Taller Analítica: Capítulo 17

17.1 Defina:
a) Ligando: un ligando es una especie que contiene uno o más grupos donantes de pares de electrones que
tienden a formar enlaces con iones metálicos.
b) Quelato: es un compuesto orgánico formado cuando un ligando polidentado que se une a un átomo
metálico central. Se producen cuando un ion metálico se coordina con dos o más grupos donadores
provenientes de un mismo ligando para formar un anillo heterocíclico de cinco o seis miembros.
c) Agente quelante tetradentado: un agente quelante tetradentado es una molécula que contiene cuatro
pares de electrones donantes ubicados en posiciones tales que todos puedan unirse a un ion metálico,
formando así dos anillos.
d) Indicador de absorción: se denomina indicadores de absorción aquellas sustancias que comunican un
color distinto a la superficie de un precipitado, de tal manera que la aparición de una coloración en la
superficie del precipitado indica el punto final.
e) Valoración argentométrica: es un tipo de valoración por precipitación que involucra al ion plata.
Típicamente se usa para determinar la cantidad de cloruro presente en una muestra. La solución problema se
titula contra una solución de nitrato de plata de concentración conocida.
f) Constante de formación condicional: es una constante de equilibrio dependiente de pH que aplican
únicamente a un determinado valor de pH.
g) Valoración por desplazamiento de EDTA: En una titulación por desplazamiento de EDTA, se introduce
un exceso no medido de una solución que contiene el complejo de magnesio o zinc de EDTA en la solución
de un analito que forma un complejo más estable que el de magnesio o zinc. Los iones de magnesio o zinc
liberados se valoran luego con una solución estándar de EDTA. Las valoraciones por desplazamiento se
utilizan para la determinación de cationes para los que no existe un buen indicador.
h) Dureza del agua: se expresa actualmente en términos de la concentración de carbonato de calcio que es
equivalente a la concentración total de todos los cationes multivalentes en la muestra. La determinación de
dureza es una prueba analítica útil que proporciona una medida de la calidad del agua para uso doméstico e
industrial. Esta prueba es importante para la industria debido a que el agua dura, al calentarse, precipita
carbonato de calcio, el cual tapa los calentadores y las tuberías.
17.2¿Por qué se prefieren los ligandos multidentados sobre los unidentados para las valoraciones
complejométricas?
Se tiene dos ventajas al trabajar con ligandos multidentados que monodentado. La primera es que la reacción
con los cationes es completa por lo que sus puntos finales son más nítidos a comparación con los
monodentados, por otra parte, la reacción con los cationes es en un solo paso, lo que evita que se formen
intermediarios.
17.3 Describa los tres métodos generales para llevar a cabo valoraciones con edta. ¿Cuáles son las ventajas
de cada método?
17.4 Escriba las ecuaciones químicas y las expresiones de la constante de equilibrio para la formación
sucesiva de: a) Ag(S2O3)2 32. b) Ni(CN)4 22 . c) Cd(SCN)3 2.

17.5 Explique cómo están relacionadas las constantes de formación sucesiva y global.
17.6 Escriba las ecuaciones químicas para los siguientes iones complejos:
a) hexaminzinc(II)
b) dicloroargentato
c) disulfatocuprato(II)
d) tioxalatoferrato(III)
e) hexacianoferrato(II)

17.11 Formule ecuaciones basadas en las constantes de disociación ácida y [H+] para el valor alfa más alto de
cada uno de los ligandos ácidos débiles siguientes:
a) acetato (α1)
b) tartrato (α2)
c) fosfato (α3)
17.12 Escriba las constantes de formación condicional para complejos 1:1 de Fe(III) con cada uno de los
ligandos en el problema 17.11. Exprese estas constantes en función del valor a y la constante de formación.
Expresetambién la constante condicional en términos de concentraciones, como en la ecuación 17.20.
17.13 Escriba la constante de formación condicional global para [Fe(ox)3] 32 en términos de a2 para el ácido
oxálico y el valor b para el complejo. Exprese también la constante condicional en términos de
concentraciones, como en la ecuación 17.20.

17.15 Dada una reacción de formación de complejos global de M 1 nL  MLn, con una constante de formación
global de bn, demuestre que la siguiente relación es válida: log bn 5 pM 1 npL 2 pMLn
17.16 ¿Por qué se añade generalmente una pequeña cantidad de MgY2- a una muestra de agua que se va a
titular para dureza?
Esto se hace para asegurar la cantidad suficientes de iones magnesio para poder activar el indicador en la
solución antes de titular.
17.18 Se preparó una disolución disolviendo aproximadamente 3.0 g de NaH 2Y2 ∙2H2O en casi 1 L de agua y
se estandarizó contra alícuotas de 50.00 mL de Mg2+ 0.004423 M. Se requirió una valoración promedio de
30.27 mL. Calcule la concentración molar del EDTA.
17.19 Una disolución contiene 1.569 mg de CoSO4 (155.0 g/ mol) por mililitro. Calcule: a) el volumen de edta
0.007840 M que se necesita para titular una alícuota de 25.00 mL de esta disolución. b) el volumen de Zn21
0.009275 M que se necesita para titular el exceso de reactivo después de añadir 50.00 mL de edta 0.007840
M a una alícuota de 25.00 mL de esta disolución. c) el volumen de edta 0.007840 M que se necesita para
titular el Zn21 que fue desplazado por el Co21 después de la adición de un exceso no medido de ZnY22 a una
alícuota de 25.00 mL de la disolución de CoSO4. La reacción es: Co21 1 ZnY22 S CoY22 1 Zn21
17.20 Calcule el volumen de edta 0.0500 M que se necesita para titular: a) 29.13 mL de Mg(NO3)2 0.0598 M.
b) el Ca en 0.1598 g de CaCO3. c) el Ca en 0.4861 g de un espécimen mineral que tiene 81.4% de brucita,
CaHPO4.2H2O (172.09 g/mol). d) el Mg en una muestra de 0.1795 g de la mineral hidromagnesita,
3MgCO3Mg(OH)2.3H2O (365.3 g/mol). e) el Ca y el Mg en una muestra de 0.1612 g que contiene 92.5% de
dolomita, CaCO3.MgCO3 (184.4 g/mol).
17.21 El Zn en una muestra de 0.7457 g de polvo para pies se tituló con 22.57 mL de ____ 0.01639 M.
Calcule el porcentaje de Zn en esta muestra.
17.22 El revestimiento de Cr en una superficie que mide 3.00 3 4.00 cm se disolvió en HCl. El pH se ajustó
adecuadamente, después de lo cual se introdujeron 15.00 mL de edta 0.01768 M. El exceso de reactivo
requirió 4.30 mL de Cu21 0.008120 M para la valoración por retroceso. Calcule el peso promedio de Cr por
centímetro cuadrado de superficie.
17.27 El Tl en una muestra de 9.57 g de raticida se oxidó a su estado trivalente y se trató con un exceso no
medido de una disolución de Mg/ edta. La reacción es: Tl31 1 MgY22 S TlY2 1 Mg21 La valoración del Mg1
liberado requirió 12.77 mL de edta 0.03610 M. Calcule el porcentaje de Tl2SO4 (504.8 g/mol) en la muestra.
17.29 Una alícuota de 50.00 mL de una disolución que contenía hierro(II) y hierro(III) requirió 10.98 mL de
edta 0.01500 M cuando se tituló a pH de 2.0 y 23.70 mL cuando se tituló a pH de 6.0. Exprese la
concentración para cada soluto en partes por millón
17.31 Una muestra de 1.509 g de una aleación de Pb/Cd se disolvió en ácido y se diluyó a exactamente 250.0
mL en un matraz volumétrico. Una alícuota de 50.00 mL de la disolución diluida se llevó a un pH de 10.0 con
una disolución amortiguadora de NH4+/NH3; la valoración subsecuente involucró ambos cationes y requirió de
28.89 mL de edta 0.06950 M. Una segunda alícuota de 50.00 mL se llevó a un pH de 10.0 con una disolución
amortiguadora de HCN/NaCN, la cual también sirvió para enmascarar el Cd 2+; 11.56 mL de la disolución de
EDTA fueron necesarios para titular el Pb2+. Calcule el porcentaje de Pb y Cd en la muestra.
17.32 Una muestra de 0.6004 g de Ni/Cu se disolvió en ácido y se diluyó a 100.0 mL en un matraz
volumétrico. La valoración de ambos cationes en una alícuota de 25.00 mL de esta disolución requirió de
45.81 mL de ____ 0.05285 M. Posteriormente se introdujeron ácido mercaptoacético y NH3. La producción de
un complejo de Cu con los compuestos anteriormente mencionados resultó en la liberación de una cantidad
de ____ equivalente, que para su valoración requirió de 22.85 mL de Mg21 0.07238 M. Calcule el porcentaje
de Cu y de Ni en la aleación.
17.33 La calamina, que se usa para aliviar las irritaciones de la piel, es una mezcla de óxidos de zinc y hierro.
Una muestra de 1.056 g de calamina seca se disolvió en un ácido y se diluyó a 250.0 mL. Se añadió fluoruro
de potasio a una alícuota de 10.00 mL de la disolución diluida para enmascarar el hierro; después de ajustar
el pH, el Zn21 consumió 38.37 mL de edta 0.01133 M. Una segunda alícuota de 50.00 mL se amortiguó y se
tituló con 2.30 mL de una disolución de ZnY22 0.002647 M: Fe31 1 ZnY22 S FeY2 1 Zn21. Calcule los
porcentajes de ZnO y Fe2O3 en la muestra.
17.34 Una muestra de 3.650 g que contenía bromuro y bromato se disolvió en suficiente agua para obtener
250.0 mL. Después de acidificarla, se introdujo nitrato de plata a una alícuota de 25.00 mL para precipitar
AgBr, el cual se filtró, se lavó y se redisolvió en una disolución amoniacal de teracianoniquelato(II) de potasio:
Ni(CN)422 1 2AgBr(s) S 2Ag(CN)2 2 1 Ni21 1 2Br2 El ion níquel liberado requirió 26.73 mL de edta 0.02089
M. El bromato en una alícuota de 10.00 mL se redujo a bromuro con arsénico(III) antes de añadirle nitrato de
plata. Se utilizó el mismo procedimiento y el ion níquel liberado se tituló con 21.94 mL de la disolución de edta.
Calcule los porcentajes de NaBr y de NaBrO3 en la muestra.
17.36 El cromel es una aleación compuesta de níquel, hierro y cromo. Una muestra de 0.6553 g se disolvió y
se diluyó a 250.0 mL. Cuando una alícuota de 50.00 mL de edta 0.05173 M se mezcló con un volumen igual
de la muestra diluida, los tres iones se quelaron y se necesitó de una valoración por retroceso con 5.34 mL de
cobre(II) 0.06139 M. El cromo en una segunda alícuota de 50.0 mL se enmascaró mediante la adición de
hexametilentetramina; la valoración del Fe y del Ni requirió de 36.98 mL de edta 0.05173 M. El hierro y el
cromo se enmascararon con pirofosfato en una tercera alícuota de 50.0 mL, y el níquel se tituló con 24.53 mL
de la disolución de edta. Calcule el porcentaje de níquel, cromo y hierro en la aleación.
17.38 Calcule las constantes condicionales para la formación de un complejo de EDTA con Fe2+ a un pH de
a) 6.0
b) 8.0
c) 10.0
17.39 Calcule las constantes condicionales para la formación de un complejo de edta con Ba21 a un pH de a)
5.0, b) 7.0, c) 9.0 y d) 11.0.