porosa. Volta fue
el inventor de la pila voltaica, la primera pila
eléctrica.

En el uso común, la palabra pila es una celda

galvánica única y una batería propiamente dicha
consta de varias celdas, conectadas en serie o paralelo.1 2

Índice
Historia
Descripción
Voltaje de la pila
Notación de celdas
Corrosión galvánica
Tipos de celdas
Véase también
Referencias
Enlaces externos

Historia
En 1780, Luigi Galvani descubrió que cuando dos metales diferentes (cobre y zinc, por ejemplo) se ponían
en contacto y, a continuación, ambos tocaban diferentes partes de un nervio de un anca de rana, hacían que
se contrajesen los músculos de dicha extremidad.3 Llamó a este fenómeno "electricidad animal" y sirvió de
modelo para el diseño de la primera pila. La pila voltaica inventada por Alessandro Volta en 1800 es similar
a la pila galvánica. Estos descubrimientos allanaron el camino para las baterías eléctricas.

Descripción
Una celda galvánica consta de dos semipilas (denominadas también semiceldas o electrodos). En su forma
más simple, cada semipila consta de un metal y una solución de una sal del metal. La solución de la sal
contiene un catión del metal y un anión para equilibrar la carga del catión. En esencia, la semipila contiene
el metal en dos estados de oxidación, y la reacción química en
la semipila es una reacción redox, escrita simbólicamente en el
sentido de la reducción como:

M n+ (especie oxidada) + n e- M (especie

reducida)

En una pila galvánica un metal es capaz de reducir el catión del

otro, y, por el contrario, el otro catión puede oxidar al primer
metal. Las dos semipilas deben estar separadas físicamente de
manera que las soluciones no se mezclen. Se utiliza un puente
salino o una placa porosa para separar las dos soluciones.

El número de electrones transferidos en ambas direcciones debe Esquema de una celda galvánica de Zn-
ser el mismo; así las dos semipilas se combinan para dar la Cu.
reacción electroquímica global de la celda. Para dos metales, A
y B:

A n+ + n e- A.
B m+ +me - B.
mA+nB m+ n B + m A n+

Esto no es toda la historia, ya que los aniones también deben ser transferidos de una semicelda a la otra.
Cuando un metal se oxida en una semipila, deben transferirse aniones a la semipila para equilibrar la carga
eléctrica del catión producido. Los aniones son liberados de la otra semipila cuando un catión se reduce al
estado metálico. Por lo tanto, el puente salino o la membrana porosa sirven tanto para mantener las
soluciones separadas como para permitir el flujo de aniones en la dirección opuesta al flujo de electrones en
el cable de conexión de los electrodos.

El voltaje de la pila galvánica es la suma de los potenciales de las dos semipilas. Se mide conectando un
voltímetro a los dos electrodos. El voltímetro tiene una resistencia muy alta, por lo que el flujo de corriente
es realmente insignificante. Cuando un dispositivo como un motor eléctrico se conecta a los electrodos fluye
una corriente eléctrica y las reacciones redox se producen en ambas semipilas. Esto continuará hasta que la
concentración de los cationes que se reducen se aproxime a cero.

Para la pila galvánica, representada en la figura, los dos metales son zinc y cobre, y las dos sales son los
sulfatos del metal correspondiente. El zinc es el metal más reductor, de modo que, cuando un dispositivo se
conecta a ambos electrodos, la reacción electroquímica es

Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu

El electrodo de zinc se disuelve y el cobre se deposita en el electrodo de cobre. Por definición, el cátodo es
el electrodo donde tiene lugar la reducción (ganancia de electrones), por lo que el electrodo de cobre es el
cátodo. El ánodo atrae cationes, que tienen una carga positiva, por lo que el ánodo es el electrodo negativo.
En este caso el cobre es el cátodo y el zinc es el ánodo.

Las celdas galvánicas se usan normalmente como fuente de energía eléctrica. Por su propia naturaleza
producen corriente. Por ejemplo, una batería de plomo y ácido contiene un número de celdas galvánicas.
Los dos electrodos son efectivamente plomo y óxido de plomo.

La celda Weston se adoptó como un estándar internacional para el voltaje en 1911. El ánodo es una
amalgama de mercurio (elemento) y cadmio, el cátodo está hecho de mercurio puro, el electrólito es una
solución (saturada) de sulfato de cadmio y el despolarizador es una pasta de sulfato de mercurio (I). Cuando
la solución de electrólito está saturada el voltaje de la celda es muy reproducible; de ahí su uso como un
estándar.

Voltaje de la pila
El potencial eléctrico estándar de una pila puede determinarse utilizando una tabla de potenciales estándar
para las dos semipilas involucradas. La primera etapa es identificar los dos metales que reaccionan en la
celda. A continuación se mira el potencial estándar de electrodo, Eo, en V, para cada una de las dos
semirreacciones. El potencial estándar de la pila es igual al valor de Eo más positivo menos el valor más
negativo (o menos positivo) del otro Eo.

Por ejemplo, en la figura anterior, las soluciones son CuSO4 y ZnSO4. Cada solución contiene una tira del
metal correspondiente y un puente salino o disco poroso que conecta las dos soluciones y que permite que
los iones SO42- fluyan libremente entre las soluciones de cobre y zinc. A fin de calcular el potencial
estándar de la celda se buscan las semirreacciones del cobre y del zinc, y se encuentra:

Cu2+ + 2 e- Cu: Eo = + 0,34 V

Zn2+ + 2 e- Zn: Eo = - 0,76 V

Por lo tanto, la reacción global es:

Cu2+ + Zn Cu + Zn2+

El potencial estándar de la reacción es entonces 0,34 V - (-0,76 V) = 1,10 V. La polaridad de la celda se

determina como sigue: el zinc metálico es reducido más fuertemente que el cobre metálico como muestra el
hecho de que el potencial estándar de reducción para el zinc sea más negativo que para el cobre. Así, el zinc
metálico cede electrones a los iones Cu2+ y quedan cargados positivamente. La constante de equilibrio, ,
para que la celda viene dada por:

Donde:

es el Faraday
es la constante de los gases
es la temperatura en kelvin.

Para la pila Daniell, es aproximadamente igual a 1,5×1037. Así, en el equilibrio, sólo son transferidos
unos pocos electrones, los suficientes para causar que los electrodos estén cargados.4

Los potenciales de semicelda reales deben calcularse mediante el uso de la ecuación de Nernst ya que los
solutos raramente están en sus estados estándar:

donde es el cociente de reacción. Esto se simplifica a:

donde es la actividad del ion metálico en la solución. El electrodo metálico está en su estado estándar
ya que por definición tiene actividad la unidad. En la práctica se utiliza la concentración en lugar de la
actividad. El potencial de la celda completa se obtiene al combinar el potencial de las dos semiceldas, por lo
que depende de las concentraciones de ambos iones metálicos disueltos.

El valor de 2,303R/F es 0,19845×10-3 V/K, así a 25 °C (298,15 K) el potencial de semiceldad cambiará en

si la concentración de un ion metálico aumenta o disminuye en un factor de 10.

Estos cálculos están basados en la hipótesis de que todas las reacciones químicas están en equilibrio.
Cuando fluye una corriente en el circuito, no se alcanzan las condiciones de equilibrio y el potencial de la
pila suele reducirse por diversos mecanismos, tales como el desarrollo de la sobretensiones.5 Además, dado
que las reacciones químicas se producen cuando la pila está produciendo energía, las concentraciones de los
electrólitos cambian y se reduce el voltaje de la celda. La tensión producida por una pila galvánica depende
de la temperatura debido a que los potenciales estándar dependen de la temperatura.

Notación de celdas
La celda galvánica, como la que se muestra en la figura, convencionalmente se describe utilizando la
siguiente notación:

(ánodo) Zn(s) | ZnSO4(aq) || CuSO4(aq) | Cu(s) (cátodo)

Una notación alternativa para esta celda podría ser:

Zn(s) | Zn2+(aq) || Cu2+(aq) | Cu(s)

Donde se aplica lo siguiente:

(s) denota sólido.

(aq) significa un medio o disolución acuosa.
La barra vertical, |, denota una interfaz.
La doble barra vertical, ||, denota una unión líquida para la que el potencial de unión es cero,
tal como un puente salino.6

Corrosión galvánica
La corrosión galvánica es un proceso que degrada los metales electroquímicamente. Esta corrosión ocurre
cuando dos metales diferentes se ponen en contacto entre sí en presencia de un electrólito, tal como el agua
salada, formando una pila galvánica. También puede formarse una celda si el mismo metal se expone a dos
concentraciones diferentes de electrólito. El potencial electroquímico resultante desarrolla entonces una
corriente eléctrica que disuelve electrolíticamente el material menos noble.

Tipos de celdas
 Batería de limón
Celda de concentración
Celda electrolítica
Celda electroquímica
Celda de Lasagna

Véase también
Alessandro Volta
Ánodo de sacrificio
Batería (electricidad)
Bioelectromagneticidad
Electrosíntesis
Electrólisis
Galvanización
Generador bio-nano
Pila eléctrica
Pila de limón
Potencial de electrodo
Serie galvánica
Voltio

Referencias
1. Merriam-Webster Online Dictionary: "battery" (http://www.merriam-webster.com/dictionary/batte
ry)
2. "battery" (def. 4b) (http://www.merriam-webster.com/dictionary/battery), Merriam-Webster
Online Dictionary (2008). Retrieved 6 August 2008.
3. Keithley, Joseph F. (1999). Daniell Cell. John Wiley and Sons. pp. 49-51. ISBN 0780311930.
4. Atkins, P; de Paula (2006). Physical Chemistry. J. (8th. edición). Oxford University Press.
ISBN 9780198700722. Capítulo 7, secciones en "Equilibrium electrochemistry"
5. Atkins, P; de Paula (2006). Physical Chemistry. J. (8th. edición). Oxford University Press.
ISBN 9780198700722. Sección 25.12 "Working Galvanic cells"
6. Atkins, P., Physical Chemistry, 6th edition, W.H. Freeman and Company, New York, 1997

Esta obra contiene una traducción derivada de «Galvanic cell» de la Wikipedia en inglés,
publicada por sus editores (https://en.wikipedia.org/wiki/Galvanic_cell?action=history) bajo la
Licencia de documentación libre de GNU y la Licencia Creative Commons Atribución-
CompartirIgual 3.0 Unported.

Enlaces externos
Galvanic (Voltaic) Cells and Electrode Potential (https://web.archive.org/web/2008020513020
8/http://www.sonoma.edu/users/b/brooks/115b/galvanic.html). Chemistry 115B, Sonoma.edu.
Making and testing a simple galvanic cell (https://web.archive.org/web/20120217011434/http://
www.woodrow.org/teachers/chemistry/institutes/1986/exp28.html). Woodrow Wilson
Leadership Program in Chemistry, The Woodrow Wilson National Fellowship Foundation.
 Galvanic Cell (http://www.mhhe.com/physsci/chemistry/essentialchemistry/flash/galvan5.swf)
An animation.
Interactive animation of Galvanic Cell (https://web.archive.org/web/20110719210759/http://ww
w.chem.iastate.edu/group/Greenbowe/sections/projectfolder/flashfiles/electroChem/voltaicCell
20.html). Chemical Education Research Group, Iowa State University.
Electrochemical Cells Tutorial Segment (https://web.archive.org/web/20120622155910/http://w
ww.saskschools.ca/curr_content/chem30_05/6_redox/redox2_2.htm). Chemistry 30,
Saskatchewan Evergreen Curriculum.
Glossary for Galvanic Cells (http://www.sparknotes.com/chemistry/electrochemistry/galvanic/te
rms.html). Spark Notes, by Barnes & Noble. Sparknotes.com.
Cathodic Protection 101 (http://www.cathodicprotection101.com). A basic tutorial on galvanic
cells and corrosion prevention.
Electrochemistry 2: Galvanic cells and electrodes (http://chemwiki.ucdavis.edu/Analytical_Che
mistry/Electrochemistry/Electrochemistry_2%3A_Galvanic_cells_and_Electrodes) (ChemWiki)

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