Síntesis de colorante Azoico Rojo para

teñir lana y algodón

Jimenez, J.; Sanchéz, S.; Villegas, V.
Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Universidad del Valle.
Fecha de entrega. 3 de diciembre de 2021.

Resultados y Discusión

Síntesis de paranitronilina

Los tintes azoicos son los más utilizados y

representan más del 60% del total de tintes,
estos compuestos se caracterizan por el grupo
funcional (-N = N-) . La mayoría de colorantes
azoicos se sintetizan mediante diazotación de
una amina primaria aromática, seguida de un
acoplamiento o (copulación) con uno o más
nucleófilos ricos en electrones como grupos
amino e hidroxi. [1]
En este caso, nuestra molécula de interés será el
colorante rojo o rojo paranitronilina, pigmento
rojo 1, del cual describiremos los pasos para la
realización de su síntesis bajo reacciones de
diazotación y copulación
La síntesis de este compuesto estará dividida en
3 etapas: Diazotación o formación de sal de
diazonio, Hidrólisis, copulación o acoplamiento.
Etapa 1. DIAZOTACIÓN
Cuando las aminas primarias aromáticas son
tratadas con ácido nitroso, se forman las sales de
arildiazonio las cuales son relativamente estables
en disoluciones acuosas alrededor de 0-10°C.
Arriba de estas temperaturas, se descomponen y
pueden explotar [2]. En nuestro caso, la
arilamina usada fue la acetanilida, la cual se
sometió a una nitración para posteriormente
usar la p-nitroacetanilida y realizar la
diazotación.
Reacción 1. Nitración de la acetanilida.
Para esta reacción, se usaron 3mL de ácido
nítrico 69% y 2,6mL de ácido sulfúrico y como
medio reacción 12mL de ácido sulfúrico para la
nitración de 5,4 g acetanilida 97%. La mezcla se
agregó gota a gota, agitando suavemente y
regulando la adición de modo que no
sobrepasara los 35°C. En donde un ión Nitronio
de la mezcla es el que efectúa el ataque
electrofílico en el núcleo aromático.
Finalmente, se formó un precipitado amarillo
que se pasó a filtración al vacío para determinar
la cantidad de sustancia obtenida, donde se
obtuvieron 22,4g lo cual nos indicaba que el
precipitado contenía mucha agua, por lo que se
pasó al horno y finalmente se obtuvieron 6.68g
con un rendimiento del 95%.
Como el producto obtenido, no se purificó y la
nitración da una mezcla de productos meta y
para, se realizó una separación por
cromatografía y se obtuvieron 6g con un
rendimiento del 70% de producto
p-nitroacetanilida que es el de nuestro interés.

Reacción 2. Hidrólisis
Para la preparación de la p-nitroanilina se coloca
p-nitroacetanilida húmeda en un vaso con 80mL
de agua con agitación constante, posterior a esto,
se le agregan 28mL de HCl 36% y se deja en
reflujo por 30-35mn aproximadamente, para
luego neutralizar en frío con amoniaco 30mL
NH4OH 32%. Finalmente se filtró, lavó y secó y
se obtuvieron 2.66g secos con un rendimiento
experimental del 83%
Reacción 3. DIAZOTACIÓN
Para esta reacción se usaron 0.77g de nitrito de
sodio en 5mL de agua y 2.5mL ac. Sulfúrico 50%
y como medio de reacción 5mL de ac. Sulfúrico
50% a -15°C. En esta reacción con la mezcla de
acido sulfúrico y nitrito de sodio se forma el
catión nitrosonio que será atacado por un
nucleófilo, en este caso la amina, como se
muestra en el mecanismo 1.
Finalmente, la reacción de copulación para la
formación del pigmento azoico rojo-para se usó
como medio de reacción 10mL de NaOH 2M
(8g/100mL agua). La reacción de azocopulación
se da entre el 2-naftol (componente azoico)
activado por el grupo OH- donador de electrones
y la sal de diazonio (componente diazoico) la
cual está siendo desactivada, pues tiene un grupo
NO2 electroatractor; el resultado es un
azocompuesto.
Mecanismo 1. (Diazotación de p-Nitroanilina)
La reacción de copulación de la sal de diazonio es
una sustitución electrofílica aromática, en la que
el ión diazonio cargado positivamente es el
electrófilo que reacciona con el anillo rico en
electrones del 2-naftol. Por lo general, la reacción
ocurre en la posición para, pero el ataque se da
en orto- ya que la posición para- está bloqueada
por el segundo anillo de benceno del 2-naftol
(Mecanismo 2) El producto azo acoplado se usa
como colorante, porque su sistema conjugado
extendido de electrones π provoca que absorba
en la región visible del espectro
electromagnético [3]
Mecanismo 2. Reacción de Copulación o
Acoplamiento
 que se mantienen unidos en las fibrillas a través
de puentes de hidrógeno (figura 2). [5]
Adición del colorante a telas de lana y
algodón

En un recipiente metálico se adiciono 1L de agua,

posteriormente se adiciono el tinte, tras lo cual
se dejó en calentamiento esta solución hasta
alcanzar el punto de ebullición, a continuación se
adiciono una cucharada de sal a esta solución
con el fin de aumentar dicho punto de ebullición,
después de esto, se sumergieron diferentes
prendas, algunas a base de lana y otras de
algodón, estas se dejaron en calentamiento
aproximadamente 45 minutos en constante
agitación, posteriormente se dejó enfriando la
solución con las prendas durante 1 hora,
Figura 2. Estructura química de la celulosa del
finalmente estas se sacaron y se lavaron para
algodón.
eliminar el exceso de tinte en ellas.
La forma en que la paranitronilina se une a estas
La fibra de lana está compuesta por la proteína
telas es mediante enlaces de hidrógeno, la cual es
queratina, que consta de largas cadenas
una fuerza eminentemente electrostática
polipeptídicas construidas a partir de dieciocho
atractiva entre un átomo electronegativo y un
aminoácidos diferentes. La mayoría de estos
átomo de hidrógeno unido covalentemente a otro
ácidos tienen la fórmula general H2N. CHR.
átomo electronegativo, en este caso los formaría
COOH, en el que R es una cadena lateral de
con los hidrógenos y oxígenos, presentes tanto
carácter variable y a intervalos las cadenas están
en el colorante, como en ambos tipos de telas
conectadas por puentes derivados del
(figuras 3 y 4). [5]
aminoácido cistina (figura 1). [4]

Figura 3. Enlaces de hidrógenos entre la

paranitronilina y la fibra de lana.
Figura 1. Estructura química de la fibra de lana.

Por otra parte, el algodón está constituido de

celulosa, este es un polímero formado por
unidades de glucosa que se unen en las
posiciones 1,4. Las macromoléculas se acomodan
paralelamente lo que produce polímeros lineales

Figura 4. Enlaces de hidrógeno entre la
paranitronilina y la celulosa.
Al unirse con dicha tela esta presentara un
cambio en la pigmentación, esto se debe a que el
colorante es una sustancia que tiene muchos
electrones capaces de absorber energía o luz
visible, y excitarse para así emitir diversos
colores, dependiendo de las longitudes de onda
de la energía emitida por el cambio de nivel
energético de los electrones, de estado excitado a
estado fundamental o basal. Esta propiedad
adquirida por la molécula se le atribuye a los
grupos cromóforos presentes en la molécula,
siendo estos los sistemas conjugados ᴨ de la
molécula (figura 5). [4]
Figura 5. Grupos cromóforos de
paranitronilina.
Conclusiones
La coloración que puede tomar un determinado
tipo de tela debido a la adición de un colorante
diazoico variará dependiendo de la cantidad de
enlaces conjugados ᴨ que presente la molécula
del mismo, ya que así mismo variará las
longitudes de onda absorbidas y emitidas.
La paranitronilina obtuvo un buen rendimiento
en el teñido de lana y algodón, esto debido a la
capacidad de formar enlaces de hidrógenos con
las moléculas de dichas telas.
Referencias
[1] Said Benkhaya, Souad M'rabet, Ahmed El
Harfi, Classifications, properties, recent synthesis
and applications of azo dyes, Heliyon, Volume 6,
Issue 1, 2020, e03271, ISSN 2405-8440,
[2] Wade, L.G. Jr., 1993. Química Orgánica. 7a.
edición Prentice-Hill Hispanoamericana, S.A.
México. Capítulo 18, pág. 908-909.
[3] McMurry, John. Química Orgánica. Sexta
edición. México: Grupo InternacionalThomson
Editores, 2004. Reacciones de copulación de las
sales de diazonio. Pag. 920-921.
[4] Allen R.L.M. (1971) Technical azo dyes for
wool, silk and leather. In: Colour Chemistry.
Studies in Modern Chemistry. Springer, Boston,
MA.
https://doi.org/10.1007/978-1-4615-6663-2_4
[5] Marcano, D. (2018). Introducción a la
Química de los colorantes. Colección Divulgación
Científica y Tecnológica. Academia de Ciencias
Físicas, Matemáticas y Naturales, Caracas,
Venezuela. 254 p.
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