Celda galvánica

La celda galvánica o celda voltaica, denominada en ho-

nor de Luigi Galvani y Alessandro Volta respectivamente,
es una celda electroquímica que obtiene la energía eléctri-
ca a partir de reacciones redox espontáneas que tienen lu-
gar dentro de la misma. Por lo general, consta de dos me-
tales diferentes conectados por un puente salino, o semi-
celdas individuales separadas por una membrana porosa.
Volta fue el inventor de la pila voltaica, la primera pila Esquema de una celda galvánica de Zn-Cu.
eléctrica.
En el uso común, la palabra pila es una celda galvánica
estados de oxidación, y la reacción química en la semi-
única y una batería propiamente dicha consta de varias
pila es una reacción redox, escrita simbólicamente en el
celdas, conectadas en serie o paralelo.[1][2]
sentido de la reducción como:

M n+ (especie oxidada) + n e- ↔ M (especie

1 Historia reducida)

En 1780, Luigi Galvani descubrió que cuando dos
metales diferentes (cobre y zinc, por ejemplo) se ponían
en contacto y, a continuación, ambos tocaban diferentes
partes de un nervio de un anca de rana, hacían que se
contrajesen los músculos de dicha extremidad.[3] Llamó
a este fenómeno "electricidad animal" y sirvió de modelo
para el diseño de la primera pila. La pila voltaica inventa-
da por Alessandro Volta en 1800 es similar a la pila gal-
vánica. Estos descubrimientos allanaron el camino para
las baterías eléctricas.
En una pila galvánica un metal es capaz de reducir el ca-
tión del otro, y, por el contrario, el otro catión puede oxi-
dar al primer metal. Las dos semipilas deben estar se-
paradas físicamente de manera que las soluciones no se
mezclen. Se utiliza un puente salino o una placa porosa
para separar las dos soluciones.
El número de electrones transferidos en ambas direccio-
nes debe ser el mismo; así las dos semipilas se combinan
para dar la reacción electroquímica global de la celda. Pa-
ra dos metales, A y B:

2 Descripción
Una celda galvánica consta de dos semipilas (denomina-
das también semiceldas o electrodos). En su forma más
simple, cada semipila consta de un metal y una solución
de una sal del metal. La solución de la sal contiene un
catión del metal y un anión para equilibrar la carga del
catión. En esencia, la semipila contiene el metal en dos
A n+ + n e- ↔ A.
B m+ + m e- ↔ B.
m A + n B m+ ↔ n B + m A n+
Esto no es toda la historia, ya que los aniones también
deben ser transferidos de una semicelda a la otra. Cuan-
do un metal se oxida en una semipila, deben transferirse
aniones a la semipila para equilibrar la carga eléctrica del

1
2 3 VOLTAJE DE LA PILA

catión producido. Los aniones son liberados de la otra Por ejemplo, en la figura anterior, las soluciones son
semipila cuando un catión se reduce al estado metálico. CuSO4 y ZnSO4 . Cada solución contiene una tira del
Por lo tanto, el puente salino o la membrana porosa sirven metal correspondiente y un puente salino o disco poroso
tanto para mantener las soluciones separadas como para que conecta las dos soluciones y que permite que los iones
permitir el flujo de aniones en la dirección opuesta al flujo SO4 2- fluyan libremente entre las soluciones de cobre y zinc. A fin de calcular el potencial estándar de la c
de electrones en el cable de conexión de los electrodos.
El voltaje de la pila galvánica es la suma de los potenciales Cu2+ + 2 e- → Cu: E0 = + 0,34 V
de las dos semipilas. Se mide conectando un voltímetro a Zn2+ + 2 e- → Zn: E0 = - 0,76 V
los dos electrodos. El voltímetro tiene una resistencia muy
alta, por lo que el flujo de corriente es realmente insignifi- Por lo tanto, la reacción global es:
cante. Cuando un dispositivo como un motor eléctrico se
conecta a los electrodos fluye una corriente eléctrica y las
reacciones redox se producen en ambas semipilas. Esto Cu2+ + Zn Cu + Zn2+
continuará hasta que la concentración de los cationes que
se reducen se aproxime a cero. El potencial estándar de la reacción es entonces 0,34 V -
(−0,76 V) = 1,10 V. La polaridad de la celda se deter-
Para la pila galvánica, representada en la figura, los dos
mina como sigue: el zinc metálico es reducido más fuer-
metales son zinc y cobre, y las dos sales son los sulfatos del
temente que el cobre metálico como muestra el hecho de
metal correspondiente. El zinc es el metal más reductor,
que el potencial estándar de reducción para el zinc sea
de modo que, cuando un dispositivo se conecta a ambos
más negativo que para el cobre. Así, el zinc metálico ce-
electrodos, la reacción electroquímica es
de electrones a los iones Cu2+ y quedan cargados positi-
vamente. La constante de equilibrio, K, para que la celda
Zn + Cu2+ → Zn2+ + Cu viene dada por: \ ln K = \ frac (nFE ^ 0) (RT) donde F es el
Faraday, R es la constante de los gases y T es la tempera-
El electrodo de zinc se disuelve y el cobre se deposita en tura en kelvin. Para la pila Daniell K es aproximadamente
el electrodo de cobre. Por definición, el cátodo es el elec- igual a 1,5×1037 . Así, en el equilibrio, sólo son transferi-
trodo donde tiene lugar la reducción (ganancia de elec- dos unos pocos electrones, los suficientes para causar que
trones), por lo que el electrodo de cobre es el cátodo. El los electrodos estén cargados.[4]
ánodo atrae cationes, que tienen una carga positiva, por
Los potenciales de semicelda reales deben calcularse me-
lo que el ánodo es el electrodo negativo. En este caso el
diante el uso de la ecuación de Nernst ya que los solutos
cobre es el cátodo y el zinc es el ánodo.
raramente están en sus estados estándar,
Las celdas galvánicas se usan normalmente como fuente
de energía eléctrica. Por su propia naturaleza producen E ₑ ᵢ ₑ ₐ = E0 - {RT}/{nF}.lnₑ Q
corriente. Por ejemplo, una batería de plomo y ácido con-
tiene un número de celdas galvánicas. Los dos electrodos
donde Q es el cociente de reacción. Esto se simplifica a
son efectivamente plomo y óxido de plomo.
La celda Weston se adoptó como un estándar internacio- Eₑ ᵢₑ ₐ = E0
nal para el voltaje en 1911. El ánodo es una amalgama de n+
+2,303.{RT}/{nF}.log10 [ M ]
mercurio (elemento) y cadmio, el cátodo está hecho de
mercurio puro, el electrólito es una solución (saturada)
de sulfato de cadmio y el despolarizador es una pasta de donde M n + es la actividad del ion metálico en la solu-
sulfato de mercurio (I). Cuando la solución de electrólito ción. El electrodo metálico está en su estado estándar ya
está saturada el voltaje de la celda es muy reproducible; que por definición tiene actividad la unidad. En la prác-
de ahí su uso como un estándar. tica se utiliza la concentración en lugar de la actividad.
El potencial de la celda completa se obtiene al combinar
el potencial de las dos semiceldas, por lo que depende de
las concentraciones de ambos iones metálicos disueltos.
3 Voltaje de la pila
El valor de 2,303R/F es 0,19845×10−3 V/K, así a 25
°C (298,15 K) el potencial de semiceldad cambiará en
El potencial eléctrico estándar de una pila puede deter-
0, 05918V /n si la concentración de un ion metálico au-
minarse utilizando una tabla de potenciales estándar para
menta o disminuye en un factor de 10.
las dos semipilas involucradas. La primera etapa es iden-
tificar los dos metales que reaccionan en la celda. A con-
tinuación se mira el potencial estándar de electrodo, E0 , E ₑ ᵢ ₑ ₐ = E0 ₑ ᵢ ₑ ₐ + 0,05918
en V, para cada una de las dos semirreacciones. El poten- /n.log10 .[M ₊ ]
0
cial estándar de la pila es igual al valor de E más positivo
menos el valor más negativo (o menos positivo) del otro Estos cálculos están basados en la hipótesis de que todas
E0 . las reacciones químicas están en equilibrio. Cuando fluye
 3

una corriente en el circuito, no se alcanzan las condicio- 7 Véase también

nes de equilibrio y el potencial de la pila suele reducirse
por diversos mecanismos, tales como el desarrollo de la
• Alessandro Volta
sobretensiones.[5] Además, dado que las reacciones quí-
micas se producen cuando la pila está produciendo ener-
• Ánodo de sacrificio
gía, las concentraciones de los electrólitos cambian y se
reduce el voltaje de la celda. La tensión producida por
• Batería (electricidad)
una pila galvánica depende de la temperatura debido a
que los potenciales estándar dependen de la temperatura.
• Bioelectromagneticidad

• Electrosíntesis
4 Notación de celdas
• Electrólisis
La celda galvánica, como la que se muestra en la figu-
ra, convencionalmente se describe utilizando la siguiente • Galvanización
notación:
• Generador bio-nano
(ánodo) Zn₍ ₎ | ZnSO₄₍ₐ ₎ || Cu-
SO₄₍ₐ ₎ | Cu₍ ₎ (cátodo)
• Pila eléctrica
Una notación alternativa para esta celda podría ser:
• Pila de limón
2+ 2+
Zn₍ ₎ | Zn ₍ₐ ₎ || Cu ₍ₐ ₎ | Cu₍ ₎
• Potencial de electrodo
Donde se aplica lo siguiente:
• Serie galvánica
• (s) denota sólido.
• Voltio
• (aq) significa un medio o disolución acuosa.
• La barra vertical, |, denota una interfaz.
• La doble barra vertical, ||, denota una unión líquida 8 Referencias
para la que el potencial de unión es cero, tal como
un puente salino.[6] [1] Merriam-Webster Online Dictionary: “battery”

[2] “battery” (def. 4b), Merriam-Webster Online Dictionary

5 Corrosión galvánica (2008). Retrieved 6 August 2008.

La corrosión galvánica es un proceso que degrada
los metales electroquímicamente. Esta corrosión ocurre
cuando dos metales diferentes se ponen en contacto entre
sí en presencia de un electrólito, tal como el agua salada,
formando una pila galvánica. También puede formarse
una celda si el mismo metal se expone a dos concentracio-
nes diferentes de electrólito. El potencial electroquímico
resultante desarrolla entonces una corriente eléctrica que
disuelve electrolíticamente el material menos noble.
6 Tipos de celdas
• Batería de limón
• Celda de concentración
• Celda electrolítica
• Celda electroquímica
• Celda de Lasagna
[3] Keithley, Joseph F. (1999). Daniell Cell. John Wiley and
Sons. pp. 49-51. ISBN 0780311930.
[4] Atkins, P; de Paula (2006). Physical Chemistry.
J. (8th. edición). Oxford University Press. ISBN
9780198700722. Capítulo 7, secciones en “Equilibrium
electrochemistry”
[5] Atkins, P; de Paula (2006). Physical Chemistry.
J. (8th. edición). Oxford University Press. ISBN
9780198700722. Sección 25.12 “Working Galvanic
cells”
[6] Atkins, P., Physical Chemistry, 6th edition, W.H. Freeman
and Company, New York, 1997
• Esta obra contiene una traducción derivada de
Galvanic cell de Wikipedia en inglés, publicada
por sus editores bajo la Licencia de documenta-
ción libre de GNU y la Licencia Creative Commons
Atribución-CompartirIgual 3.0 Unported.
4 9 ENLACES EXTERNOS

9 Enlaces externos
• Galvanic (Voltaic) Cells and Electrode Potential.
Chemistry 115B, Sonoma.edu.
• Making and testing a simple galvanic cell. Woo-
drow Wilson Leadership Program in Chemistry,
The Woodrow Wilson National Fellowship Founda-
tion.

• Galvanic Cell An animation.

• Interactive animation of Galvanic Cell. Chemical
Education Research Group, Iowa State University.
• Electrochemical Cells Tutorial Segment. Chemistry
30, Saskatchewan Evergreen Curriculum.
• Glossary for Galvanic Cells. Spark Notes, by Barnes
& Noble. Sparknotes.com.
• Cathodic Protection 101. A basic tutorial on galvanic
cells and corrosion prevention.
• Electrochemistry 2: Galvanic cells and electrodes
(ChemWiki)
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10 Origen del texto y las imágenes, colaboradores y licencias

10.1 Texto
• Celda galvánica Fuente: https://es.wikipedia.org/wiki/Celda_galv%C3%A1nica?oldid=99225442 Colaboradores: Rosarino, Tano4595,
Juanjfb, JMPerez, Yrbot, Tomatejc, Filipo, Willicab, Hanjin, Rjgalindo, DonBarredora, Urdangaray, Osado, Arjuno3, Jkbw, Pjhgwiki,
Kizar, Humbefa, SUPUL SINAC, Diamondland, MetroBot, Green Mostaza, Elvisor, Lagoset, MarioFinale, Jarould, Ks-M9, Semibot y
Anónimos: 22

10.2 Imágenes
• Archivo:Celda_Galvánica_esp_04-06-2010.png Fuente: https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/f/f8/Celda_Galv%C3%
A1nica_esp_04-06-2010.png Licencia: GFDL Colaboradores: Image:Galvanische_Zelle.png Artista original: Esceptic0
• Archivo:Galvanic_cell_with_no_cation_flow.png Fuente: https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/2/2f/Galvanic_cell_
with_no_cation_flow.png Licencia: CC-BY-SA-3.0 Colaboradores: Transferido desde en.wikipedia a Commons por Burpelson AFB
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10.3 Licencia del contenido

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