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CAPITULO I
PRINCIPIOS DE LA FLOTACIÓN DE
MINERALES
1.1. OBJETIVO.
Al concluir el estudio de este capítulo, el estudiante será capaz de definir los principales conceptos
que constituyen la base para la comprensión de los principios de la Flotación por espumas de
Minerales, será también capaz de comprender el rol histórico que cumple la flotación de espumas en
la concentración de minerales pobres o de baja ley, haciendo de este modo explotable un yacimiento.
Será capaz de comprender y manejar la tecnología de la flotación de sulfuros. El manejo correcto de
los reactivos de flotación y la cuantificación técnica y económica del proceso.
1.2. INTRODUCCIÓN.
La Mineralurgia es una disciplina (arte y ciencia) que comprende diversos métodos de
concentración de minerales y un gran número de operaciones unitarias principales y auxiliares, cuyo
objetivo es obtener un producto enriquecido en el metal o especie valiosa y apto para ser sometido a
ulteriores tratamientos (metalurgia extractiva) denominado concentrado, y un producto empobrecido
en dicho metal valioso, denominado relave.
Para una mejor comprensión y posterior aplicación más óptima de estos métodos, es necesario
poseer un conocimiento profundo de la química, física, físico-química de la interfase y de la química
coloidal, pensando siempre que esto se debe, a que se trabaja con partículas de minerales de
tamaños muy pequeños y que los procesos se realizan en un medio acuoso.
De otro lado, la estructura de una partícula mineral (siempre cambiante y heterogénea) termina
bruscamente en la superficie de la partícula y como consecuencia, los átomos que ahí se encuentran
deberán lograr el equilibrio con su medio circundante. De ahí que, en un sistema acuoso, los átomos
de la superficie deben estar en equilibrio con los iones que existen en la solución y cómo estos iones
pueden ser controlados, es decir, es posible controlar la naturaleza química o electroquímica de la
superficie del mineral. En consecuencia, la interfase mineral-solución (sólido-líquido) es la más
importante en el proceso de flotación de minerales, sin desmerecer, desde luego, la importancia del
establecimiento y control de las otras interfases que existen en el medio como ser: mineral-aire,
solución-aire, mineral-aceite u otro líquido, etc..
Para visualizar mejor la ubicación de este curso dentro de la estructura o diagrama de flujo de la
Mineralurgia, podemos elaborar el diagrama 1.1. En este diagrama de flujo podemos notar que,
nuestro curso se ubica en lo que corresponde a Flotación de Espumas de sulfuros. Complementado
con su control y supervisión de procesos en una Planta Concentradora de flotación de espumas.
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PROCESAMIENTO DE MINERALES – MINERALURGIA II ING. NATANIEL LINARES G.
Mineral de Mina
Almacenamiento
Trituración
Cribado
Almacenamiento de
mineral fino
Molienda
Clasificación
Concentración
Espesamiento
Relave
Filtrado
Espesamiento Agua recuperada
Agua recuperada
Secado
Clasificación Finos
Transporte a
Gruesos
fundición o
Venta A sedimentación
Construcción en cancha de
del muro de la relaves
relavera
Después que los minerales valiosos han sido liberados de la ganga, la mena se somete a algún
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proceso de concentración que separa a los minerales en dos o más productos, cuya separación se
logra utilizando alguna diferencia específica en las propiedades físicas o químicas entre el mineral
valioso y los minerales de la ganga en la mena.
La mineralurgia está relacionada principalmente con los métodos físicos de concentración, los
cuales pueden ser:
• Concentración que depende de las propiedades ópticas (color, brillo, fluorescencia, etc.),
radiactivas, etc., conocido desde muy antiguo como pallaqueo o escogido a mano.
• Concentración que utiliza las diferentes propiedades superficiales de los minerales que se
le conoce como flotación de espumas, donde la pulpa se acondiciona con varios reactivos
químicos, que hacen a los minerales valiosos ávidos por el aire (hidrofóbicos o aerofílicos)
y que los minerales tengan más avidez por el agua y rechacen al aire (aerofóbicos o
hidrofílicos), dando lugar a una separación selectiva por transferencia de los minerales
valiosos a las burbujas de aire que forman la espuma flotante sobre la superficie de la
pulpa, la cual se extrae como concentrado.
PROCESO DE FLOTACION DE
MINERALES
PROCESO PROCESO
MINERALURGICO-QUIMICO CINETICO
A B
Diagrama 1.2.A. La flotación como un proceso Mineralúrgico-Químico-Cinético B. Celda de flotación
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PROCESAMIENTO DE MINERALES – MINERALURGIA II ING. NATANIEL LINARES G.
TIPOS DE FLOTACIÓN
Los tipos de flotación pueden ser:
• Flotación de espumas.
• Flotación por películas.
• Flotación por aceites.
• Flotación selectiva o diferencial, la cual por la acción selectiva de los reactivos permite
obtener en un concentrado un sólo mineral valioso, es decir, en mayor concentración.
◊ Entiéndase por selectividad a la fijación preferencial del colector o reactivo heteropolar en la
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PROCESAMIENTO DE MINERALES – MINERALURGIA II ING. NATANIEL LINARES G.
Fig. 1.2.b
La introducción del proceso de flotación de espumas en los albores del siglo XX revolucionó la
industria de los minerales que por su versatilidad se usa y aplica para procesar tonelajes cada vez
más grandes y de más baja ley; de ahí que, su importancia radica en que desde su invención está
permitiendo el tratamiento de menas complejas de muy baja ley, que de otro modo se habrían
considerado menas no económicas.
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a nivel profesional, técnico y operarios, mejorando la calidad de vida y el desarrollo de los pueblos
aledaños a los centros mineros. En cuanto a lo industrial (fabril) permite el desarrollo de todo tipo de
industria desde la metal-mecánica, hasta la textil y alimentaria, empresas financieras, de seguros, de
servicios, etc.
Algunos Metalurgistas han señalado en sus estudios que en el proceso de flotación de espumas
hay más de 32 variables. Southerland y Wark las han clasificado meridianamente en tres grupos
importantes de variables y son:
Grupo 1.- Variables que dependen de los componentes químicos tales como:
• Dosificación y potencia de los reactivos..
• Colectores.
• Espumantes.
• Modificadores:
• Activadores
• Depresores
• Modificadores de pH. (Eh)
Grupo 2.- Variables que dependen de los componentes de equipamiento, tales como:
Grupo 3.- Variables que dependen de los componentes de operación, tales como:
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• Velocidad de alimentación (m /h) o GPM).
• Tiempo de retención
• Mineralogía y ley de la mena.
• Tamaño de partículas (densidad y forma).
• Grado de liberación (grado de diseminación).
• Grado de oxidación (degradación).
• pH natural del mineral.
• Densidad de pulpa (% de sólidos).
• Temperatura.
• Flujo de aire (psi, Pa).
• Remoción de la espuma (natural o mecánica)
De todas las variables antes mencionadas, el proceso de flotación depende de dos variables o
parámetros principales, a saber:
1. Tiempo de retención necesario para que ocurra el proceso de separación, con el cual se
determina el volumen de pulpa y el número de celdas requeridas.
2. Agitación y aireación necesarias para las condiciones óptimas de flotación, con las
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cuales se determina el mecanismo del tipo de flotación (en celdas mecánicas o en celdas
columna) y la energía requerida.
En tal sentido, como la flotación está basada en el tiempo de retención, nosotros tenemos dos
alternativas a seguir para seleccionar el tamaño de celdas y la longitud de los bancos. Estas son:
La segunda alternativa es más aceptada para operaciones de alto tonelaje empleando máquinas
de flotación de gran volumen. El equipo de flotación moderno da la oportunidad de usar celdas más
grandes y circuitos más cortos que permite:
Típicamente la primera etapa de desbaste (rougher) comprenderá del 10 al 40% del volumen de
desbaste total y producirá un concentrado de buena ley con una recuperación un tanto baja.
La segunda etapa de desbaste comprende el 60 al 90% del volumen del desbaste total y es
diseñado para maximizar la recuperación.
La etapa de celdas scavenger tiene un volumen de celda igual a la etapa de desbaste total y
son incluidos cuando son tratados minerales valiosos específicos o se requiere recuperaciones muy
altas.
La etapa de celdas de limpieza (cleaner) es utilizada para maximizar la ley del concentrado
final. El tiempo de retención típico de limpieza el del 65 al 75% del de la etapa de flotación de
desbaste y a un porcentaje de sólidos más bajo. Se utiliza menos celdas por banco que en el de
desbaste.
Alimento al circuito
Acondicionador
Desbaste Scavenger
Relave
Concentrado
Final
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Alimento a flotación
Acondicionador
Desbaste Scavenger
Relave
Concentrado
Final
Rebose de Hidrociclón
Acondicionador
Relaves
(Tailings)
1º Limpieza (cleaner)
2º Limpieza (recleaner)
Concentrado
Final
Alimento al circuito
de flotación
Acondicionamiento
Relave
Concentrado
Algunas de las variables de operación de mayor importancia para el proceso de flotación son:
Granulometría: Adquiere gran importancia dado que la flotación requiere que las especies minerales
útiles tengan un grado de liberación adecuado para su concentración.
Densidad de Pulpa: Existe un porcentaje de sólidos óptimo para el proceso que tiene influencia en el
tiempo de residencia del mineral en los circuitos, en la recuperación del valioso y en la calidad del
concentrado obtenido.
Regulación del pH: La flotación es sumamente sensible al pH, especialmente cuando se trata de
flotación selectiva. Cada fórmula de reactivos tiene un pH óptimo, ambiente en el cual se obtendría el
mejor resultado operacional.
Calidad del Agua: En las Plantas Concentradoras la disponibilidad de agua es un problema latente.
De ahí que normalmente se utiliza el agua de recirculación de espesadores que contiene cantidades
residuales de reactivos y sólidos en suspensión, con las consecuencias respectivas derivadas por
este flujo de recirculación.
El proceso de flotación de espumas podemos decir, que es de origen relativamente reciente y por
tanto, considerarlo como un proceso moderno, cuyos fundamentos teóricos y tecnológicos fueron
desarrollados sólo en el siglo XIX. Sin embargo, como todos los grandes descubrimientos, este
proceso tiene antecedentes históricos que se pueden remontar hasta varios siglos atrás. Así
tenemos:
1. Herodotus 500 años A.C. relata la separación de granos de oro de las arenas utilizando plumas
de ganso engrasadas.
2. En 1491, los árabes separaban la azurita con resinas fundidas que impregnaban al mineral.
3. En 1731 se conoce la adhesión de un sólido de aire, a partir de una pulpa.
4. En 1860, Haynes descubre las diferencias en la humectabilidad de los minerales por el agua y el
aceite. No se usó por el gran consumo de aceite en relación de 1:9 a 1:5 aceite/agua.
5. En 1885-86 el americano Everson usó agua acidificada para producir las burbujas (ácido
sulfúrico- carbonato de calcio). Este hecho marcó el comienzo de la flotación industrial.
6. En 1901-02 Potter en Australia y Fromet en Italia utilizaron un gas como medio flotante.
7. En 1905-06 se logra un importante avance cuando Ballot y Sulman y Picard reducen el consumo
de aceite al introducir aire a la pulpa para producir las burbujas por agitación.
8. En 1912 se estableció que el bicromato deprime a la galena (PbS) y que el SO2 deprime a la
blenda o esfalerita (ZnS).
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9. En 1913, Bradfor descubre que el CuSO4 activa a la esfalerita, lo que permitió la separación
selectiva del PbS y ZnS. También se aplicó el principio de sub-aireación y el concepto de flotación
reversa o inversa.
10. En 1917 se patentó el primer colector no basado en aceites, - La x-naftilamina- por Coliss.
También Sheridan y Griswold utilizaron el cianuro como depresor de esfalerita y pirita, del mismo
modo el sulfato de zinc como depresor de la esfalerita.
11. En 1924 Sulman y Edser patentaron los jabones del ácido graso.
12. En 1925, Keller patentó a los xantogenatos alcalinos - Xantatos- como colectores. También este
año se propuso el uso de colectores catiónicos para la flotación de silicatos, siendo en ellos el
catión una amina primaria como grupo activo.
13. En 1926, Whitworth patentó como colector al ácido dithiofosfórico -Aerofloats-.
14. En 1952, Tveter descubre al espumante soluble en agua -Dow froth.
15. En 1954, Harris y Fischback descubrió al dialkil-tionocarbamato bajo como colectores.
16. En 1978, R. Klimpel Introduce los modelos matemáticos de la cinética de flotación
A partir de esta fecha, los avances en flotación, se han enmarcado en el desarrollo de nuevos
reactivos cada vez más selectivos y de usos más específicos, de uso para un determinado mineral,
proveniente de un yacimiento también específico.
En nuestro País, la mayoría de los yacimientos están situados en las cordilleras de los Andes
(occidental, central y oriental), los cuales contienen minerales sulfuros, sulfosales y óxidos de los
metales de Cu, Pb, Zn, Ag, Fe, Au(asociado), silicatos, carbonatos, feldespatos, etc. de
intercrecimiento cristalino y amarre complejo y fino, lo cual hace un proceso mineralúrgico peruano
muy complejo, para lograr la separación selectiva de cada uno de ellos como concentrados
individuales.
Esta complicada mineralización llevada a cabo en cada uno de los yacimientos peruanos desde su
génesis ha permitido un elevado desarrollo de conocimiento de la mineralurgia para poder tratar
menas complejas de Cu-Pb-Zn, Pb-Zn, Cu-Mo, Pb-Zn-Arsenopiritas auríferas, piritas auríferas-
argentíferas, etc...En consecuencia, a través del desarrollo del curso, se estudiará las diferentes
tecnologías desarrolladas y adaptadas en nuestro País para el procesamiento de nuestros minerales
complejos.
♦ APLICACIÓN DE LA FLOTACIÓN.
La flotación desde sus inicios hasta nuestros días, en una forma amplia se aplica para la
separación y recuperación de sustancias orgánicas e inorgánicas. Las sustancias inorgánicas son
generalmente los minerales metálicos y no metálicos, tales como los sulfuros, óxidos, silicatos,
carbonatos, fosfatos, etc.; metales nativos, sales, carbones, azufre, talco, etc. Las sustancias
orgánicas las cuales son tan variadas, tales como resinas y semillas, fibras y aceites, papeles y
pinturas, productos sintéticos orgánicos y desechos, materias biológicas tales como micro-
organismos o bacterias, etc.. Por lo antes manifestado, en consecuencia, indica que es un proceso
universal que tiene múltiples facetas, aplicaciones y posibilidades. Sin embargo, el objetivo principal
del proceso de flotación es aplicarlo para la separación de minerales metálicos y no metálicos de
interés económico y por ello en nuestro País constituye una tecnología de gran aplicación en la
extracción principalmente de los sulfuros complejos de Cu-Pb-Zn-Fe, Cu-Pb, Pb-Zn, Pb-Ag, etc..
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PROCESAMIENTO DE MINERALES – MINERALURGIA II ING. NATANIEL LINARES G.
termodinámica).
Previsión de tiempo suficiente para la adhesión de la partícula hidrofóbica con la burbuja de
aire (condición cinética).
La estabilización de los agregados partícula-burbuja bajo el flujo de pulpa prevaleciente
(condición hidrodinámica).
La acción conjunta de estos principios hacen a la flotación de espumas, un proceso selectivo que
se usa para llevar a cabo separaciones específicas de minerales de menas complejas tales como:
Cu-Pb-Zn, Pb-Zn, Cu-Zn, menas menos complejas de Cu, Cu-Mo, Pb(Ag), Fe(Au), etc.,menas de
minerales óxidos y los no metálicos, incluyendo al carbón fino, al azufre y talco. Entonces, para tener
un conocimiento ampliamente claro que nos conlleve a comprender, interpretar y evaluar los procesos
metalúrgicos que intervienen en la concentración de minerales es necesario estudiar las principales
propiedades físicas y químicas de las superficies de los minerales (sulfuros, óxidos, carbonatos,
silicatos, sales solubles, etc.), es decir, la química de superficies, fases e interfases, etc. puesto que
es necesario también entender las relaciones que existen entre las fases masivas o condensadas
sólida, líquida y gaseosa y las interfases que ocurren entre ellas. La teoría de flotación de espumas
es bastante compleja y aún no está estudiada en forma completa. Sin embargo, existen grandes
avances en el estudio de este importante proceso de flotación de minerales. En nuestro estudio,
trataremos dos aspectos que creemos son los más importantes. Ellos son:
Debe notarse que cuando se pone en contacto un mineral finamente molido en un líquido polar
como el agua, las regiones interfaciales de las dos fases cambian para ajustarse al nuevo ambiente y
a partir de este momento, las propiedades que determinan su comportamiento son las propiedades
superficiales determinadas por cada una de las fases presentes: sólida, líquida y gaseosa y las
interfases o intercaras generadas entre estas fases.
Entre estas propiedades superficiales están la carga superficial y el potencial eléctrico generado
en la interfase, es decir, se establece una doble capa eléctrica en la interfase mineral-agua (más
claramente, mineral-pulpa) la cual balancea la carga eléctrica global en el sistema. Esta afecta al
comportamiento de la superficie mineral y su interacción con los reactivos químicos, un factor que es
crucial en procesos de separación químico-superficial.
La doble capa eléctrica establecida en la interfase mineral-agua puede ser considerada como
análoga a un condensador eléctrico o impedancia, la cual puede ser investigada experimentalmente
para caracterizar superficies o reacciones superficiales. La carga superficial en el mineral (Ψ) en un
sistema mineral puro-agua puede establecerse mediante varios mecanismos. Entre ellos tenemos los
siguientes:
La estructura de una doble capa eléctrica idealizada para una superficie cargada positiva y
negativamente se muestra en la figura 1.3(a,b).
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Contraiones
adsorbidos
(Capa de Stern)
Iones Capa de Stern
Iones determinantes
determinantes del potencial
del potencial
+ + - -
- + + -
+ - - +
+ - - +
Mineral
Capa difusa Capa difusa
+ de contraiones - de contraiones
Mineral
+ - (Capa de Gouy)
- +
(Capa de Gouy)
+ - + - - + - +
+ - - +
+ + - -
+ Potencial de superficie +
Potencial zeta
Potencial
Distancia a la superficie
0 0
Distancia a la superficie
a - b - Potencial de superficie
A este diagrama se le conoce como el modelo de Stern de la doble capa eléctrica, donde los
iones que van adsorbidos en la superficie mineral establecen la carga de superficie y se les llama
iones determinantes del potencial, que pueden ser iones de los que está compuesto el mineral, iones
+ -
de hidrógeno (H ) o hidróxido (OH ), iones de colectores que forman sales insolubles con los iones de
la superficie del mineral, o iones que forman iones complejos con los iones de la superficie mineral.
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En el caso b, los iones positivos que están en la solución son atraídos a la superficie del mineral
para formar un plano de carga positiva, la cual es balanceada por una capa menos estructurada de
iones negativos en la solución. Estos iones se denominan contraiones, los cuales forman la capa
difusa (capa de Gouy) para mantener la neutralidad eléctrica.
Consecuentemente, hay una caída del potencial eléctrico a través de la doble capa, desde su valor
en la superficie o potencial superficial, Ψo, hasta cero en el seno de la solución o pulpa. En esta capa
eléctrica doble, según la distancia, δ, a la superficie mineral, está formada por:
1. Una primera capa de potencial eléctrico Ψo, que corresponde a la propia superficie cargada.
2. Una segunda capa de potencial eléctrico Ψδ, en contacto directo con la primera capa de iones
específicos adsorbidos, se le denomina potencial de Stern.
3. Una tercera capa de potencial Ψδ, que corresponde al límite entre la solución que se adhiere a
la superficie y la solución que puede moverse con respecto a la partícula y corresponde al
potencial electrocinético, ξ, o potencial zeta.
σ s = F (ΓM − ΓA + − ) (1.1)
Donde:
ΓM+ = Densidad de adsorción del catión determinantes del potencial.
ΓA- = Densidad de adsorción del anión determinante del potencial.
F = Constante de Faraday.
+
En muchos minerales tales como los óxidos, los iones determinantes del potencial son el H y el
-
OH , luego la ecuación (1.1) puede escribirse
σ s = F (ΓH − ΓOH
+ − ) (1.2)
La actividad de los iones determinantes del potencial al que la carga de superficie es igual a cero,
se llama el punto de carga cero (PCC) del mineral, que influye directamente en la adsorción de los
reactivos sobre la superficie de los minerales. Cuando los iones H+ y OH- son determinantes del
potencial, el punto de carga cero se expresa en función del pH, tal como se muestra en la figura 1.4.
Aquí notamos que la región A corresponde al mineral de la (Fig. 1.3a) y la región B corresponde
al mineral de la (Fig. 1.3 b). Si bien no puede medirse la carga de superficie, es posible determinar la
diferencia de potencial entre la superficie y la masa de la solución, es decir, el potencial de la
superficie o potencial electroquímico.
+ -
Así por ejemplo, consideremos un mineral del tipo de sal débilmente soluble (M , A ) en equilibrio
con una solución acuosa. La concentración de los iones en solución se obtiene mediante la ecuación
K sp = a M + a A− (1.3)
Donde:
Ksp = Producto de solubilidad
+
aM = Actividad del catión.
-
aA = Actividad del anión.
Aquí notamos que la región A corresponde al mineral de la (Fig. 1.3 a) y la región B corresponde
al mineral de la (Fig. 1.3b).
Cada ión en solución está en equilibrio con la superficie mineral por lo que.
M+aq ↔ M+s
A-aq ↔ A-s
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PROCESAMIENTO DE MINERALES – MINERALURGIA II ING. NATANIEL LINARES G.
Considerando sólo la adsorción del catión, el cambio asociado de energía libre puede escribirse en
la forma
a Ms +
∆γ ads = ∆γ o
+ RT ln (1.4)
ads a +
M
Donde:
∆γads = Cambio de energía libre en la adsorción.
∆γ°ads = Cambio de energía libre en el estado estándar.
asM+ = Actividad del catión en la superficie.
En equilibrio, el trabajo químico debe ser balanceado por el trabajo eléctrico, de manera que.
∆γads = - Fε (1.5)
Donde:
a so +
∆γ ads
o
= − RT ln Mo (1.6)
a +
M
Donde:
so
a M+ = Es la actividad de M+ en la superficie.
+
a°M+ = Es la actividad de M en la solución.
RT a M + a M +
so
ε= ln (1,7)
F a Ms + a Mo +
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Puesto que M+ es un elemento constitutivo del mineral, puede asumirse que su actividad en la
superficie es constante por lo tanto:
asM+ = asoM+
Luego.
RT a M +
ε= ln (1.8)
F a Mo +
RT a
ε= ln (1.9)
NF a PCC
Donde:
a = Es la actividad del ión determinante del potencial.
aPCC = Es la actividad del ión determinante del potencial en el punto de carga cero.
N = Es la valencia del ión determinante del potencial.
En el sistema de la (Fig. 1.3) se observa que los contraiones se aproximan a la superficie mineral
como les es permitido por su tamaño o capa de hidratación, donde el plano que pasa por el centro de
la carga de los contraiones adyacentes se le denomina plano de Stern o capa de Stern; adyacente a
ésta se encuentra la capa difusa de contraiones conocida como la capa de Gouy.
Cuando hay movimiento de la solución con relación a la superficie mineral, ocurre un esfuerzo
cortante en un plano próximo al límite comprendido entre la capa de Stern y la capa de Gouy, como
se ilustra en la Fig. 1.3. Esto significa que los iones de la capa de Stern permanecen adheridos a la
superficie mineral, mientras que los iones de la capa difusa de Gouy son arrastrados con la solución o
pulpa y al potencial eléctrico producido en este plano de esfuerzo cortante se conoce como el
potencial electrocinético o potencial Zeta ξ, que puede medirse por diferentes métodos resultando
su magnitud siempre menor que la del potencial electroquímico o de superficie. El aparato de
medida de este potencial se le conoce como zeta-meter.
Otra forma es que, si se conoce el área superficial de un mineral en polvo, la carga superficial
puede ser determinada por titración con ácido o con álcali hasta que se alcance el balance de carga.
Sin embargo, el potencial de superficie actual (Ψδ) no puede ser medido directamente, pero sí puede
medirse fácilmente el potencial en un plano de corte hidrodinámico cercano al plano de Stern, que lo
constituye el potencial zeta, el cual es extremadamente útil en la interpretación de los efectos de
superficie en flotación de minerales.
4hv
ξ= (1.9)
DE
Donde:
D = Es la constante dieléctrica del líquido.
h = Es su viscosidad.
v = Es la velocidad de movimiento del sólido.
E = Es la intensidad del campo eléctrico.
El punto en el que el potencial Zeta se hace cero, se le conoce como el punto isoeléctrico (PIE)
tal como se muestra en la Figura 1.4.
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PROCESAMIENTO DE MINERALES – MINERALURGIA II ING. NATANIEL LINARES G.
Para los sulfuros, los iones determinantes del potencial son difíciles de determinar ya que la carga
superficial es muchas veces menor que aquella para los óxidos. Es debido a la hidratación limitada de
la superficie mineral que resulta de la inhabilidad de los sulfuros para formar enlaces hidrógeno.
Por consiguiente, las superficies de minerales sulfuros son menos hidrofílicas y a causa de esta
carga débil, sus propiedades superficiales son influenciadas por cambios de superficies relativamente
menores ocasionados por la adición de reactivos activadores de superficie. Esto conlleva a la
posibilidad de una efectiva separación del mineral sulfuro de los óxidos y silicatos con solamente
pequeñas cantidades de reactivos, como es común en la práctica industrial.
En ciertos casos, por ejemplo, la adición de colectores de flotación, ciertos contraiones son
atraídos a la superficie con mucha más fuerza que por una simple fuerza coulómbica. Estos adsorben
por otras fuerzas tales como la formación de enlaces hidrofóbicos, enlaces hidrógeno y enlace
covalente. La adsorción por estos mecanismos puede invertir la carga en la capa de Stern, un efecto
denominado adsorción específica.
En suma, las propiedades de la doble capa eléctrica de un mineral puede afectar el rendimiento
del proceso de separación de partículas por flotación, del siguiente modo:
En la tabla 1.1 se da valores de PZC o IEP para algunos minerales seleccionados. En la tabla 1.2
se da valores de pH crítico de algunos minerales, los cuales nos sirven como referencia para
determinar el pH a utilizar a escala industrial.
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1.4.2. HIDRATACIÓN.
En el mojado se produce algo de disolución del mineral, por lo tanto, en la pulpa hay una cierta
cantidad de iones, que pueden ser complejos y de composición variada, y esto se debe a que el agua
se introduce - en las partículas minerales - en las redes cristalinas produciendo iones hidratados que
luego van a la solución molecular o iónica. A estos iones se les conoce con el nombre de iones
inevitables que desde luego van ha influenciar fuertemente en el proceso de flotación de los
minerales valiosos. Cuando un mineral se disuelve en el agua, su energía de red cristalina es
absorbida por la disolución del mineral, a la vez se emite energía de hidratación iónica, donde la
diferencia de estas dos energías es el calor de disolución del mineral en el agua. Por lo tanto, los
minerales se disolverán en el agua si la energía de hidratación (H) es mayor que la energía de la red
del cristal (I).
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1.4.3. ISOMORFISMO.
Es de gran importancia estudiar los factores estructurales y otros que varían con la condición de
formación o génesis del mineral en los yacimientos y su estructura cristalina y por ende sus
implicancias al entrar en contacto con el agua. Uno de estos factores es el isomorfismo, cuya
consecuencia es de gran importancia en la reacción entre los reactivos de flotación y los minerales
valiosos, no valiosos o ganga y el agua. Una sustancia mineral se llama isomórfica cuando sus
átomos o iones pueden sustituirse mutuamente en la red del cristal, formando soluciones sólidas,
donde la sustitución tiene lugar, de tal modo que la posición de unión de un signo dado (por ejemplo,
un catión) es ocupado en la red cristalina del mineral por otro ion del mismo signo y que sea de radio
iónico o atómico similar.
Estos iones pueden sustituir fácilmente iones de Zn en la esfalerita (ZnS), formando por ejemplo la
marmatita (Zn, Fe)S2.
♦ TIPOS DE ISOMORFISMO.
Esto se debe a que la superficie de un cuerpo cristalino se forma por la ruptura de los cristales de
este compuesto, destruyendo cierta cantidad de uniones entre los átomos que lo constituyen.
Entendiéndose entonces que cuanto mayores sean las fuerzas que actúan entre los átomos y iones
del cristal, tanto más energía se necesita para romperlo y mejor será la insaturación de la superficie
recién creada, por ende, tanto más energizada.
Thomas Young (1 805) propuso tratar el ángulo de contacto de una gota de líquido colocada sobre
una superficie sólida plana, como un equilibrio mecánico de las tensiones interfaciales sólido-líquido,
sólido-vapor y líquido-vapor, según el esquema que se muestra en la figura 1.5.
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AIRE γ LG
AGUA
AGUA γ SL
θ
γ LG γ SG
θ
γ SL
γ SG
Donde:
Cos θ γlg - γsl + γsg = 0 → En equilibrio.
que representa la ecuación Young; donde el producto Cos θ γlv se denomina Tensión de adhesión la
cual puede ser considerada como una medida de la fuerza requerida para la hidrofobización del
sólido. En consecuencia, la Ecuación de Young establece la condición termodinámica de equilibrio
entre las tres fases e introduce el concepto hidrofobicidad que es uno de los factores intervinientes
importantes en el proceso de flotación de un mineral. El ángulo de contacto θ puede definirse como
el ángulo formado por el plano tangente a la interfase líquido-gas y el plano formado por el sólido en
un contacto trifásico sólido-líquido-gas, que nos da una noción de mojabilidad e indica los parámetros
superficiales que se necesitan medir; de modo que, cuando un líquido moja completamente a un
sólido, el ángulo de contacto θ será igual a cero y un valor de θ > 0° indica mojabilidad parcial y
mientras mayor sea el ángulo de contacto, menor será la mojabilidad, en consecuencia, mayor el
grado de hidrofobicidad. Sin embargo, en esta ecuación (1.10) sólo se puede medir
experimentalmente la tensión superficial del líquido, mas no así γsg y γsl. Pero es posible hacer un
análisis cualitativo de su influencia sobre el ángulo de contacto. La ecuación de Young también se
puede escribir como:
γ sg − γ sl
cosθ = (1.11)
γ lg
La misma ecuación puede aplicarse para una burbuja de gas en contacto con la superficie plana
de un sólido dentro de un medio acuoso; o bien, para una gota de aceite bajo las mismas
condiciones. Pero como podemos ver, la medición del ángulo de contacto, es sólo posible en un
estado de equilibrio de fases, mientras que la flotación es realmente un sistema en el cual las
partículas minerales y las burbujas de aire dentro de la pulpa contenida en la celda, conforman
esencialmente un sistema dinámico que no está en equilibrio. El Dr. D. Crozzier expresa que el
ángulo de contacto es un indicador, mas no una medida del carácter hidrofílico de una mena o
más directo, del mineral valioso. En consecuencia, de algún modo, la termodinámica es importante
en los estudios de flotación, porque nos permite definir la condición que proporcionarán superficies
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PROCESAMIENTO DE MINERALES – MINERALURGIA II ING. NATANIEL LINARES G.
Por otro lado, predice de sí y o no ocurrirá el cambio, pero nada nos dice de cuando ocurrirá,
entonces, si las condiciones de un proceso de flotación son dinámicas, no será posible hacer una
predicción termodinámica de los resultados expresados en ley y recuperación del mineral en el
concentrado, bajo ciertas condiciones operativas. A lo más podríamos termodinámicamente predecir
algunos resultados de flotación cambiando variables como la Temperatura, pH, Concentración del
colector. Las modificaciones posibles y de interés son:
a) Sistema sólido-líquido-gas
AGUA
AGUA AIRE
b) Sistema sólido-aceite-agua
AGUA aceite
∂G
Gs = γ = (1-14)
∂A T , P ,n
Esquemáticamente tenemos:
∆G adh
s
= γ SG − (γ SL + γ LG ) (1.15)
∆G adh
s
= γ SG − γ SL − γ LG (1.16)
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PROCESAMIENTO DE MINERALES – MINERALURGIA II ING. NATANIEL LINARES G.
Donde:
∆Gadh
s
: Es la variación de energía libre superficial durante la adhesión partícula mineral-
agua.
P γSo VACIO
P
γSG AIRE
B
B B B
I II III IV V VI
Fig. 1.6. Esquema de las diferentes interfases y energías libres que participan durante la colisión y
adhesión partícula-burbuja en la flotación de minerales.
• Líquido - gas.
• sólido - gas.
• sólido - líquido.
Y por lo tanto está descrita por la ecuación de adsorción de Gibbs. Esta ecuación se encuentra en
diversas formas, pero la más útil para los fines de la mineralurgia es:
i
dγ = − SdT − ∑ Γi dµ i (1.17)
i =1
Donde:
21
PROCESAMIENTO DE MINERALES – MINERALURGIA II ING. NATANIEL LINARES G.
C dγ
Γi = − x (1.18)
RT dC
Que indica que si una sustancia (ion o molécula) está presente en concentración más alta en la
superficie de un líquido o fase sólida, con respecto a su concentración en la masa o seno en esa fase
particular, se ha adsorbido sobre la superficie de la fase. Para que esto suceda, es decir, para que
una sustancia sea adsorbida en una interfase, ésta debe originar una reducción en la energía
superficial, esto es dγ/dC debe ser negativo. Por lo tanto, si un ion o molécula es adsorbida en la
interfase aire-agua, tiene adsorción o densidad de adsorción positiva y se dice que es hidrofóbico. Si
el ion o molécula no es adsorbido en la interfase, tiene densidad de adsorción negativa y se dice que
es hidrofílico.
Los dos casos de mayor interés en flotación de minerales son la adsorción en la interfase aire-
agua y la adsorción en la superficie de los minerales en agua, que explica el fenómeno de
hidrofobización artificial de los minerales.
Como podemos ver, este fenómeno, generalmente está limitado a la superficie de la fase por las
siguientes razones:
• Las fuerzas de enlace no son lo suficientemente fuertes para ocasionar que la sustancia
entre a la masa de la fase propiamente dicha.
• Las partículas son demasiadas grandes para que por sí solas, penetren a la celda de la
fase adsorbente.
♦ TIPOS DE ADSORCIÓN.
• Adsorción física.
• Adsorción química o quimiadsorción.
• La adsorción física se debe a las fuerzas de Van der Waals, la cual se considera de bajo orden,
por lo tanto, las moléculas de adsorben en moléculas enteras sin cambio químico, es decir,
mantiene su identidad química.
• La adsorción química se debe a las fuerzas interatómicas y más particularmente a las fuerzas
ínter-iónicas, donde la sustancia pierde su identidad química al formar otros compuestos en la
superficie interfacial.
k1 p
q= (1.19)
1 + k1 p
Donde:
q = Fracción de la superficie ocupada por las moléculas adsorbidas.
k1 = Constante.
p = Presión del gas que se adsorbe.
Pero:
No
Γ= q (1.20)
N
Donde:
Γ = Densidad de adsorción.
2
No = Número de centros activos en 1 cm . de superficie.
N = Número de Avogadro.
No k p k k p No
Γ= x 1 = 2 1 Donde k2 = (1.21)
N 1 + k 1 p 1 + k1 p N
que representa a la isoterma de Langmuir, la cual relaciona la cantidad adsorbida con la presión del
gas en el equilibrio.
k1 k 2 C
Γ= (1.22)
1 + k1 C
El trabajo de adhesión se define como el trabajo necesario para separar 1 cm2 de interfase 1,2
en 2 superficies 1 y 2, tal como se esquematiza en la figura 1.5.
∆G = γ1 + γ2 - γ1-2 (1.23)
por lo tanto
Wa = γ1 + γ2 - γ1-2 (1.24)
y
∆G = 2 γL (1.25)
Wc = 2 γL (1.26)
1 1
L
2
2 L
a) b)
Del mismo modo, consideremos una burbuja de aire aproximándose a una partícula de mineral, tal
como se muestra en la figura.1.7.
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PROCESAMIENTO DE MINERALES – MINERALURGIA II ING. NATANIEL LINARES G.
Aire
Agua
γ LG
Aire
γ SG γ SL
Mineral
Mineral
Fig.1.7. Energía libre en el contacto de una burbuja de aire con el mineral dentro del agua.
Aquí podemos notar, que, antes de que la burbuja se adhiera al sólido y asuma una posición de
equilibrio, se puede escribir:
• Para la burbuja
Gs / Au = γLG (1.27)
Gs / Au = γSL (1.28)
Gs / Au = γSG (1.29)
Ahora hagamos un análisis de la influencia del ángulo de contacto sobre el trabajo de adhesión
aire-mineral.
Cuando:
θ = 0° → cos θ = 1
y
Wa = 0
Entonces podemos decir que para un ángulo de contacto 0° el trabajo de adhesión Wa = 0, lo cual
significa que el mineral no flotará.
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PROCESAMIENTO DE MINERALES – MINERALURGIA II ING. NATANIEL LINARES G.
Cuando:
θ = 10° θ = 90°
cos θ = 0,9848 cos θ = 0
luego
y cuando:
θ = 180° cos θ = - 1
lo cual significa que a un pequeño ángulo de contacto, el mineral ya posee una probabilidad de
flotación, claro está, que para aumentar su flotabilidad es necesario un colector, cuyo ángulo de
contacto después de ser cubierto ya no será del mineral sino del colector.
Del mismo modo ocurre cuando una gota de agua se adhiere sobre la superficie de un mineral, tal
como se muestra en la figura 1.8.
Agua
γ LG
Agua
γ SL
Mineral
γ SG
Mineral
a b
De manera similar notamos que la energía libre superficial por unidad de área está dada (antes del
contacto):
Para la gota
s
G / Au = γLG (1.33)
Para el mineral
Gs / Au = γSG (1.34)
Gs / Au = γSL (1.35)
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PROCESAMIENTO DE MINERALES – MINERALURGIA II ING. NATANIEL LINARES G.
• Para θ = 0° cos θ = 1
Wa = 2 γLG = Wc
Entonces, un ángulo de contacto de 0°, significa que el sólido es mojado completamente por el
líquido. En este caso vemos que el trabajo de adhesión es igual al trabajo de cohesión del líquido.
Esto significa que la unión de los sitios superficiales del sólido o mineral y las moléculas de agua es
comparable a las fuerzas de unión entre las propias moléculas de agua, lo cual de inmediato nos
habla del carácter polar de la superficie del sólido, lo cual nos permite caracterizarlo como mineral
Hidrofílico.
Wa = γLG
Esto nos indica que, en un sólido de baja mojabilidad que presente un ángulo de contacto de θ =
90° el trabajo de adhesión se reduce a la mitad. Esto significa que para cualquier sistema sólido-
líquido cuando tengamos un Wa menor que Wc del agua, el mineral presentará mojamiento parcial y
lo clasificaremos como Hidrofóbico.
θ = 180° cos θ = - 1
Wa = 0
Este caso comprenderá a un mineral completamente hidrofóbico. Pero hay que resaltar que en la
práctica esta condición no se consigue, puesto que Wa nunca llega a 0, porque el agua interactúa
aún con un mineral perfectamente no polar a través de las fuerzas de dispersión.
Wa
= [γLG (1 + cos θ)] / 2γLG = [1 + cos θ] / 2
Wc
2Wa
cosθ = −1
Wc
Esto significa que las interacciones líquido-líquido y sólido-sólido son equivalentes. Si el líquido
2
es agua, el trabajo de adhesión y cohesión bajo estas condiciones será de 146 erg/cm y no fija el
límite entre la conducta hidrofóbica en hidrofílica del sólido. En consecuencia, para que el ángulo de
contacto sea mayor que cero se requiere que Wa p Wc H 2O .
Wa = Wa d + Wa h + Wa i
donde los supraíndices indican la contribución de las fuerzas de dispersión (d), del enlace de
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PROCESAMIENTO DE MINERALES – MINERALURGIA II ING. NATANIEL LINARES G.
hidrógeno del agua a la superficie del sólido (h) y de la carga eléctrica de la interfase (i).
Wa d + Wa p
cosθ = 2 (1.38)
Wc
p 2
A menudo Wa > 0 y esto permite que Wa alcance valores mayores a 146 erg/cm y el sólido se
comporta como hidrofílico. De acuerdo con Laskowski y Ktchener, todos los sólidos serían
hidrofóbicos si no portaran grupos iónicos o polares en su superficie. En este sentido es posible
concluir que el reactivo colector reduce la componente polar del trabajo de adhesión del agua al
mineral, haciendo más débil su adhesión. Esto indudablemente favorecerá la formación de la nueva
interfase sólido-gas durante la colisión, haciendo posible la adhesión de la partícula, haciendo posible
la adhesión de la partícula a la burbuja.
La adherencia de las partículas minerales a las burbujas de aire es la base del proceso de
flotación de espumas. Esta adhesión se produce mediante dos actos:
• Primero, las partículas se ponen en contacto con las burbujas de aire que ya se encuentran
formadas en la pulpa, que dicho sea de paso, la función de esta burbuja será:
• Segundo, las burbujas de aire se precipitan de la pulpa sobre la superficie de las partículas de
mineral, siempre y cuando hayan condiciones favorables para hacerlo, entre ellas las fuerzas
dinámicas relacionadas con su tamaño y las condiciones eléctricas relacionadas por su
mojabilidad.
Estos dos procesos pueden estudiarse por métodos termodinámicos y cinéticos. Como ya hemos
visto, mediante el método termodinámico, se puede estimar si es o no posible la mineralización de la
burbuja y mediante el método cinético, se puede utilizar para establecer la naturaleza y velocidad del
proceso, tal como lo plantea la teoría de Derjaguin-Frunkin, la cual considera los efectos cinéticos del
proceso de adhesión de una partícula o burbuja y lo hace desde el punto de vista de la ruptura de la
capa de agua situada entre la partícula y la burbuja. Para efectuar este análisis, consideremos el
esquema que muestra la figura 1.9.
Mineral
Burbuja
de Aire
Agua
La energía libre superficial de este sistema es igual a la suma de las tensiones interfaciales
donde consideramos una columna de capa líquida y sólida de una sección transversal unitaria.
Cuando el film o película de líquido se hace muy delgada y alcanza un espesor h, la energía libre
comienza a depender de este espesor de acuerdo a la siguiente expresión:
donde
γLα = Es la tensión superficial en el seno de la solución
γL(h) = Es la tensión superficial del líquido en un film muy delgado.
s
Cuando h = 0 ,→ G = γSA . Este hecho se muestra en forma esquemática en la figura 1.10.
BURBUJA DE AIRE
MINERAL
AGUA
MINERAL
Película de agua
x1
x2
Fig. 1.10. Influencia de la película acuosa sobre la tensión superficial, en el contacto burbuja-partícula.
De acuerdo a esto, Derjaguin modifica la ec. (1.40), teniendo en cuenta de que hay una energía
que hay que sobrepasar para desplazar la capa líquida y haya entonces contacto partícula-burbuja,
que expresa la energía superficial de la capa líquida y propone la siguiente ecuación:
Donde, P(h) es la cantidad adicional de energía libre que posee la capa líquida para un espesor h
pequeño (x < h). Este término se denomina Presión de separación o desunión, que es como una
presión en exceso que estuviera actuando en dirección normal a la película y en oposición al
adelgazamiento de ésta y se define como:
P( h ) dG s
=− (1.42)
dh dh
Esto significa que es necesario aportar trabajo al sistema para reducir el espesor de la película de
mojamiento, es decir, el sistema reacciona como si tuviera una fuerza adicional para mantener las
interfases separadas. También hay que entender que cuando esta película es bastante delgada, esta
presión de separación se origina como resultado de las fuerzas de Van der Waals, la unión del
hidrógeno y la deformación de las capas eléctricas dobles.
Las películas son estables si dP(h) / dh es menor de cero e inestable si dP(h)/dh es mayor de cero.
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PROCESAMIENTO DE MINERALES – MINERALURGIA II ING. NATANIEL LINARES G.
∆G
∆G
Fig.1.11 Variación de la energía libre superficial en la película de agua durante la adhesión partícula-
burbuja.
s
En el gráfico podemos apreciar que un mineral hidrofílico dG /dh < 0 por lo tanto la presión de
s
separación P(h) es positiva. Para un mineral hidrofóbico dG /dh > 0, en consecuencia, la presión de
separación P(h) es negativa, esto significa que, existe contacto del mineral con la burbuja.
La fuerza de adhesión de una burbuja, Fa, mediante la cual la burbuja se mantiene sobre la
superficie del mineral, opera sobre el perímetro del área de contacto burbuja-mineral. Si d es el
diámetro de esta área de contacto, entonces el valor de Fa esta dado por:
tal como se muestra en la fig. 1.12. Entonces para calcular el tamaño de burbuja que se requiere para
levantar una partícula de mineral de volumen V, densidad ρm en una densidad de agua ρw, se puede
escribir de acuerdo a la ley de Arquímedes:
Wd - Wb + Wm = Wp (1.44)
Donde:
Wd = Peso de agua desplazada por la burbuja de aire.
Wb = Peso de la burbuja de aire.
Wm = Peso de agua desplazada por la partícula de mineral.
Wp = Peso de la partícula de mineral.
γwa
Agua Aire
θ
γma γmw
Mineral
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V1 ρm g - V1 ρa g + V ρw g = V ρm g (1.45)
Pero como el peso del aire es insignificante, se puede omitir, luego se obtiene:
V1 ρw + V ρw = V ρm (1.46)
de donde
Pero se sabe que la densidad del agua es ρw = 1, la ec. (1.47) se convierte en:
V1 = V (ρm - 1) (1.48)
PROBLEMA.
a) Calcular el tamaño mínimo de burbuja que se requiere para flotar en agua un cubo de calcopirita
de 150 µm de lado. Se sabe que las densidades del agua, calcopirita y aire son 1,0, 5,6 y 0,00114
3
g/cm respectivamente. Para propósitos del problema, se asume que la burbuja es esférica y que
cualquier cambio en volumen al aplanamiento de la esfera en el plano de adherencia, es tan
pequeño que se puede despreciar.
b) Si el ángulo de contacto entre la burbuja de aire y la calcopirita es 60°; y la tensión superficial del
-2
agua es 5,6x10 N/m, y que el diámetro del área de contacto entre la burbuja y la partícula es 100
µm. Calcular la fuerza de adhesión entre la burbuja y la partícula de calcopirita.
SOLUCION.
V1 (ρm - ρa ) + V ρw = V ρm
V1 = V (ρm - ρw)/(ρw - ρa) = (150 µm)3 (5,6 - 1)/(1 - 0,00114) = 15 542 718,7 µm3
Datos:
-2
γw = 5,6 x 10 N/m
a = 100 µm = 10-4 m
θ = 60°
Fa = π a γw sen θ
Fa = 1.52 x 10-5N
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