CELDAS GALVANICAS

La celda galvánica o celda voltaica, denominada en honor de Luigi Galvani y Alessandro

Volta respectivamente, es una celda electroquímica que obtiene la energía eléctrica a partir
de reacciones redox espontáneas que tienen lugar dentro de la misma. Por lo general, consta de dos
metales diferentes conectados por un puente salino, o semiceldas individuales separadas por una
membrana porosa. Volta fue el inventor de la pila voltaica, la primera pila eléctrica.
En el uso común, la palabra pila es una celda galvánica única y una batería propiamente dicha consta
de varias celdas, conectadas en serie o paralelo.

HISTORIA
En 1780, Luigi Galvani descubrió que cuando dos metales diferentes (cobre y zinc, por ejemplo) se
ponían en contacto y, a continuación, ambos tocaban diferentes partes de un nervio de un anca de
rana, hacían que se contrajesen los músculos de dicha extremidad. 3 Llamó a este fenómeno
"electricidad animal" y sirvió de modelo para el diseño de la primera pila. La pila voltaica inventada
por Alessandro Volta en 1800 es similar a la pila galvánica. Estos descubrimientos allanaron el
camino para las baterías eléctricas.

DESCRIPCION

Una celda galvánica consta de dos semipilas (denominadas también semiceldas o electrodos). En su

forma más simple, cada semipila consta de un metal y una solución de una sal del metal. La solución
de la sal contiene un catión del metal y un anión para equilibrar la carga del catión. En esencia, la
semipila contiene el metal en dos estados de oxidación, y la reacción química en la semipila es una
reacción redox, escrita simbólicamente en el sentido de la reducción como:
−¿ ↔M ( especiereducida )¿

M n+¿ (especie oxidada)+ n e ¿

En una pila galvánica un metal es capaz de reducir el catión del otro, y, por el contrario, el otro
catión puede oxidar al primer metal. Las dos semipilas deben estar separadas físicamente de manera
que las soluciones no se mezclen. Se utiliza un puente salino o una placa porosa para separar las dos
soluciones.
El número de electrones transferidos en ambas direcciones debe ser el mismo; así las dos semipilas
se combinan para dar la reacción electroquímica global de la celda. Para dos metales, A y B:

−¿↔ A.¿

An +¿+n e ¿

−¿↔B .¿

Bm+ ¿+ m e ¿

n+ ¿.¿

mA + n Bm +¿↔ n B + A ¿
Esto no es toda la historia, ya que los aniones también deben ser transferidos de una semicelda a la
otra. Cuando un metal se oxida en una semipila, deben transferirse aniones a la semipila para
equilibrar la carga eléctrica del catión producido. Los aniones son liberados de la otra semipila
cuando un catión se reduce al estado metálico. Por lo tanto, el puente salino o la membrana porosa
sirven tanto para mantener las soluciones separadas como para permitir el flujo de aniones en la
dirección opuesta al flujo de electrones en el cable de conexión de los electrodos.
El voltaje de la pila galvánica es la suma de los potenciales de las dos semipilas. Se mide conectando
un voltímetro a los dos electrodos. El voltímetro tiene una resistencia muy alta, por lo que el flujo de
corriente es realmente insignificante. Cuando un dispositivo como un motor eléctrico se conecta a
los electrodos fluye una corriente eléctrica y las reacciones redox se producen en ambas semipilas.
Esto continuará hasta que la concentración de los cationes que se reducen se aproxime a cero.
Para la pila galvánica, representada en la figura, los dos metales son zinc y cobre, y las dos sales son
los sulfatos del metal correspondiente. El zinc es el metal más reductor, de modo que, cuando un
dispositivo se conecta a ambos electrodos, la reacción electroquímica es:
2+ ¿+ Cu¿

Zn+ C u2+¿ → Zn ¿

El electrodo de zinc se disuelve y el cobre se deposita en el electrodo de cobre. Por definición,

el cátodo es el electrodo donde tiene lugar la reducción (ganancia de electrones), por lo que el
electrodo de cobre es el cátodo. El ánodo atrae cationes, que tienen una carga positiva, por lo que el
ánodo es el electrodo negativo. En este caso el cobre es el cátodo y el zinc es el ánodo.

Las celdas galvánicas se usan normalmente como fuente de energía eléctrica. Por su propia
naturaleza producen corriente. Por ejemplo, una batería de plomo y ácido contiene un número de
celdas galvánicas. Los dos electrodos son efectivamente plomo y óxido de plomo.
La celda Weston se adoptó como un estándar internacional para el voltaje en 1911. El ánodo es
una amalgama de mercurio (elemento) y cadmio, el cátodo está hecho de mercurio puro, el
electrólito es una solución (saturada) de sulfato de cadmio y el despolarizador es una pasta de sulfato
de mercurio (I). Cuando la solución de electrólito está saturada el voltaje de la celda es muy
reproducible; de ahí su uso como un estándar.
VOLTAJE DE LA PILA
El potencial eléctrico estándar de una pila puede determinarse utilizando una tabla de potenciales
estándar para las dos semipilas involucradas. La primera etapa es identificar los dos metales que
reaccionan en la celda. A continuación se mira el potencial estándar de electrodo, Eo, en V, para cada
una de las dos semirreacciones. El potencial estándar de la pila es igual al valor de Eo más positivo
menos el valor más negativo (o menos positivo) del otro Eo.

Por ejemplo, en la figura anterior, las soluciones son CuSO4 y ZnSO4. Cada solución contiene una
tira del metal correspondiente y un puente salino o disco poroso que conecta las dos soluciones y que
permite que los iones SO42- fluyan libremente entre las soluciones de cobre y zinc. A fin de calcular
el potencial estándar de la celda se buscan las semirreacciones del cobre y del zinc, y se encuentra:

Cu2+ + 2 e-  Cu: Eo = + 0,34 V Por lo tanto, la reacción global es:

Zn2+ + 2 e-  Zn: Eo = - 0,76 V Cu2+ + Zn   Cu + Zn2+

El potencial estándar de la reacción es entonces 0,34 V - (-0,76 V) = 1,10 V. La polaridad de la celda

se determina como sigue: el zinc metálico es reducido más fuertemente que el cobre metálico como
muestra el hecho de que el potencial estándar de reducción para el zinc sea más negativo que para el
cobre. Así, el zinc metálico cede electrones a los iones Cu2+ y quedan cargados positivamente.
La constante de equilibrio, K, para que la celda viene dada por:

FE°
K=exp ⁡( )
RT
Donde:

 F es el Faraday
 R es la constante de los gases
 T es la temperatura en kelvin

 Para la pila Daniell, K es aproximadamente igual a 1,5×1037. Así, en el equilibrio, sólo son
transferidos unos pocos electrones, los suficientes para causar que los electrodos estén
cargados.4
 Los potenciales de semicelda reales deben calcularse mediante el uso de la ecuación de
Nernst ya que los solutos raramente están en sus estados estándar:
RT
E semicelda=E ° − lnQ
nF
donde Q es el cociente de reacción. Esto se simplifica a:

RT
E semicelda=E 0 +2,303. log ⁡¿
nF
Donde M n+¿ ¿ es la actividad del ion metálico en la solución. El electrodo metálico está en su estado
estándar ya que por definición tiene actividad la unidad. En la práctica se utiliza la concentración en
lugar de la actividad. El potencial de la celda completa se obtiene al combinar el potencial de las dos
semiceldas, por lo que depende de las concentraciones de ambos iones metálicos disueltos.
El valor de 2,303R/F es 0,19845×10-3 V/K, así a 25 °C (298,15 K) el potencial de semiceldad
cambiará en 0,0591V/n 8 si la concentración de un ion metálico aumenta o disminuye en un factor
de 10.
 0,05918
E semicelda=E 0semicelda + log ¿¿
n
Estos cálculos están basados en la hipótesis de que todas las reacciones químicas están en equilibrio.
Cuando fluye una corriente en el circuito, no se alcanzan las condiciones de equilibrio y el potencial
de la pila suele reducirse por diversos mecanismos, tales como el desarrollo de la sobretensiones.
Además, dado que las reacciones químicas se producen cuando la pila está produciendo energía, las
concentraciones de los electrólitos cambian y se reduce el voltaje de la celda. La tensión producida
por una pila galvánica depende de la temperatura debido a que los potenciales estándar dependen de
la temperatura.

CLASIFICACION DE CELDAS GALVANICAS

a. Celdas Químicas: donde se produce una reacción química, que a su vez puede ser:
 Con transferencia
 Sin transferencia o sin transporte

b. Celdas de Concentración: la fem se debe a la diferencia de concentración entre dos

electrodos, que también pueden ser:
 Con transferencia
 Sin transferencia

Celdas Químicas.
a. Con transferencia
 b. Sin transferencia

En las celdas con transferencia hay 2 soluciones electrolíticas en contacto.

Ejemplo:

Zn/Z n+2 /¿ C u+2 /Cu

La reacción de celda es:

Zn+ C u+2 Cu+Z n+2

El contacto entre las dos soluciones produce una diferencia de potencial que se llama potencia
de unión = E,j.

Hay paso de iones a través de la membrana porosa.

El potencial de unión se debe a que el paso de iones es de igual velocidad y se acumulan
caragas.
Ej es pequeño, pero no despreciable.
Por lo tanto, E=E1 + E2 + Ej
Para anular el Ej se usa un puente salino, que conste en una solución saturada de KCl o
NH4NO3.

Celdas sin transferencia: son aquellas en que hay un solo electrolito; se elige el modo que un
electrodo debe ser reversible al anion y otro al cation.
Ejemplo: combinado un electrodo de H2 + electrodo de Ag/AgCl

Pt / H 2 (g)/ H +¿(a )¿

Ag/ AgCl /¿C l−(a) Pt / H 2 (g)/ HCl(a)/ AgCl / Ag

No hay contacto entre 2 soluciones electrolíticas, puesto que hay un solo electrolito (HCl) y no
hay potencial de unión.