Celda galvánica

La celda galvánica o celda voltaica, denominada en honor de Luigi Galvani y Alessandro

Volta respectivamente, es una celda electroquímica que obtiene la energía eléctrica a
partir de reacciones redox espontáneas que tienen lugar dentro de la misma. Por lo
general, consta de dos metales diferentes conectados por un puente salino, o semi-celdas
individuales separadas por una membrana porosa. Volta fue el inventor de la pila voltaica,
la primera pila eléctrica.
En el uso común, la palabra pila es una celda galvánica única y una batería propiamente
dicha consta de varias celdas, conectadas en serie o paralelo.1 2

Historia[editar]
Artículo principal: Historia de la pila eléctrica

En 1780, Luigi Galvani descubrió que cuando dos metales diferentes (cobre y zinc, por
ejemplo) se ponían en contacto y, a continuación, ambos tocaban diferentes partes de un
nervio de un anca de rana, hacían que se contrajesen los músculos de dicha
extremidad.3 Llamó a este fenómeno "electricidad animal" y sirvió de modelo para el diseño
de la primera pila. La pila voltaica inventada por Alessandro Volta en 1800 es similar a la
pila galvánica. Estos descubrimientos allanaron el camino para las baterías eléctricas.

Descripción[editar]

Esquema de una celda galvánica de Zn-Cu.

Una celda galvánica consta de dos semipilas (denominadas también semiceldas o
electrodos). En su forma más simple, cada semipila consta de un metal y una solución de
una sal del metal. La solución de la sal contiene un catión del metal y un anión para
equilibrar la carga del catión. En esencia, la semipila contiene el metal en dos estados de
oxidación, y la reacción química en la semipila es una reacción redox, escrita
simbólicamente en el sentido de la reducción como:

M n+ (especie oxidada) + n e- M (especie reducida)

En una pila galvánica un metal es capaz de reducir el catión del otro, y, por el
contrario, el otro catión puede oxidar al primer metal. Las dos semipilas deben estar
separadas físicamente de manera que las soluciones no se mezclen. Se utiliza
un puente salino o una placa porosa para separar las dos soluciones.
El número de electrones transferidos en ambas direcciones debe ser el mismo; así las
dos semipilas se combinan para dar la reacción electroquímica global de la celda. Para
dos metales, A y B:

A n+ + n e- A.

B m+ + m e- B.

m A + n B m+ n B + m A n+
Esto no es toda la historia, ya que los aniones también deben ser transferidos de una
semicelda a la otra. Cuando un metal se oxida en una semipila, deben transferirse aniones
a la semipila para equilibrar la carga eléctrica del catión producido. Los aniones son
liberados de la otra semipila cuando un catión se reduce al estado metálico. Por lo tanto, el
puente salino o la membrana porosa sirven tanto para mantener las soluciones separadas
como para permitir el flujo de aniones en la dirección opuesta al flujo de electrones en el
cable de conexión de los electrodos.
El voltaje de la pila galvánica es la suma de los potenciales de las dos semipilas. Se mide
conectando un voltímetro a los dos electrodos. El voltímetro tiene una resistencia muy alta,
por lo que el flujo de corriente es realmente insignificante. Cuando un dispositivo como un
motor eléctrico se conecta a los electrodos fluye una corriente eléctrica y las reacciones
redox se producen en ambas semipilas. Esto continuará hasta que la concentración de los
cationes que se reducen se aproxime a cero.
Para la pila galvánica, representada en la figura, los dos metales son zinc y cobre, y las
dos sales son los sulfatos del metal correspondiente. El zinc es el metal más reductor, de
modo que, cuando un dispositivo se conecta a ambos electrodos, la reacción
electroquímica es

Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu
El electrodo de zinc se disuelve y el cobre se deposita en el electrodo de cobre. Por
definición, el cátodo es el electrodo donde tiene lugar la reducción (ganancia de
electrones), por lo que el electrodo de cobre es el cátodo. El ánodo atrae cationes, que
tienen una carga positiva, por lo que el ánodo es el electrodo negativo. En este caso el
cobre es el cátodo y el zinc es el ánodo.
Las celdas galvánicas se usan normalmente como fuente de energía eléctrica. Por su
propia naturaleza producen corriente. Por ejemplo, una batería de plomo y ácido contiene
un número de celdas galvánicas. Los dos electrodos son efectivamente plomo y óxido de
plomo.
La celda Weston se adoptó como un estándar internacional para el voltaje en 1911. El
ánodo es una amalgama de mercurio (elemento) y cadmio, el cátodo está hecho de
mercurio puro, el electrólito es una solución (saturada) de sulfato de cadmio y el
despolarizador es una pasta de sulfato de mercurio (I). Cuando la solución de electrólito
está saturada el voltaje de la celda es muy reproducible; de ahí su uso como un estándar.

Voltaje de la pila[editar]
El potencial eléctrico estándar de una pila puede determinarse utilizando una tabla de
potenciales estándar para las dos semipilas involucradas. La primera etapa es identificar
los dos metales que reaccionan en la celda. A continuación se mira el potencial estándar
de electrodo, E0, en V, para cada una de las dos semirreacciones. El potencial estándar de
la pila es igual al valor de E0 más positivo menos el valor más negativo (o menos positivo)
del otro E0.
Por ejemplo, en la figura anterior, las soluciones son CuSO4 y ZnSO4. Cada solución
contiene una tira del metal correspondiente y un puente salino o disco poroso que conecta
las dos soluciones y que permite que los iones SO42- fluyan libremente entre las soluciones
de cobre y zinc. A fin de calcular el potencial estándar de la celda se buscan las
semirreacciones del cobre y del zinc, y se encuentra:

Cu2+ + 2 e- Cu: E0 = + 0,34 V

Zn2+ + 2 e- Zn: E0 = - 0,76 V

Por lo tanto, la reacción global es:
Cu2+ + Zn Cu + Zn2+
El potencial estándar de la reacción es entonces 0,34 V - (-0,76 V) = 1,10 V. La polaridad
de la celda se determina como sigue: el zinc metálico es reducido más fuertemente que el
cobre metálico como muestra el hecho de que el potencial estándar de reducción para el
zinc sea más negativo que para el cobre. Así, el zinc metálico cede electrones a los iones
Cu2+ y quedan cargados positivamente. La constante de equilibrio, K, para que la celda
viene dada por: \ ln K = \ frac (nFE ^ 0) (RT) donde F es el Faraday, R es la constante de
los gases y T es la temperatura en kelvin. Para la pila Daniell K es aproximadamente igual
a 1,5×1037. Así, en el equilibrio, sólo son transferidos unos pocos electrones, los
suficientes para causar que los electrodos estén cargados.4
Los potenciales de semicelda reales deben calcularse mediante el uso de la ecuación de
Nernst ya que los solutos raramente están en sus estados estándar,
Esemicelda = E0 - {RT}/{nF}.lne Q
donde Q es el cociente de reacción. Esto se simplifica a
Esemicelda = E0 +2,303.{RT}/{nF}.log10 [ M n+]
donde M n + es la actividad del ion metálico en la solución. El electrodo metálico está en su
estado estándar ya que por definición tiene actividad la unidad. En la práctica se utiliza la
concentración en lugar de la actividad. El potencial de la celda completa se obtiene al
combinar el potencial de las dos semiceldas, por lo que depende de las concentraciones
de ambos iones metálicos disueltos.
El valor de 2,303R/F es 0,19845×10-3 V/K, así a 25 °C (298,15 K) el potencial de

semiceldad cambiará en si la concentración de un ion metálico aumenta o disminuye

en un factor de 10.
Esemicelda = E0semicelda + 0,05918 /n.log10.[M n+ ]
Estos cálculos están basados en la hipótesis de que todas las reacciones químicas están
en equilibrio. Cuando fluye una corriente en el circuito, no se alcanzan las condiciones de
equilibrio y el potencial de la pila suele reducirse por diversos mecanismos, tales como el
desarrollo de la sobretensiones.5 Además, dado que las reacciones químicas se producen
cuando la pila está produciendo energía, las concentraciones de los electrólitos cambian y
se reduce el voltaje de la celda. La tensión producida por una pila galvánica depende de la
temperatura debido a que los potenciales estándar dependen de la temperatura.

Notación de celdas[editar]
La celda galvánica, como la que se muestra en la figura, convencionalmente se describe
utilizando la siguiente notación:
(ánodo) Zn(s) | ZnSO4(aq) || CuSO4(aq) | Cu(s) (cátodo)
Una notación alternativa para esta celda podría ser:
Zn(s) | Zn2+(aq) || Cu2+(aq) | Cu(s)
Donde se aplica lo siguiente:

 (s) denota sólido.

 (aq) significa un medio o disolución acuosa.
 La barra vertical, |, denota una interfaz.
 La doble barra vertical, ||, denota una unión líquida para la que el potencial de
unión es cero, tal como un puente salino.6

Corrosión galvánica[editar]
Artículo principal: Corrosión galvánica

La corrosión galvánica es un proceso que degrada los metales electroquímicamente.

Esta corrosión ocurre cuando dos metales diferentes se ponen en contacto entre sí en
presencia de un electrólito, tal como el agua salada, formando una pila galvánica. También
puede formarse una celda si el mismo metal se expone a dos concentraciones diferentes
de electrólito. El potencial electroquímico resultante desarrolla entonces una corriente
eléctrica que disuelve electrolíticamente el material menos noble.

Semicelda
Una semi-celda es una estructura que contiene un electrodo conductor y un electrolito
conductor que lo rodea, separados por una forma natural de doble capa de Helmholtz. Las
reacciones químicas dentro de esta capa momentáneamente bombean las cargas
eléctricas entre el electrodo y el electrolito, lo que resulta en una diferencia de
potencial entre el electrodo y el electrolito. La reacción típica del ánodo consiste en un
átomo de metal disuelto en el electrodo y transportado como un ion positivo a través de la
capa doble, haciendo que el electrolito adquiriera una carga neta positiva, mientras que el
electrodo adquiere una carga negativa neta. La creciente diferencia de potencial crea un
intenso campo eléctrico dentro de la capa doble y el potencial aumenta de valor hasta que
el campo detiene las reacciones de carga de bombeo netas. Esta acción autolimitante se
produce casi instantáneamente en una media celda aislada; en aplicaciones dos medias
células diferentes se conectan adecuadamente para constituir una celda galvánica.
Una semi-celda estándar, utilizada en electroquímica, consta de un electrodo de solución
acuosa1 molar de (1 mol / L) de la sal del metal, a 298 Kelvin (25 º C). La serie
electroquímica, que consiste en potenciales de electrodo estándar y está estrechamente
relacionado con la serie de reactividad, se generó mediante la medición de la diferencia de
potencial entre la semi-celda metal en un circuito con una semi-celda estándar de
hidrógeno, conectadas por un puente de sal.
La semi-celda de hidrógeno estándar:
2H+(aq) + 2e- → H2(g)