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Reacciones químicas

1. La reacción del aluminio con el cloro produce cloruro de aluminio.


a. ¿Qué masa de tricloruro de aluminio se obtiene al hacer
reaccionar 23 g de aluminio con un exceso de dicloro?
b. ¿Qué masas de aluminio y cloro se necesitan para obtener 145
g de cloruro de aluminio?

Lo primero que se debe hacer es escribir la ecuación química que


corresponde a esta reacción química y ajustarla. 2 Al + 3 Cl2
2 AlCl3

Mm(Al) = 26,98 g/mol Mm(Cl2) = 2 . 35,45 = 70,90 g/mol Mm


(AlCl3) = 26,98 + 3 . 35,45 = 133,33 g/mol

a. 2 Al + 3 Cl2 2 AlCl3
23 g m?

Se calcula el número de moles de Al que representan los 23g.

NAl =23 =0,85 MOLES


26,98

Se relaciona el número de moles de Al con el número de moles de


tricloruro de aluminio, tal y como nos indica el ajuste de la reacción
química.

N AlCl3= 2 moles de AlCl3 . 0,85 moles de Al =0,85 moles


2 moles de Al

Una vez obtenido el número de moles de producto, se calcula la masa de


AlCl3 que se obtiene.
M AlCl3= n. Mm = 0,85. 133,33 = 113,33 g
b. 2 Al + 3 Cl2 2 AlCl3
m? 145 g
Primero se calcula el número de moles que corresponde a 145 g de
tricloruro de aluminio.
N AlCl3= 145 =1,09 moles
133,33

Se relaciona el número de moles de la sal con el número de moles de


aluminio según nos indica el ajuste de la ecuación química, y después se
calcula la masa correspondiente.
N Al = 2 moles de AL .1,09 moles de AlCl3 =1,09 moles
2 moles de AlCl3

N Al= 1,0 . 26,98 = 29,41 g

Para calcular la masa que se necesita de cloro relacionamos los moles de


sal con los moles de cloro según la ecuación química ajustada:

NCl2 =3 moles de Cl2 . 1,09 moles de Alcl3 =1,64 moles


2 moles de AlCl3

MCl2= 1,64 . 70,90 = 115.92 g

IMPORTANTE: Observa que se cumple la Ley de Lavoisier (la masa de los


reactivos es igual a la masa de los productos). 29,41 + 115,92 = 145,33 g (la
diferencia con 145 g se debe a los decimales que se redondean).

2. Al mezclar una disolución de hidróxido de sodio con una disolución de


nitrato de cobre (II), Cu(NO3)2, se forma un precipitado de hidróxido
cúprico y nitrato de sodio (NaNO3).
a. Escribe y ajusta la ecuación química que corresponde a la
ecuación química anterior.
b. Calcula la masa de hidróxido de cobre (II) que se formará al
mezclar 20 cm3 de NaOH 0,5 M con una disolución de nitrato
cúprico en exceso.

2 NaOH + Cu(NO3)2 Cu(OH)2 + 2 NaNO3 20


cm3 m?
0,5 M

Mm (Cu(OH)2) = 63,55 + 2. (15,99+1,01) = 97,55 g/mol

Se calcula el número de moles de hidróxido sódico que hay en 20 cm3 (es


necesario pasar este volumen a litros) de una disolución 0,5 M.

nNaOH = M. V = 0,5 . 0,02 = 0,01 moles

Se relaciona el número de moles de hidróxido de sodio con el número de


moles del hidróxido cúprico según la reacción ajustada:

MCu(OH)2= 1mol de MCu(OH)2 .0,01 moles de Na OH=5.13-3


moles
2moles de NaOH

Se calcula la masa de hidróxido de cobre (II) multiplicando por su masa


molar.

MCu(OH)2= n . Mm = 5.10-3 . 97,55 = 0,49 g

3. El clorato de potasio se descompone por calentamiento formando


cloruro de potasio y oxígeno. ¿Qué masa de trioxoclorato(V) de potasio
se deberá descomponer para obtener 20 L de O2, medidos a 10ºC y 0,8
atm?
DATO: R=0,082 atm.L/mol.K

KClO3 KCl +
O2 m?
20 L (0,8 atm, 10ºC)
Mm(KClO3) = 39,10 + 35,45 + 3. 15,99 = 122,52 g/mol
Primeramente, se calcula el número de moles de O2 que hay en 20 L
de este gas medido a 0,8 atm de presión y 10ºC (= 283 K), mediante la
ecuación de estado de los gases ideales:

P.V= R.T.n 0,8. 20 = n . 0,082. 283

NO2 = 0,8.20 = 0,69 moles


0.082.283

Se relaciona el número de moles del oxígeno con el número de moles


de la sal ternaria cuya masa queremos obtener.

NKClO3= 1 mol de KClO3 . 0.69 mol de O2 =0.46 moles


2 moles de O2

Se calcula la masa de clorato de potasio multiplicando el número de


moles por su masa molar:

MKClO3 = 0,46 . 122,52 = 56,32 g

4. Determina la masa de oxígeno que se necesita para quemar 0,53 m3 de


metano medido a 5 atm y 25ºC.

Cuando se quema o se produce la combustión de un compuesto que


presenta carbono en su molécula, en presencia de oxígeno, se obtienen
SIEMPRE como productos dióxido de carbono y agua. A este tipo de
reacciones se les denomina REACCIÓN DE COMBUSTIÓN.

Se escribe y se ajusta la ecuación que corresponde a la reacción de


combustión del metano:

CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O


0,53 m3 m?
5 atm, 25ºC *Se realiza igual que el ejercicio
anterior
Recuerda: el volumen deberá estar en litros

Mm(O2) = 2. 15,99 = 31,98 g/mol

P. V=n.R. T 5.530=nch4.0.0082.298 nCH2= 5.530 =108,44


0.082.298
NO2= 2 moles de o2.108,44 moles de CH4 =216,89
1 mol de CH4
NO2=216,89 .31,98=693,24g

5. La combustión de cierta masa de butanol (C4H9OH) produce 52,4 g de


agua.
a. Calcula la masa de butanol quemada.
b. Determina los moles de dióxido de carbono que se han
producido.
c. Calcula el volumen de oxígeno, medido en c.n. que se ha
necesitado.

Se trata de una reacción de combustión, por lo que el butanol reaccionará


con oxígeno molecular obteniéndose como productos dióxido de carbono
y agua.

C4H9OH + O2 4
CO2 + 5 H2O m? V(c.n.)?
n? 52,4 g
Mm(C4H9OH) = 4 .12,01+10. 1,01 + 15,99 = 74,13 g/mol
Mm (H2O) = 2. 1,01 + 15,99 = 18,01 g/mol
0,58 moles

=0,58. 74,13 = 73.14g

b.

2,33 moles

c.
3,78 moles

*RECUERDA: Un
gas en c.n. está a 1 atm de presión y 0ºC

1. V = 3,78. 0,082. 273 V = 84,62 L

6. Al reaccionar el ácido clorhídrico con el óxido de calcio se produce la


siguiente reacción:

CaO (s) + HCl (ac) CaCl2 (ac) + H2O (l)

¿Se podrían obtener 111 g de cloruro de calcio si se parte de 73 g de


ácido clorhídrico? Calcula la masa de óxido de calcio que se necesita
para obtenerlos.

CaO (s) + 2 HCl (ac) CaCl2


(ac) + H2O (l) m? 73 g
111 g? m?
111 g
Mm(HCl) = 1,01 + 35,45 = 36,46 g/mol
Mm(CaCl2) = 40,08 + 2. 35,45 = 110,98 g/mol
Mm(CaO) = 40,08 + 15,99 = 56,07 g/mol

= 1.
Sí, con 73 g de ácido clorhídrico se podrían obtener 111 g de cloruro de
calcio.

mCaO = 1. 56,07 = 56,07 g

7. La reacción entre el cinc y el ácido clorhídrico produce cloruro de cinc e


hidrógeno. Para determinar la riqueza de un cinc muy impuro se
tomaron 5 g de muestra y se hicieron reaccionar con ácido clorhídrico
en exceso. El volumen de hidrógeno producido fue de 824 cm3, medido
a 25ºC y 1,2 atm. ¿Qué porcentaje de cinc hay en la muestra?

Zn + 2 HCl ZnCl2 + H2
5g 824 cm3
(1,2 atm, 25ºC, %=?)

La muestra de la que se parte tiene un % de Zn, por lo que de los 5g


de muestra no se sabe qué cantidad corresponde al Zn. Sin embargo, se
puede calcular el número de moles de hidrógeno que se forman, y
después se relaciona estos moles con los de cinc. Se calcula la masa de
cinc puro que hay en la muestra y a partir de ahí se calcula el porcentaje
de cinc existente en la muestra.
Mm(Zn) = 65,41 g/mol

1,2. 0,824 = . 0,082. 298 =


= 0,04
moles

mZn = 0,04. 65,41 = 2,65 g

% riqueza =. 100

% . 100 = 52
52=
Zn =

8. Al calentar fuertemente fosfato de calcio, dióxido de silicio y carbono,


se obtiene fósforo que, dada la alta temperatura, se separa en forma de
gas. La ecuación química es:

Ca3(PO4)2 + SiO2 + C P4 + CaSiO3 + CO2

Si se parte de 250 g de Ca3(PO4)2, de 100 g de SiO2 y de 50 g de C, ¿qué


masa de fósforo se obtiene?

2 Ca3(PO4)2 + 6 SiO2 + 5 C P4 + 6 CaSiO3 + 5 CO2

Primero es necesario conocer cuál es el reactivo limitante. Se denomina


reactivo limitante a aquel reactivo que se consume todo en la reacción
química. Para conocer cuál es el reactivo limitante es necesario pasar la
masa en gramos de un reactivo a moles y después calcular la cantidad que
se necesita de los otros reactivos y observar si en el problema nos dan
mayor o menor cantidad.

Mm(Ca3(PO4)2) =.40,08 + 2. 30,97 + 8. 15,99 = 310,1 g/mol


Mm(SiO2) = 28,09 + 2. 15,99 = 60,07 g/mol
Mm(C) = 12,01 g/mol
Mm(P4) = 4. 30,97 = 123,88 g/mol

= 0,81 moles

= 2,42 . 60,07 = 145,28 g Se observa que para


que reaccione todo el
fosfato de calcio se necesitan 145,28 g de sílice, y no hay más que 100 g,
por lo que se ve que el fosfato de calcio está en exceso. El dióxido de silicio
podría ser el reactivo limitante, se puede deducir calculando la relación
que existe con el carbono.

=1, 66 moles

= 1,39 . 12,01 = 16,66 g Se observa que se para que reaccione todo

el dióxido de silicio se necesitan 16,66 g de carbono, sin embargo hay


50 g de carbono. El reactivo limitante es el dióxido de silicio. Su masa
es la que se tomará como punto de partida y se realizará todo el
problema en función de este compuesto.
Para calcular la cantidad de fósforo que se formará se parte de 100 g
de sílice (1,66 moles):

= 0,28 . 123,88 = 34,27 g


9. Tenemos 150 ml de disolución de HCl 0,50 M y echamos en ella un trozo
de hierro de 2,0 g, el cual reacciona con el HCl para dar cloruro de
hierro(III) y gas hidrógeno que se desprende.
a. Escribe y ajusta el proceso que tiene lugar.
b. Deduce cuál es el reactivo limitante y si quedará algo de hierro
sin reaccionar.
c. ¿Qué volumen de H2 se desprende medio en c.n.?

6 HCl + 2 Fe 2 FeCl3 + 3 H2
150 ml 2,0 g
0,5 M

Mm(Fe) = 55,85 g/mol

b. nHCl = M. V = 0,5. 0,15 = 0,075 moles

mFe = 0,025. 55,85 = 1,40 g Se observa que se


consume menos cantidad de hierro que de ácido clorhídrico, por
lo que el reactivo limitante es el HCl ya que se consume todo.

2,0 – 1,40 = 0,60 g de Fe quedan

sin reaccionar. c.

1. V = 0,038. 0,082. 273 = 0,85 L

10. El hierro puede obtenerse según la reacción:


Fe2O3(s) + CO(g) Fe(s) + CO2(g)

El análisis de una muestra de 978 g de un mineral que contiene óxido


férrico ha dado 354 g de hierro. ¿Cuál es la riqueza en óxido de hierro
(III) del mineral?

Fe2O3(s) + 3 CO(g) 2
Fe(s) + 3 CO2(g) 978 g mineral
354 g
Mm(Fe) = 55,85 g/mol
Mm(Fe2O3) = 2. 55,85 + 3 .15,99 = 159,67 g/mol

n Fe = = 6,34 moles

=3=3,17. 159,67 = 506,03 g

% Fe2O3 = 100 = 51,74%

ESTEQUEOMETRIA EN REACCIONES CON GASES

1) Una bombona de aire de un buceador contiene 30 litros a 20°C y 15


atmósferas. Calcula el volumen de ese aire en condiciones
normales. (Resultado: V=419,28 litros) .
P1.V1 / T1= P2.V2 / T2
15(atm) . 30 L/243 k= 1 (atm) .v(2)/273 k
V = 15.30 /243 *273=419.29Litros
2) En una botella metálica tenemos un gas a 15°C y una presión de 7.5
atmósferas. Si la presión máxima que aguanta la botella es de 12.5
atm, calcular cuál es la temperatura máxima a la que se puede
calentar el gas de su interior. (Resultado: T = 207°C)
P1*V1 /T1=P2*V2/T2 ; 7.5atm .V1/(15+273) =12,5 atm.V1/T max

Tmax = 12,5. V1/7,5 .V1 . 288= 480k

3) Tenemos oxígeno encerrado en un matraz a 27°C y 3.25 atm. ¿Qué


presión habrá en el matraz si lo calentamos hasta 320°C?
(Resultado: p =6.46 atmósferas)
P1.V1/T1 =P2.V2/T2 3,27(atm).V1/(27+273)
=P2.V1/320+273
V1=V2 P2=3,27.593/300=6,46 atm

4) Medimos la presión del aire de un neumático de coche a 20°C y


obtenemos 1.2 kgf/cm2. Al circular, las ruedas se calientan y la
temperatura sube hasta 45°C. Calcula la presión que tendrán ahora
suponiendo que el volumen de la rueda no varía. (Resultado:
p=1.30 kgf/cm2)

5) Tenemos una botella de vidrio que hemos cerrado herméticamente


en lo alto de una montaña a 620 mmHg y 5°C. ¿Qué diferencia de
presión tendrá si bajamos al nivel del mar (p = 760 mmHg) y se
calienta hasta del 30°C? (Resultado: Δp=85 mmHg)
T1=5°C+273 =278k P1=620mmhg/760mmkg/atm= 0,816
T2=30°C+s73=303k P2=760mmhg= 1atm
P2=0,816. 303/278=0,889 atm
0,889atm. 760mmkg/1 atm=675
mmhg

6) Tenemos un pistón móvil de 3 litros de capacidad a 25°C. Si lo


calentamos a presión constante y se expande hasta los 8 litros,
¿qué temperatura se alcanzó? (Resultado: T= 794,7°C)
V1=3L V2=8L
T1=25°C=298K T2=V2/V1. T1
T2= 8,298/3=794,7K= 521,7°C

7) Tenemos una jeringuilla de 50 cm3 llena de gas a 1,0 atm. Si


comprimimos el émbolo a temperatura constante hasta que tenga
un volumen de 10 cm3 , ¿qué presión alcanzará? (Resultado: p=5,0
atm)
P1*V1=P2*V2
1(atm) .50(cm3)= p2 10 cm3
P2=1atm*50cm3/10cm3= 5 atm

8) Un globo aerostático meteorológico con helio tiene un volumen de


3 m3 a 27°C y 760 mmHg de presión. Si asciende en la atmósfera
hasta un punto en que hay una presión de 0,26 atm y -40°C, ¿qué
volumen alcanzará? (Resultado: V= 8,96 m3)
P1=760mmhg =1 atm T1=27°C=300k
P2= 0.26 atm T2=-40+273=233k

1 atm* 3m3/300K= 0.26 atm .V2 m3/233k


V2= 1 atm 3m3/300k * 233K/0.26 atm =8,956 m3

9) Tenemos una lata de 5 litros llena de aire a 30°C y 750 mmHg. Si


tiene un tapón que salta cuando la presión es de 1,2 atm, calcula a
qué temperatura saltará el tapón. (Resultado: T= 368K)
0.987 atm .V1303k =1,2 atm .V2 / T2 (V2= V1)

T2= 1,2 atm * 303k/0,987= 368k (95°C)

10) Un buceador suelta una burbuja en un punto que está a 2,3


atm y 8°C con un volumen de 1 litro. ¿Qué volumen tendrá la
burbuja cerca de la superficie, a 1 atm y 20°C) (Resultado: V = 2,4
litros)

2,3 atm * 1L/281k= 1 atm V2/293(K)


V2(l)= 2,3 atm . 1(l)/281 k * 293k/ 1 atm =2,4 litros

TERMOQUIMICA Y CALORIMETRIA
1. Calcula el volumen molar en ml/mol del H2O a 1 atm y 100◦ C si su
densidad es ρ = 0,958 gr/cm3.
Vm = V/Pm
ρ−1 = 1,044 cm3/gr = 1,044 ml/gr

Vm = V/Pm = ρ−1Pm = 1,044 · ml/g · 18

g/mol = 18,8 ml/mol 2. calcula la presion ejercida por 760

mmHg de densidad ρ = 13.6 g/cm3.

g kg cm3 m m
P = ρHg h g = 13,6 3 1000 g 10−6 m3 760 mm
1000 mm 9,8 seg2 = 101293 Pascales cm

3. Calcula la densidad del N2 a 20 ◦C y 0.967 bar si el gas es ideal.

m P Pm 0,967 bar 1 atm 28 gr K


mol −3 3
ρ= = = = 1,12 g/L = 1,12 10
g/cm
V RT 1,013 bar mol · 0,082 atm L · 293 K

4. 1.60 moles de N H3 gas ideal amonaıco en 1600 cm3 se calientan a 500


K dando una P de 4.85 mPa. El amoniaco se descompone en H2 y N2.
Calcula el numero de moles, las fracciones molares de cada
componente y sus presiones parciales.

2N H3(g)
1,60 2x x +
3

PV=nRT

867 moles
En el equilibrio hay ntot = 1,60 − 2x + x + 3x =
1,867 moles
x = 0,133 moles
Para calcular las fracciones molares hay que saber el numero de
moles de cada componente:

Hay 1,60 − 20,133 = 1,334 moles de N H3

χN H3 = 1,334/1,867 = 0,715

Hay 0,133 moles de N2 χN2 =


0,133/1,
867 =
0,071
Hay 30,133 = 0,399 moles de H2

χH2 = 0,399/1,867 = 0,214

PN H3 = Ptot χN H3 = 4,85 mPascales · 0,715 = 3,467


mPascales
PH2 = Ptot χH2 = 4,85 mPascales · 0,071 = 0,344
mPascales
PN2 = Ptot χN2 = 4,85 mPascales · 0,214 = 1,167
mPascales

5. Si 50 gramos de cobre pasan de T1 = 80 ◦C a T2 = 50 ◦C la transferencia


de calor es de:

caloria
Q = m Ce ∆T = 50 gramos 0,38 gramo ◦C (−30) C = −570
calorias

El cobre se enfria y cede calor a los alrededores.

6. Un trozo de hierro de 465 gramos se saca de un horno y se sumerge


en un recipiente aislado con 375 gramos de agua. La temperatura del
agua aumenta de 26 ◦C a 87 ◦C. Si el calor especifico del hierro es 0,45
J/(gr K) y el del agua 4,18 J/(gr K), calcula la temperatura original del
horno.

Q = m Ce (T2 − T1)

QFe = −Qagua

QFe = Ce[Fe] mFe (T2 − T1)

Qagua = Ce[agua] magua (T2 − T1)

J ◦ J ◦ ◦
0,45 ◦C · 465 g · (87 − x) C = −4,18 g ◦C 375 g · (87
− 26) C ⇒ x = 545 C g
7. La combustion de 1.010 gr de sacarosa, C12 H22 O11, en una bomba
calorimetrica hace que la temperatura se eleve de 24.92 ◦C a 28.33 ◦C.
La capacidad calorıfica del calorımetro es de 4,90 kJ/K. (a) ? Cual es el
calor de combustion de la sacarosa, expresado en kJ/mol ? (b) Verificar
el dato publicitario de los productores del azucar que indica: una
cucharadita de azucar (aproximadamente 4.8 g) solo contiene 19
calorias. Una caloria en nutricion son realmente 1000 calorias.

C12H22O11 (g) + 12 O2 (g) → 12 CO2 (g) + 11 H2O (g)

Qcalor´ımetro = C (T2 − T1) = 4,9 kJ/K · 3,41 K = 16,709 kJ

Qreacci´on =
−Qcalor´ımetro = −16,709 kJ Q negativo luego
la reaccio´n es exot´ermica.

4,8 g 4,18 cal


Qcucharada = 16,709 kJ

= 18,990
kcal 1 g
J
8. El calor de neutralizacion entre un acido fuerte y una base fuerte

H OH
es -56,23 kJ por mol de H+. Cuando en un calorımetro 0,0250 moles
de H+ neutralizan 0,0250 moles de OH−, la temperatura aumenta
desde 25,000◦C a 25,528◦C. ¿Cual es la capacidad calorıfica del
calorımetro?
Al ser:

n moles
donde: q = calor de neutralizacion por mol = 56,23
· 103 Jios
∆T = Elevacion de temperatura = 25,528
− 25,000 = 0,528 c = capacidad
calorimetrica
El numero de moles de H+ o OH− es 0,025; sustituyendo y operando:
q · n◦
Julios/grado
,

9. Se mezclan adiabaticamente y a P constante 20 gramos de hielo a -


5◦C y 100 gramos de agua a 21◦C. ? Cual seria la T final del sistema ?
Sabiendo que ∆Hfusi´on = 6.009 kJ/mol y que las capacidades calorificas
a esa presión del hielo solido y el agua son 37.7 (de -5 a 0◦ C) y 75.3
J/(mol K) (de 0 a 100◦ C) ? Habra hielo en el sistema ?
Suponemos que el hielo se funde y pasa a agua lıquida:
Qcedido absorbido fusi´on

Planteando todas las ecuaciones simultaneamente se calcula la T


final (necesariamente menor que 21◦C) de la mezcla:

100/18 · 75,3 · (T − 21) = −[20/18 · 37,7 · (0 − (−5)) + 20/18 · 6009 +


20/18 · 75,3 · (T − 0)]

Pero conviene ir paso a paso para no errar en la presuncion de la


situacion final. Hacen falta 6886 Julios para que los 20 gramos del
hielo se funda en agua y quede a 0◦C:

20/18 · 37,7 · (0 − (−5)) + 20/18 · 6009 = 6886


Julios
Si 100 gr de agua pasan de 21◦C a 0◦C se dispone de

100/18 · 75,3 · (0 − 21) = 8758 Julios

ası que hay 1899 Julios para calentar 120 gramos de agua:

120/18 · 75,3 · T = 1899 Julios

Luego la T final es 3.8◦C.

10. Un calorımetro de laton de 125 gramos que contiene un bloque de


hielo de 250 gramos esta a -15◦C. calcular la cantidad de vapor de agua
a 100◦C que se necesita añadir para que todo el sistema llegue a la
temperatura a 15◦ C. Datos:
CP laton= 0.09 cal/(gr K). CP hielo = 0.5 cal/(gr K).
∆Hf = 80 cal/gr. ∆Hv = 540 cal/gr. CP agua = 1 cal/(gr K).
Para que todo el sistema pase de -15◦ C a 0◦ C se necesitan:

125 · 0,09 · 15 + 250 · 0,5 · 15 = 2043,75 calorıas

Para que el hielo se funda hacen falta:

250 · 80 = 20000 calorıas

Y para que le sistema pase a 15◦C grados:

125 · 0,09 · 15 + 250 · 1 · 15 = 3918,75 calorıas

Luego en total: 25962.5 calorias.


Por cada gramo de vapor de agua que pasa de 100◦C a 15◦C se libera:

540 + 1 · 85 = 625 calorias

Luego hacen falta 25962.5/625 = 41.54 gramos de vapor de agua a


100◦C.

ENERGIA LIBRE Y ESPONTANIEDAD


1. Determina la variación de la energía libre de Gibbs a las condiciones
propuestas:
Temperatura de 298K
Reacción producción de amoníaco (NH3(g))
N2(g) + 3 H2(g) → 2 NH3(g)
La mezcla de reacción contiene:
o 1,0 atm de N2(g)
o 3,0 atm de H2(g)
o 1,0 atm de NH3(g)

Se debe calcular el cociente de reacción Q. Teniendo en cuenta la


ecuación química:
Reemplazando los valores se obtiene:

U P
2. Demostrar que    T    P
 V  T  T V
dU  TdS  PdV
 U   S   V  y por las relaciones de Maxwell:
  T    P 
 V T  V T  V T
 S   P 
   
 V T  T V

entonces:
dU  TdS  PdV
 U   P 
  T   P
 V T  T V

 H   V 
   T   V
3. Demostrar que  P T  T P

Solución.
dH  TdS  VdP
 H   S   P  y por las relaciones de Maxwell:
   T   V  
 P T  P T  P 
 S   V 
    
 P T  T  P

H V
Entonces    T    V
 P T  T  P
4. Dos moles de helio se encuentran inicialmente en un recipiente de
20 L a 5 atm. En otro recipiente de 80 litros se encuentran 4 moles de
nitrógeno a 3 atm. Estos dos gases son transferidos a un tercer
recipiente aislado de 100 L, donde se mezclan y la temperatura final
es de 298.15 K. Calcular la entropía total del sistema en este proceso
considerando que los gases se comportan idealmente.
Solución:

2 moles He

100L, 609.76 K
a) b)

2 moles He

20 L, 5 atm,
2 moles de He
609.76K
+ 4 moles N2

100 L, 298.15K

Ptotal=1.47 atm

(e)
4 moles N2

80L, 3 atm,

731 .71K
d)

4 moles N2
c) 100L, 731.71K

a) cambio de volumen del helio a temperatura constante,


V2
S  nR ln  26.76 J K 1
V1
b) cambio de temperatura del helio a volumen constante,
T2
S  nCv ln  17.85 J K 1
T1

c) cambio de volumen del nitrógeno a temperatura constante,


V2
S  nR ln  3.71 J K 1
V1

d) cambio de temperatura del nitrógeno a volumen constante,


T2
S  nCv ln  74.65 J K 1
T1

e) mezcla de ambos gases a temperatura constante.

Smezcla  ntotal R  x ln x
i
i i

Smezcla  ntotal R  xhelio ln xhelio  xnitrogeno ln xnitrogeno   31.75 J K 1

El cambio total de entropía se obtiene sumando todas las


contribuciones:
Stotal  Sa  Sb  Sc  Sd  Se  5.42 J K 1

5. ¿Sería recomendable (desde el punto de vista de la termodinámica)


la obtención de benceno mediante la siguiente reacción a 298.15 K?
3 HC  CH  g  C6 H 6  g 

Solución.
Para contestar a esta pregunta, debemos calcular G0 y aplicar el
criterio de espontaneidad y equilibrio que nos ofrece
Greaccion
0
 G 0f C 6 H 6( g )  G 0f C 2 H 2( g )
Greaccion
0
 1mol (129.72 kJ mol 1 )  3mol (147.92 kJ mol 1 )
Greaccion
0
 314.04kJ mol 1

Dado que Greaccion


0
es negativo, esta reacción es espontánea, natural;
por esta razón este método para obtener benceno es recomendable.
Esto NO significa que sea una reacción rápida, en Termodinámica no
tomamos en cuenta la velocidad de reacción, lo único que significa es
que es posible.

6. Sin usar tablas, determinar la diferencia entre G0 y A0 para la


reacción:
C ( s)  CO2 ( g )  2CO2 ( g )

Considerando comportamiento ideal.


Partimos de la definición de G para obtener su relación con A
G  H  TS  U  PV  TS  A  PV
dG  dA  PdV  VdP

Considerando la presión constante:


G  A  PV

Despreciando el volumen de los sólidos y líquidos y considerando


que los gases se comportan idealmente:
 n RT nreactivos RT  
G  A  P V productos  Vreactivos   A  P  productros  
 P P   gases
G  A   n productos  nreactivos  gases RT

Para esta reacción tenemos que:


G 0  A0   2  1 RT
G 0  A0  2.48kJ

7. Consideremos que reaccionan a 298 K según la reacción:

A 298 K, ¿es espontánea la reacción?

La entropía será:
Por tanto:

8. Determinar si son espontáneas o no espontáneas:


o CO2 + 2 H2O + energía→ CH4 + 2 O2
 es una reacción endotérmica, por lo tanto ΔH > 0
 disminuye la entropía (se crea una molécula más compleja), por lo
tanto ΔS < 0
 Entonces al ser ΔG > 0 en todos los casos, es decir es siempre
una reacción no espontánea
o O2 + N2 → 2 NO
 es una reacción endotérmica (ΔH > 0) puesto que es necesario
aportar energía para romper las uniones del oxígeno y del
nitrógeno
 disminuye la entropía (ΔS < 0) puesto que se crea se pasa de dos
moleculas diferentes a una única molécula
 Por lo tanto ΔG = ΔH - TΔS > 0 para cualquier temperatura, es
decir, es siempre una reacción no espontánea.

9. De la siguiente reacción :
o N2 + 3 H2 → 2 NH3
o Sean las entalpías de formación y las entropías:
 ΔH0 (N2) = 0 ΔH0 (H2) = 0 ΔH0 (NH3) = -46 KJ/mol
 ΔS (N2) = 0,19KJ/molºK ΔS (H2) = 0,13KJ/molºK ΔS (NH3)
= 0,19KJ/molºK
o ¿Es espontánea a 25ºC?
 25ºC = 273+25 = 298ºK
 ΔG = ΔH - TΔS = (2 · (- 46) - 0 - 3·0) - 298 · (2 · 0,19 - 0,19 - 3·0,13) =
-92 + 59,6 = -32,4
 ΔG = -32,4 (al ser negativo se trata de una reacción espontánea)
o ¿Es espontánea a 500ºC?
 500ºC = 273+500 = 773ºK
 ΔG = ΔH - TΔS = (2 · (- 46) - 0 - 3·0) - 773· (2 · 0,19 - 0,19 - 3·0,13) =
-92 + 154,6 = 62,6
 ΔG = +62,6 (al ser positivo se trata de una reacción no espontánea)

10.De la siguiente reacción:


CINETICA QUIMICA

1)De los datos que se proporcionan en la tabla siguiente, respecto de


la reacción:
A+2BC+D
[A]0 mol L −1 [B]0 mol L −1 𝑣0 (mol L −1 s −1 )
2,0 · 10−3 4,0 · 10−3 5,7 · 10−7
2,0 · 10−3 8,0 · 10−3 11,4 · 10−7
4,0 · 10−3 4,0 · 10−3 22,8 · 10−7
2)¿Qué se puede deducir de los órdenes de reacción?
Relacionando las velocidades de las experiencias 1 y 2 se obtiene el
orden parcial respecto de B:
𝑣2 /𝑣1 = (11,4 · 10−7 mol L −1 s −1) / (5,7 · 10−7 mol L −1 s −1) = 𝑘 (2,0
· 10−3 mol L −1) 𝑎 · (8,0 · 10−3 mol L −1) 𝑏 /𝑘 (2,0 · 10−3 mol L −1) 𝑎 ·
(4,0 · 10−3 mol L −1) 𝑏 → 2 * 1 = 2 * 𝑏 → 𝑏 = 1
Relacionando las velocidades de las experiencias 3 y 1 se obtiene el
orden parcial respecto de A:
𝑣3 /𝑣1 = (22,8 · 10−7 mol L −1 s −1) / (5,7 · 10−7 mol L −1 s −1) = 𝑘 (4,0
· 10−3 mol L −1) 𝑎 · (4,0 · 10−3 mol L −1) 𝑏 /𝑘 (2,0 · 10−3 mol L −1) 𝑎 ·
(4,0 · 10−3 mol L −1) 𝑏 → 2 * 2 = 2 * 𝑎 → 𝑎 = 2
El orden total de la reacción es, (2 + 1) = 3.
3)Con el objeto de identificar la cinética de una reacción del tipo:
aA + bB  Productos
Se determinaron en el laboratorio las velocidades iniciales de la
reacción para distintos valores de concentración de los reactivos,
siempre en las mismas condiciones de 𝑝 y 𝑇.
Experiencia [A]0 (M) [B]0 (M) velocidad inicial (M
s −1 )
1 0,020 0,010 0,00044
2 0,020 0,020 0,00176
3 0,040 0,020 0,00352
4 0,040 0,040 0,01408
4)Encuentre el valor del orden de la reacción respecto del reactivo A,
del B, y el total.
Relacionando las velocidades de las experiencias 4 y 3 se obtiene el
orden parcial respecto de B:
{𝑣4 /𝑣3 = 0,01408 M s −1 / 0,00352 M s −1 = 𝑘 (0,040 M) 𝑎 · (0,040 M)
𝑏 / 𝑘 (0,040 M) 𝑎 · (0,020 M) 𝑏 → 2 * 2 = 2 * 𝑏 → 𝑏 = 2
Relacionando las velocidades de las experiencias 3 y 2 se obtiene el
orden parcial respecto de A:
𝑣3 /𝑣2 = 0,00352 M s −1 / 0,00176 M s −1 = 𝑘 (0,040 M) 𝑎 · (0,020 M)
𝑏 / 𝑘 (0,020 M) 𝑎 · (0,020 M) 𝑏 → 2 * 1 = 2 * 𝑎 → 𝑎 = 1
Orden total de la reacción es, (𝑎 + 𝑏) = 1 + 2 = 3
5)Para la descomposición del N2O5 se ha medido la constante de
velocidad a las temperaturas de 25 °C y 55 °C, encontrándose valores
de 3,46 · 10−5 y 1,5 · 10−3 s −1, respectivamente. Determine la energía
de activación y la constante de velocidad a una temperatura de 0 °C.
ln ( 1,5 · 10−3 s −1/ 3,46 · 10−5 s −1 ) = (𝐸A /8,31 · 10−3 kJ mol−1 K−1)
* ( 1/ (25 + 273,15) K − 1 /(55 + 273,15) K )
Se obtiene, 𝐸A = 102 kJ mol−1 .
ln ( 3,46*10−5 s −1 / 𝑘(273) ) = (102 kJ mol−1 8,31 / 10−3 kJ mol−1
K−1) * ( 1/ 273,15 K – 1/ (25 + 273,15) K )
Se obtiene, (273) = 7,99 · 10−7 s −1 .
6)Para la reacción A + B  P, se han obtenido los siguientes datos:
[A] (M) 0,10 0,20 0,20 0,30 0,30
[B] (M) 0,20 0,20 0,30 0,30 0,50
𝑣inicial (M s −1 ) 0,030 0,059 0,060 0,090 0,089
7)Calcule el orden de reacción con respecto tanto a A como a B, así
como la constante de velocidad.
Relacionando las velocidades de las experiencias 1 y 2 se obtiene el
orden parcial respecto de A:
𝑣2 /𝑣1 = 0,059 M s −1 /0,030 M s −1 = 𝑘 (0,02 M) 𝑎 · (0,02 M) 𝑏 /𝑘
(0,01 M) 𝑎 · (0,02 M) 𝑏 → 2 *1 = 2 * 𝑎 → 𝑎 = 1
Relacionando las velocidades de las experiencias 3 y 2 se obtiene el
orden parcial respecto de B:
𝑣3 𝑣2 = 0,060 M s −1 / 0,059 M s −1 = 𝑘 (0,02 M) 𝑎 · (0,03 M) 𝑏 / 𝑘
(0,02 M) 𝑎 · (0,02 M) 𝑏 → 1 = 1,5 *𝑏 → 𝑏 = 0
A partir de los datos del experimento 1 se puede obtener el valor de
la constante de velocidad:
𝑘 = 𝑣1/ [A] = 0,030 M s −1 /0,10 M = 0,30 s −1
El ácido sulfúrico puede obtenerse a partir de la tostación de la blenda
(mineral cuyo principal componente es sulfuro de zinc), según el
proceso:
Sulfuro de cinc + oxígeno  óxido de cinc + dióxido de azufre (1)
Dióxido de azufre + oxígeno  trióxido de azufre (2)
Trióxido de azufre + agua  ácido sulfúrico (3)
8)¿Qué volumen ocupa el oxígeno necesario en la primera etapa, o
de tostación, medido a 20 °C y 3,0 atm?
Relacionando blenda con O2:
529 mol ZnS *(3 mol O2 /2 mol ZnS) = 794 mol O2
Considerando comportamiento ideal, el volumen ocupado por el gas
es:
𝑉 = (794 mol O2) · (0,082 atm L mol−1 K −1 ) · (20 + 273,15) K)/ 3,0
atm = 6,4 · 103 L O2

Se ha medido la velocidad en la reacción: A + 2 B  C a 25 °C, para lo


que se han diseñado cuatro experimentos, obteniéndose como
resultados la siguiente tabla de valores:
Experimento [A]0 mol L −1 [B]0 mol L −1 𝑣0 (mol L −1 s −1 )
1 0,10 0,10 5,50 · 10−6
2 0,20 0,10 2,20 · 10−5
3 0,10 0,30 1,65 · 10−5
4 0,10 0,60 3,30 · 10−5
Determine los órdenes de reacción parciales y total, la constante de
velocidad y la velocidad cuando las concentraciones de A y B sean
ambas 5,0 · 10−2 M.
𝑣2 /𝑣1 = 2,20 · 10−5 mol L −1 s −1 /5,50 ·10−6 mol L −1 s −1 = 𝑘 (0,20
mol L −1) 𝑎 · (0,10 mol L −1) 𝑏 / 𝑘 (0,10 mol L −1) 𝑎 ·(0,10 mol L −1) 𝑏 →
2* 2 = 2* 𝑎 → 𝑎 = 2
𝑣4/ 𝑣3 = 3,30 · 10−5 mol L −1 s −1/ 1,65 · 10−5 mol L −1 s −1 = 𝑘 (0,10
mol L −1) 𝑎 · (0,60 mol L −1) 𝑏 /𝑘 (0,10 mol L −1) 𝑎 · (0,30 mol L −1) 𝑏 →
2*1 = 2 * 𝑏 → 𝑏 = 1
El orden total de la reacción es, (2 + 1) = 3.
𝑘 = 𝑣1 /[A] 2[B] = 5,5 · 10−6 mol L −1 s −1 /(0,10 mol L −1) 2 · (0,10 mol
L −1) = 5,5 · 10−3 L 2 mol−2 s −1
𝑣 = (5,5 · 10−3 L 2 mol−2 s −1 ) · (5,0 · 10−2 mol L −1 ) 3 = 6,9 · 10−7 mol
L −1 s −1
El ácido sulfúrico puede obtenerse a partir de la tostación de la blenda
(mineral cuyo principal componente es sulfuro de zinc), según el
proceso:
Sulfuro de cinc + oxígeno  óxido de cinc + dióxido de azufre (1)
Dióxido de azufre + oxígeno  trióxido de azufre (2)
Trióxido de azufre + agua  ácido sulfúrico (3)
9)¿Cuántos kilogramos de blenda, con un 53,0 % de sulfuro de cinc
se necesitan para obtener 200 kg de ácido sulfúrico 3,15 M?
(Densidad del ácido sulfúrico 1,19 g cm−3 ).
2 ZnS(s) + 3 O2(g)  2 ZnO(s) + 2 SO2(g)
2 SO2(g) + O2(g)  2 SO3(g)
2 SO3(g) + 2 H2O(l)  2 H2SO4(aq)
La ecuación global del proceso es:
ZnS(s) + 2 O2(g) + H2O(l)  ZnO(s) + H2SO4(aq)
La masa de la disolución ácida es:
200 kg H2SO4 3,15 M *( 103 g H2SO4 3,15 M *1 cm3 H2SO4 3,15 M/1
kg H2SO4 3,15 M * 1,19 g H2SO4 3,15 M) = 1,68 · 105 cm3 H2SO4
3,15 M
La cantidad de H2SO4 que contiene la misma es:
1,68 · 105 cm3 H2SO4 3,15 M *(1 L H2SO4 3,15 M /103 cm3 H2SO4
3,15 M ·*3,15 mol H2SO4 /1 L H2SO4 3,15 M )= 529 mol H2SO4
Relacionando H2SO4 con ZnS y blenda:
529 mol H2SO4 *(1 mol ZnS /1 mol H2SO4) = 529 mol ZnS
529 mol ZnS ·(97,4 g ZnS *1 kg ZnS *100 kg blenda/ 103 g ZnS *53,0 kg
ZnS*1 mol ZnS ) = 97,2 kg blenda
La energía de Gibbs de formación del NO(g) es 86,69 kJ mol−1 a 25 °C
y 1 atm. Calcule la constante de equilibrio de la reacción:
N2 (g) + O2(g) -> 2 NO(g)
1 /2 N2 (g) + 1/ 2 O2 (g) -> NO (g) Δ𝐺° = 86,69 kJ mol−1
𝐾𝑝 = exp (– 173,4 kJ mol−1 /(8,31 · 10−3 kJ mol−1 K−1) * (25 + 273,15)
K ) = 4,03 · 10−3
10)Para la reacción:
2 CuBr2(s) -> 2 CuBr(s) + Br2 (g)
La presión del Br2 (g) en el equilibrio es 1,90 · 10−6 kPa a 298 K.
Calcule ∆𝐺 a 298 K cuando la presión del Br2(g) producido en la
reacción es 1,00 · 10−7 kPa.
Teniendo en cuenta que la presión de referencia es 1 bar (100 kPa), el
valor de 𝐾𝑝 es:
𝐾𝑝 = 1,90 · 10−6 kPa · 1 bar /100 kPa = 1,90 · 10−8 bar
El valor de Δ𝐺° es:
Δ𝐺° = (– 8,31 · 10−3 kJ mol−1 K −1 ) · 298 K · ln (1,90 · 10−8 ) = 44,0 kJ
mol−1
La expresión que permite calcular Δ𝐺 es:
∆𝐺 = ∆𝐺° + 𝑅𝑇 ln 𝑄𝑝
El valor de 𝑄𝑝 es:
𝑄𝑝 = 1,00 · 10−7 kPa · 1 bar /100 kPa = 1,00 · 10−9 bar
El valor de Δ𝐺 es:
Δ𝐺 = 44,0 kJ mol−1 + [(8,31 · 10−3 kJ mol−1 K −1 ) · 298 K · ln (1,00 ·
10−9 )] = –7,31 kJ mol−1

Para la reacción:
2 CuBr2(s)  2 CuBr(s) + Br2(g)
La presión del Br2(g) en el equilibrio es 1,90 · 10−6 kPa a 298 K.
Calcule Δ𝐺 a 298 K cuando la presión del Br2(g) producido en la
reacción es 1,90 · 10−6 kPa.
Teniendo en cuenta que la presión de referencia es 1 bar (100 kPa), el
valor de 𝐾𝑝 es:
𝐾𝑝 = 1,90 · 10−6 kPa · 1 bar /100 kPa = 1,90 · 10−8 bar
La expresión que permite calcular 𝛥𝐺 es:
∆𝐺 = ∆𝐺° + 𝑅𝑇 ln 𝐾𝑝 = 0
El valor de 𝛥𝐺° es:
𝛥𝐺° = (– 8,31 · 10−3 kJ mol−1 K −1 ) · 298 K · ln (1,90 · 10−8 ) = 44,0 kJ
mol−1

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