85

COMPLEJOMETRÍA

1. Calcular el volumen de EDTA 0,0500 M necesario para valorar 26,37mL de Mg(NO 3)2,
0,0741 M.

C1*V1=C2*V2

moles de Mg(NO3)2: 0,0741M(mol/L) x 0,02637L =0,001954 moles de Mg(NO 3)2

moles de EDTA: 0,001954 mol 0.0500M =mol/L V(L)=mol(0.001954)/0.0500M

Volumen de EDTA= 0,01954 moles = 0,03908 L
0,05 M

2. Si tiene una solució n de EDTA 0,01468 M, calcule el título en Zn de esta solució n.

mmol mg mg
0,01468 x 65,37 Zn=0,9596
mL mmol mL

3. 25,00 mLx 0,01881 F=047025molHg Cl2

047025 molHg Cl 2=Vx 0,01468 M
V =32, 03 mL

4. Una solución contiene 1,694 mg de CoSO4 (PM = 155,0) por mililitro. Calcular
a) El volumen de EDTA 0,008640 M necesario para valorar una alícuota de 25,00 mL de esta
solución.
C1*V1=C2*V2 1,694 g/L/155(g/mol) M*25 mL=0,008640 M*V

mol cos O4 0,001694 g mol 1000 mL

= =1,093 x 10−5 x =0,01093 M
mL g mL 1L
155,0
mol
0,01093 x 25 mL=0,008640 M x V
V =31,63mL

b) El volumen de Zn2+ 0,009450 F necesario para valorar el exceso de reactivo tras añadir
50,00 mL de EDTA 0,00864 F a una alícuota de 25,00mL de esta solución.

50 mL x 0,00864 F =0,432mmol EDTA

25 mL x 0,01093 M =0,2733 mmolcos O 4
0 , 432 mmol−0,2733mmol=0,1587 mmol de exceso
0,1587 mmol=0,009450 F x V
 86

V =16,79 mL

5. Un volumen de 50,0 mL de EDTA que contiene Ni2+ se trata con 25.0 mL de EDTA 0,0500
M para acomplejar todo el Ni2+y dejar un exceso de EDTA en la solució n. Este exceso de
EDTA se titula entonces por retroceso, y para ello se requieren 5,00 mL de Zn 2+ 0,0500M.
¿Cuá l era la concentració n de Ni2+ en la solució n una partida?
C1*V1=C2*V2

25,0 mLde EDTA total x 0,050 M =1,25mmol total EDTA

2+ ¿=mmol EDTA en exceso ¿

5,0 mL de Zn2+¿ x 0,050 M =0,25 mmol Zn ¿

1,25−0,25=1,00 mmol de EDTA que reacciona=¿2+¿ ¿

1,00 mmol
=0,02 M en ¿2+¿ ¿
50 mL

6.Calcular el pCo en cada uno de los siguientes puntos de la titulación de 25,00 mL de

Co2+0.02026M con EDTA 0.03855 M a pH 6.00. a) 12.00, b) Ve y c)14.00 ml.

a) Co2+ + EDTA CoY2-

[ ]I 0,02026 0,03855
V(mL) 25,00 12,00
mmoli 0,5065 0,4626
mmoleq 0,0439 ---- 0,4626
[ ]eq 0,001186

pCo2+= 2,93

C 1 x V 1 =C2 x V 2 0,02026 Mx 25,00 mL=0,03855 MxV EDTA

b) Co 2+
+ EDTA  CoY2-
[ ]I 0,02026 0,03855
V(mL) 25,00 13,14
mmoli 0,5065 0,5065
mmoleq ----- ---- 0,5065
[ ]eq 0,0133

Co2++EDTA  CoY2-
[ ]i 0,0133
[ ]eq x x0,0133-x
16 −5 11

K 'f =K f x α 4−¿=2,04 x 10 x2,3 x 10 =4,696 10 ¿

y

4,696 10 11=¿ ¿
 87

x=1,68 x 10−7
x se desprecia ya que la constante de la reacción inversa es muy pequeña .
pCo2+= 6,77

c) Co2+ + EDTA  CoY2-

[ ]i 0,02026 0,03855
V(mL) 25,00 14,00
mmoli 0,5065 0,5397
mmoleq ----- 0,0332 0,5065
[ ]eq 0,000851 0,01299

4,696 x 1011=¿¿
x=3,2499 x 10−11
pCo2+= 10,49

7. El SO4-2 contenido en 0,2057g de una muestra se precipitó como BaSO 4(s) por BaY-2. El
EDTA del filtrado y lavado reunidos consumió 31,79 mL de solución Mg +2 0,02644 M.
Expresar los resultados de este análisis en porcentaje de Na2SO4.

Moles de Mg+2: 0,02644 M x 0,03179L = 8,4053x10-4 moles 23*2+32+16*4=142 g/mol

Moles de SO4-2: 8,4053x10-4 moles Mg+2
1 4 2 g Na 2 S O 4
Masa de Na2SO4: 8,4053x10-4 moles Na2SO4 x = 0,1194 g Na2SO4
1 mol

0,1194 g Na 2 S O 4
x 100 %=58,04 %
0,2057 g

8. Una muestra de sal de Epsom (MgSO4 x 7H2O), que pesa 0,45 g gasta 32,40 mL de EDTA
0,025 M. Calcular su pureza en tanto por ciento.

Mol de EDTA: 0,03240 L EDTA x 0,025 M = 8,1x10-4mol x 246,3 g/mol= 0,1995g

0,1995 g
x 100 %=44,334 %
0,450 g

9. 100.0 ml de agua del grifo, tamponadas para pH 10, gasta 35.00 ml de una disolució n de
EDTA preparada por disolució n de 1:10 de la disolució n patró n, en la valoració n de la suma
de Ca++ y Mg++. Otra muestra de 100.0 ml de agua se trata con oxalato para precipitar el
calcio en forma de oxalato. El filtrado de oxalato cá lcico gasta 10.00 ml de la solució n patró n
de EDTA diluida (1:10) en la valoració n del Mg++.
a) Calcular la dureza total expresada en ppm de calcio y la dureza cá lcica.
b) La dureza magnésica en ppm.
 88

mg 2+ ¿¿

=140 mgCa2+¿ y Mg ¿
a) 35,00 mL x 0,1 M =3,50 mmol totales x 40
mmol
140 mg mg 2+¿ ¿
ppm= durezatotal=1400 Ca
0,1 L L
mg
3,50 mmol totales x 100,0094 =350 mg 3500 ppm CaC O 3
mmol
mg 2+¿ ¿
2+¿ x 24,312 =24,312mg Mg ¿
b) 10 mLx 0,1 M =1mmol de Mg mmol

ppm Mg 2+¿=243,12 ¿

10. Se valora Mn+3 0,0100M con EDTA 0,00500M a pH 7,00.

¿Cuá l es la concentració n de Mn+2 libre en el punto de equivalencia?
Sabemos que el volumen de Mn +2 necesitara de dos volú menes de EDTA para
alcanzar el punto de equilibrio por lo tanto:
1
x 0,01 M =0,00333 M Mn+3 + EDTA → MnY −¿¿−+−→ 0,00333 M x + x → 0,00333−x
3
K ´ f =∝ yxKf =5 x 10−4 x 7,4131 x 1013=3,7 x 1010
0,0033−x
K ´ f → 3,7 x 1010= 2
=3,07 x 10−7 Mde Mn+3 libre
x

K ´ f =Kfx ∝ y=1,08 x 1015

11. Calcular pCu+2(frente a volumetría de EDTA añ adido) de 10 ml de Cu ++ 5mM con
10mMde EDTA a pH 5.
Para el Cu+2 antes del punto de equivalencia, por ejemplo2 mL EDTA

[ Cu+2 ]= 10 mlx 5 mM −2mlx 10 mM =2,5 M p Cu+ 2=−log [ Cu+2 ]=−0,39

12 ml
En el punto de equivalencia.C 1 x V 1 =C2 x V 2

K ´ f =3,7 x 10−7 x 6,3069 x 1018=2,3345 x 1012

12 3,33−x
Cu +2+ EDTA−→CuY x + x−→3,33−x 2,3345 x 10 = 2
=1,19 x 10−6
x

pCu+ 2=−log [ Cu +2 ] =5,92

Después del punto de equivalencia, por ejemplo 7 mL EDTA.
 89

10 mlx 5 mM −7 mlx 10 mM 10 mLx5 mM

[ EDTA ] en exceso= =1,18 M [ CuY −2 ]= =2,94 M
17 ml 17
2,94
ConK ´ ftenemos 2,3345 x 1012= =1,068 x 10−12 M pCu=−log [ Cu +2 ]=11,97
[ Cu ] [ 1,18 ]
+2

12. Calcular pCd+2(frente a volumetría de EDTA añ adido) de 10 ml de Cd ++ 0,01M con 10mM

de EDTA a pH 4.
10mL*0.01 M= x mL*0.01M.....10 mL 10 mM*1M/1000mM

En el punto de equivalencia.

K ´ f =3,8 x 10−9 x 2,884 x 1016=1,096 x 10 8

10 5 x 10−3−x
+2
Cd + EDTA−→ CdY x + x−→ 0,01 ( )
20
−x1,096 x 10
8
=
x 2
=675 x 10
−6

pCd +2=−log [Cd +2 ] =5,17

¿ 1,82 x 10−9 M pCd=−log [ Cd+2 ]=8,74

13. Calcular las curvas de valoració n (pCa+2 frente a mililitros de EDTA añ adido) de 10 ml de
Ca+2 1mM con EDTA 1mM, a pH 5.
Para el Ca+2 antes del punto de equivalencia valido para todos los pH 5, 6 ,7, 8 y 9

[ Ca+2 ]= 10 ml−5 ml ( 0,001 M ) 10 =3,5 x 10− 4 p Cu+ 2=−log [ Cu+2 ]=3,47

10 ml 15
En el punto de equivalencia a pH 5

K ´ f =3,7 x 10−7 x 4,898 x 1010=1,8122 x 10 4

10 5 x 10−4 −x
Ca + EDTA−→CaY x + x−→ 0,001
+2
( )
20
4
−x1,8122 x 10 =
x 2
=1,66 x 10
−4

pCa+ 2=−log [ Ca +2 ] =3,78

Después del punto de equivalencia a pH5

[ EDTA ] en exceso= 5 x 0,001=2 x 10−4[ CaY −2 ]= 10 x 0,001=4 x 10−4

25 25
4 x 10−4
ConK ´ ftenemos1,8122 x 10 4= =1,104 x 10−4 M p Ca2+¿=−log [ Ca ] =3,95¿
+2

[ Ca ][ 2 x 10 ]
+2 −4
 90

14. El Cu+2 forma dos complejos con ió n acetato.

Cu+2 + CH3CO2-Cu(CH3CO2)+ β1=K1
Cu+2 +2CH3CO2-Cu(CH3CO2)2(aq) β2

a) Consultando bibliografía encontrar K2 y halle β2 correspondiente a la reacció n

2CH3CO2- + CH3CO2- Cu(CH3CO2)2(aq) K2
b) Considere 1 L de una disolució n, preparada mezclando 1x10-4mol de Cu(ClO4)2 0,01M con
CH3COONa. Hallar la fracció n de cobre en forma de Cu +2.

a) Segú n bibliografía log K1=2,23 y log K2= 1,40; K1=169,82 y K2= 25,12
β 2=K 1 xK 2=4,266 x 1 03

a)
1
2 +¿= 2
¿
1+ β 1 [ L ] +β 2 [ L ]
∝Cu
1 1
2 +¿= = =0,016¿
1+169,82 [ 0,1 ]+ 4,266 x 10 [ 0,1] 60,64
3 2

∝Cu
15. Explicar porque se da un cambio repentino de color rojo al azul en la relació n 13.19en el
punto de equivalencia, en lugar de forma gradual a lo largo de toda la valoració n.

En este punto todo el metal se encuentra acomplejado con el indicador (rojo), cuando se
comienza a agregar EDTA, esta comienza a unirse al metal desplazando al indicador que
cuando dejan estar unido al metal, es de color azul. Mientras ocurre que el desplazamiento
el color azul se encuentra enmascarado con el color rojo del complejo metá lico, finalmente,
cuando el EDTA acompleja a todo el ió n metá lico presente la solució n (complejo incoloro)
se puede observar el color azul del indicado libre.