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Laboratorio N°2 Obtención del rojo p-Nitroanilína a partir del

benceno.
Laboratory N°2 Preparation of red p-Nitroaniline from Benzene.
W. A. LEYVA ALVAREZ 1*
D. T. GONZALEZ PINILLA2*
N.

RESUMEN

La rojo p-Nitroanilina 1-[(4-nitrofenil)diazenil]naftalen-2-ol también conocida como rojo


Congo, es un azocompuesto empleado industrialmente como colorante, dicho compuesto
puede ser sintetizado de diferentes formas que varían de acuerdo a la cantidad de
reacciones usadas, en el método de síntesis presentado se pretende obtener rojo congo a
partir de benceno, por medio de 6 reacciones, donde se transforma el benceno por una
nitración para obtener el Nitrobenceno, al que se le realiza una reducción para obtener
anilina que se somete a un proceso de acilación para conseguir la acetanilida, donde una vez
obtenida se le realiza nuevamente una nitración para obtener la p-nitroacetanilida que se
transforma en p-Nitroanilina por hidrólisis de aminas y finalmente en rojo p-nitroanilina
por una desnitración y reducción obteniendo un rendimiento del 78,14% evaluado entre la
primera y última etapa de la reacción.

Palabras clave: Rojo p-Nitroanilina, azocompuestos, nitración, reducción, acilación,


hidrólisis de amidas, desnitración.

ABSTRACT

The p-Nitroaniline red, 1-[(4-nitrophenyl)diazinyl]naphthalen-2-ol also known as Congo


red is an azo-compound used as an industrial dye, this compound can be made by different
methods of synthesis that change accordingly to the quantity of reactions used. For the
method of synthesis presented are used 6 reactions to get p-Nitroaniline red from Benzene,
where the Benzene is transformed by Nitration in Nitrobenzene, it is reduced to get aniline.
The aniline is submitted to an acylation process to get Acetanilide, where once obtained, it
is performed by nitration again to get p-Nitroacetanilide that it is transformed in p-
Nitroaniline by hydrolysis of amides and finally in p-Nitroaniline red by a denitration and
reduction obtaining a yield of 78,14% evaluated between the first and last stage of the all
reactions.

Key words: p-Nitroaniline red, azo-compound, nitration, reduced, acylation, hydrolysis of


amides, denitration.

INTRODUCCIÓN Las reacciones químicas o


transformaciones químicas son procesos
Facultad de ciencias básicas, escuela de química.
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en los que una serie de sustancias bajo relación estequiométrica que permite
condiciones específicas reaccionan para cuantificar la cantidad de moles de cada
dar otras con propiedades diferentes. una de las sustancias implicadas por
Normalmente estas reacciones son relación con el peso molecular y número
controladas y se le realizan todas las de Avogadro [1,2,3]
modificaciones correspondientes para
garantizar que la sustancia deseada se Teniendo en cuenta los factores
encuentre en las mayores proporciones analizados anteriormente, las reacciones
[1]. orgánicas también varían de acuerdo a la
forma en la que se llevan a cabo, con un
De la misma manera en la que pueden mecanismo de reacción determinado que
variarse las condiciones, así mismo describe paso a paso la transformación,
existen muchas reacciones químicas con el orden de rompimiento de enlaces
diferentes clasificadas de acuerdo al (homolíticos o heterolíticos) y la
carácter orgánico e inorgánico de las posterior formación de nuevo enlaces ya
sustancias, la forma en que se llevan a sea por reacciones de radicales o su
cabo e intermediarios involucrados polaridad (Nucleófilo, electrófilo) [3]
(Carbocationes, carbaniones). Según la
forma, las reacciones orgánicas se puede Además de todo esto, a cada reactivo se le
analizar dependiendo su velocidad de asocia un grado de pureza que debe
reacción, la energía implicada en el tenerse en cuenta para la cuantificación
proceso, el tipo de transformación de cada sustancia y la proporción con la
(Combinación, descomposición, que reaccionan, para que de la misma
sustitución, doble desplazamiento), según manera se pueda obtener el rendimiento
la partícula que se transfiere general como la relación en porcentaje
(transferencia de protones ácido-base, entre la masa obtenida
transferencia de electrones óxido- experimentalmente y la masa teórica
reducción) donde se les asocia una determinada estequiométricamente [1].

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Ilustración 1. Nitración del benceno,. Tomada de McMurry “Química del benceno: sustitución electrofílica
aromática” in Química Orgánica, Ed CENGAGE learning Editores, S.A. México: 2008, pp 552

Conociendo los aspectos que pueden formar el NO2+ (ión nitronio) un


llegar a interferir en el desarrollo de electrófilo a partir de la protonación del
cualquier reacción química orgánica se HNO3 con pérdida de agua que ataca el
analizan particularmente los mecanismos benceno para producir un carbocatión
involucrados en la obtención del rojo p- intermediario y la pérdida del H+ para
Nitroanilina, partiendo del benceno, por recuperar el catalizador y obtener el
medio de una nitración al compuesto nitrobenceno, como se observa en la
aromático por una mezcla entre ácido figura 1. esta reacción,
nítrico y sulfúrico concentrado para
es de tipo SN1, de sustitución con
carbocationes intermediarios. [3]

una vez se obtiene el Nitrobenceno, se le oxigeno restante formando un OH, el


realiza una reducción para obtener la +ZnCl reacciona a la carga positiva del

anilina, en presencia de HCl y Zn, como se nitrógeno y se adhiere y el cloro restante


observa en la figura 2. Donde la molécula ataca al +Zn que rompe hacia afuera para
de Nitrobenceno (Oxígeno nucleófilo) eliminar la carga positiva del N y formar
Ataca el protón del HCl y los electrones un compuesto nitroso como se observa en
del Zn+2 responden a la carga positiva del la ilustración 3. A este compuesto se le
hidrógeno para donar un electrón y realiza nuevamente una reducción para
reaccionar con el cloro libre como se obtener la oxilamina con el mismo
observa en la Ilustración 2. A la molécula mecanismo mencionado anteriormente
resultante se hace reaccionar como se observa en la ilustración 4. y por
nuevamente con HCl para el doble enlace último una reducción final para obtener la
anilina ilustración 5. [8].

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Ilustración 2. Ataque electrófilo de la reducción.

Ilustración 5. Obtención de anilina.

Ilustración 3. Formación del Compuesto Nitroso Una vez se obtiene la anilina se


transforma en acetanilida por Acilación,
donde se protona el anhídrido acético
empleando CH3COONa que reacciona con
la anilina siendo esta el nucleófilo para
formar por sustitución y ataque al
anhídrido electrófilo, la acetoanilida
como se observa en la Ilustración 6.

Ilustración 4. Reducción para obtener la oxilamina


a y b.

Ilustración 6. Acilación de la anilina.

La acetoanilina se transforma en p-Nitroacetanilida por medio de una nitración según se


muestra en la ilustración 7. Con efecto resonante hasta la estabilización de las cargas y
obtención del compuesto de interés.

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Ilustración 7. Nitración de la acetanilida para obtener la p-Nitroacetanilida

A partir de la p-Nitroacetanilida se
obtiene por hidrólisis en medio ácido la p-
Nitroanilina por medio de una
protonación de la amina en caliente
donde el oxígeno nucleófilo ataca 1
protón del ion hidronio como se observa
en la ilustración 8, posterior a ellos se
realiza una adición nucleófila ilustración Ilustración 8. Protonación de la amina
9 y equilibrio intramolecular ácido base
mostrado en la ilustración 10, una etapa
de eliminación ilustración 11, equilibrio
intramolecular ácido-base para la
formación de la sal de anilonio y el ácido
carboxílico que en este caso corresponde
a acético ilustración 12, para la liberación
de la p-Nitroanilina por desprotonación
Ilustración 9. Adición nucleófila
del ion anilonio por cambio de pH de
ácido a básico por adición de hidróxido de
sodio. Ilustración 13. [5]

Ilustración 10. Equilibrio intramolecular ácido-

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base

Ilustración 13. Liberación de la p-Nitroanilina


pordesprotonación del ion anilonio debido al
cambio de pH de ácido a básico con NaOH.

Ilustración 11. Eliminación De esta manera se obtiene la p-


Nitroanilina que finalmente se convierte
en el rojo congo o rojo p-Nitroanilina por
medio de la siguiente reacción de
sustitución electrofílica mostrada en la
ilustración 14, para obtener la sal de
arenodiazonio con la cual posteriormente
Ilustración 12. Equilibrio inter-molecular se realizó la copulación con el 2-naftol
formación de sal de anilonio y el ácido carboxílico.
para así obtener el colorante rojo para
(azo-compuestos) [4]

Ilustración 14. Obtención de Rojo p-Nitroanilina a partir de la p-Nitroanilina.

METODOLOGÍA Para la nitración del benceno se empleó


un montaje de reflujo con enfriamiento
externo y embudo de adición, se adicionó
Nitración del benceno. en el balón 5,5mL ó 10,125 g de H2SO4
(conc.), al que se le adicionó gota a gota 5g
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ó 3,6mL de HNO3. Se adicionó utilizando NaCl y se agita hasta que se disuelva la sal.
el embudo gota a gota 3,35g ó 3,81mL de
benceno, con temperatura entre los 30 y Se filtra y se separa la anilina que queda
40°C con baño de hielo. Una vez en solución, se transfiere al embudo de
adicionado el benceno se calienta por decantación y se extrae la anilina con
30min a 60°C en baño maría con agitación diclorometano. Se separa la capa orgánica
continua. y se une a la anilina previamente
separada. La solución de pasa a un
Se deja enfriar y se transfiere al embudo Erlenmeyer secándola con 2g de NaOH. La
de decantación donde se deja reposar anilina se destila (180-186°C) para
hasta la separación de las capas. En la obtener un mayor rendimiento y se lava
capa superior se encuentra el con agua para purificar.
nitrobenceno y el benceno que no
reaccionó que serán guardados y en la Obtención de acetanilida
inferior habrá agua, ácido sulfúrico y el Se toman 4mL de anilina en un vaso de
exceso de ácido nítrico que serán precipitados, se adicionan 0,35g de
eliminados, se realiza la purificación del acetato de sodio hasta disolución, luego se
nitrobenceno con lavados con agua adicionan 3,9mL de anhídrido acético con
(2x5mL) secado con CaCL2 anhídrido agitación constante en baño de hielo, se
hasta transparencia y se filtra. enfría por 15min. Se filtra y lava con agua
Obtención de anilina. fría se recristaliza en agua caliente y
usando carbón activado. (p.f. 113-114)
Se toma 0,75mL de Nitrobenceno y 1,85g
de estaño en un balón de 100mL, se Obtención de p-Nitroacetanilida.
adiciona 1,85mL de HCl con baño de hielo En un matraz con baño de hielo se
para evitar evaporación, cuando adicionan 10mL de H2SO4 (conc.) se
disminuye la velocidad se adiciona una añade con agitación continua y gota a gota
proporción igual a la anterior de HCl agite 2,5g de acetanilida molida y
evitando ebullición. Lleve a reflujo seguidamente bajo las mismas
durante 20min agitando fuertemente, una condiciones 15ml de HNO3 (conc.) a 15°C.
vez terminado enfríe hasta una T inferior se deja reposar por 25min a T ambiente y
a 50°C, adicione una pequeña cantidad de adicione hielo, filtre y lave con agua
solución de NaOH [5M] y volumen 8,25mL helada hasta que no sea ácido y séquelo.
preparada en enfriamiento a 30°C y
continúe la agitación y el enfriamiento Obtención de p-Nitroanilina.
hasta adicionar toda la solución.
En un montaje de reflujo vierta 0,85g de
Si el pH de la solución es ácido, adicione p-nitroacetanilida y 1 sln de 1mL de HCL
más NaOH. Posteriormente al contenido en 2,5mL de H2O. caliente hasta
del matraz se somete a destilación por disolución y continúe el reflujo 20min
arrastre de vapor para destilar la anilina más. Filtre si es necesario y deje enfriar.
disuelta en agua, se adiciona 1,85g de Precipite la p-nitroanilina adicionando en

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frio y lentamente 1 sln al 10% de NaOH adición de 1,75 g de NaNO2 en 12,5 ml de
hasta alcalinidad. Enfríe y filtre el agua hasta disolver totalmente y que
precipitado amarillo, lave con agua precipite la sal de diazonio. Regule la
acidez con sln saturada de acetato de
sodio (6,25gANa en 6,5mL H2O) hasta
helada, recristalice con etanol aliente y desaparición del azul Congo.
carbón activado, filtre en caliente, deje Se prepara una Sln trasparente de 3,65g
reposar y recoja los cristales por de Naftol en 10mL de Sosa al 10% y 40mL
filtración, seque los cristales. de H2O, vierta agua fría agitando e
Obtención de Rojo p-Nitroanilina inmediatamente se forma una pasta roja
de color intenso, se bate y filtra al vacío
Se mezcla la p-Nitroanilina con 7,5mL de realizando lavados con agua (3x5mL). [9]
HCl y 6,25mL de agua. Se enfría entre 5-
10°C hasta la formación de una pasta
agitando constantemente. Se diazona por
A partir de la metodología de trabajo se obtuvieron los siguientes resultados.

RESULTADOS Sin embargo, para el cálculo del


rendimiento se aplica la cantidad de
Las diferentes reacciones, implicadas en muestra obtenida experimentalmente
el proceso propuesto para la obtención con un valor de 16,1775g y el valor
del rojo p-nitroanilina son las siguientes teórico obtenido determinado de la
teniendo en cuenta las relaciones siguiente manera.
estiquiométricas:
La reacción general del proceso es en
1. C6H6 + HNO3 (H2SO4)  proporción 1:1 con las cantidades
C6H5NO2 + H2O determinadas en la tabla N°1
2. C6H5NO2 +10HCl + 5Zn++O2 
C6H5NH2 + 5ZnCl2 + 4H2O C6H6 + HNO3 (H2SO4) 
3. C6H5NH2 + (CH3CO)2O C10H7(OH)NNC6H4(NO2) + 2H2O +
(CH3COONa)  C6H5NHCOCH3 + NaOH
CH3COOH
Tabla n°1 Cantidades estequiométricas en gramos
4. C6H5NHCOCH3 + HNO3 (H2SO4) y moles de la reacción general
 C6H4(NHCOCH3)(NO2) + H2O C6 HN H2S  C10H7(OH)NN
5. C6H4(NHCOCH3)(NO2) + H2O H6 O3 O4 C6H4(NO2)
(HCl y ∆)  C6H4(NH2)(NO2) + 3,3 5g 10,1
(COCH3)OH 5g 25g
6. C6H4(NH2)(NO2) + NaNO2 + H2O 0,0 0,0 0,10 0,043n*
43n 79n 26g
+ H+ +C10H7(OH)  *Con n=moles
C10H7(OH)NNC6H4(NO2) + 2H2O
+ NaOH Calculando el reactivo límite

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encontramos por relación 1:1 y la como la temperatura ayudada por
cantidad de moles determinadas en la montajes de reflujo, el uso de diferentes
tabla N°2 catalizadores, recristalizaciones que
permiten aumentar la pureza, más sin
HONO2 + H2SO4  H2O + NO2 + HSO4- embargo el exceso de lavado puede ser
otra clara fuente de pérdidas del
Tabla n°2 Cantidades estequiométricas en gramos
compuesto de interés. Teniendo en
y moles de la de la formación del ion nitro.
cuenta la riqueza de reacciones
HNO3 H2SO4  NO2
empleadas en el método, se evidencia
5g 10,125g
0,079n 0,1026g 0,079n reacciones de sustitución de tipo
principalmente polar, con presencia de
Donde el reactivo límite es el benceno por nucleófilos, electrófilos y de
lo que se produce 0,043n de intermediarios. [6]
C10H7(OH)NNC6H4(NO2) (pM=294) que
Se obtuvo un rendimiento del 78,14%
equivalen a 12,642g del azocompuesto.
pese a ser reacciones orgánicas
Rendimiento de la reacción. caracterizadas por sintetizar solo cierta
proporción de cada producto y un sin
Obteniendo un rendimiento de 78,14% número de ellos, se considera que las
desviaciones con respecto al valor teórico
12,642𝑔
%𝑅 = ∗ 100 real son producto las interferencias que
16,1775𝑔
no lograron ser purificadas, de las
%𝑅 = 78,14% pérdidas de reacctivos en cada etapa y
traspaso de la muestra así como errores
DISCUSIÓN analíticos y personales, entre ellos el peso
adicionado producto del agua que no
Al ser reacciones de tipo aromático, la logró ser retirada de la nuestra antes de
mayoría de reacciones que se emplean y obtener su peso final, todos ellos son
que también se llevaron a cabo en el factores negativos que interfieren en el
desarrollo del artículo son reacciones de rendimiento real de la reacción y así como
sustitución, entre ellas existen radicales puede generar errores negativos como
que funcionan como directores, ya que perdida de la muestra, puede generar
una vez exista una primera sustitución errores positivos al considerar el agua
puede utilizarse para redireccionar los como parte de la muestra, Con respecto a
productos y llegar más fácilmente al cada una de las reacciones el rojo Congo
producto de interés. De esta manera es un colorante de alto rendimiento sin
también se pueden utilizar para proteger embargo, posee un algo grado de
ciertos espacios en las moléculas, como se toxicidad al ser absorbida por la piel, por
observó en la reacción para la formación lo que se recomienda además del correcto
de p-Nitroanilina. manejo de la muestra y el seguimiento de
los protocolos, utilizar toda la
La velocidad de la reacción, estuvo
indumentaria adecuada para evitar al
influenciada por diferentes factores,
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máximo el contacto con la piel. [7] [online]
http://recursostic.educacion.es/newt
CONCLUSIONES on/web/materiales_didacticos/las_re
acciones_quimicas/reacciones/reacci
● Se obtuvo un rendimiento de 78,14%
onesaula.pdf
empleando 6 reacciones diferentes,
su rendimiento se puede maximizar al [2] L.G. Wade, Jr. Whitman College
reducir la cantidad de reacciones “Estudio de las reacciones químicas”
empleadas, así como los errores de in Química Orgánica Vol. 1, Ed Pearson
método, instrumentales y personales, Educación, México: 2011, pp 127
pues entre menos pasos se realicen,
las perdidas y erros adicionados por [3] J. McMurry “Perspectiva de las
uso instrumental se reducen de reacciones orgánicas” in Química
manera considerable y permiten Orgánica, Ed CENGAGE learning
datos más confiables. Editores, S.A. México: 2008, pp 137
● Las reacciones orgánicas poseen una
[4]. Anónimo, Sustancia in Química
amplia riqueza, permitiendo
3 [Online]:
modificar el camino y productos de la
http://quimicaterceroliceo42.blogsp
reacción teniendo en cuenta factores ot.com.co/2013/06/sustancia.html
como la velocidad, catalizadores,
grupos directores que, por tratarse de [5] Química orgánica moderna. Rodger w.
compuestos aromáticos facilitan la Griffin jr. Ed reverte S.A.
obtención del producto deseado si se
conoce su correcto manejo y de la [6] Estructura y propiedades
misma manera los métodos de moleculares. Tema 5. Química orgánica y
aplicada PDF.
purificación adecuados y las técnicas
para eliminar los productos no
[7] Seguridad en los laboratorios
deseados dependiendo de su
químicos académicos prevención de
naturaleza. Por lo que es importante accidentes para estudiantes
conocer no solo la ecuación química si universitarios, séptima edición.
no también su forma de operar o Sociedad Americana de Química. Pp 6-
mecanismo de la reacción. 8 [online] Disponible en:

REFERENCIAS [8] Fundamentos de química orgánica


de Carl David Gutsche.
[1] Anónimo “La reacción química”

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