Las gasolinas PEMEX Magna, PEMEX Premium y el Diesel PEMEX se oxigenaron con

Etanol anhidro grado reactivo a 10 y 15% en volumen. El principal problema que

implica la reformulación de combustibles con Etanol es la estabilidad de la mezcla
obtenida, ya que las mezclas de Etanol con hidrocarburos son miscibles sólo con
muy pequeñas proporciones de Etanol y su estabilidad se ve influenciada por la
temperatura (Gerdes y Suppes, 2001; French y Malone, 2005). En general,
temperaturas bajas propician la separación de fases. Por lo tanto, para mantener
estables las mezclas a bajas temperaturas típicamente es necesario utilizar aditivos
(Karaosmanoglu et al., 1996; Reyes et al., 2009). Además, el Etanol es altamente
higroscópico, por lo que las mezclas de combustible reformuladas con Etanol deben
protegerse de la humedad del ambiente (Gramajo de Doz et al., 2004; Mueller et
al., 2009).

Estabilidad de las muestras

Con el fin de preparar mezclas Gasolina-Etanol y Diesel-Etanol estables, a las

cuales se les pudieran realizar posteriormente pruebas de sus propiedades
fisicoquímicas, se realizaron pruebas previas con un aditivo que fomenta la
estabilidad, el cual consistió de una mezcla de alcoholes y acetona: alcohol bencílico
(20% vol.), acetona (35% vol.), alcohol butílico (40% vol.) y fenol (5% vol.)
(Arnould, 1982). Así mismo, varias investigaciones previas (p. ej. Kwanchareon et
al., 2006; Lapuerta et al., 2009) indican que el biodiesel es un aditivo efectivo para
la reformulación del Diesel con Etanol, por lo que en el caso del Diesel también se
utilizó biodiesel como aditivo para estabilizar las mezclas. El biodiesel que se utilizó
se obtuvo de una planta piloto ubicada en las instalaciones del Tecnológico de
Monterrey y que emplea aceite comestible gastado como materia prima (Gutiérrez,
2006)

OH

Para explicar la fermentación:

En más detalle durante la fermentación etílica en el interior de las levaduras, la vía de la
glucólisis es idéntica a la producida en el eritrocito (con la excepción del piruvato que se
convierte finalmente en etanol). En primer lugar el piruvato se descarboxila mediante la
acción de la piruvato descarboxilasa para dar como producto final acetaldehído liberando
por ello dióxido de carbono (CO2) a partir de iones del hidrógeno (H+) y electrones del
NADH.24 Tras esta operación el NADH sintetizado en la reacción bioquímica catalizada por
el GADHP se vuelve a oxidar por el alcohol deshidrogenasa, regenerando NAD+ para la
continuación de la glucólisis y sintetizando al mismo tiempo etanol. Se debe considerar
que el etanol va aumentando de concentración durante el proceso de fermentación y
debido a que es un compuesto tóxico, cuando su concentración alcanza aproximadamente
un 12% de volumen las levaduras tienden a morir. Esta es una de las razones
fundamentales por las que las bebidas alcohólicas (no destiladas) no alcanzan valores
superiores a los 20% de concentración de etanol.

En los motores se hallan aluminio, cobre y niquel que ayudan a la deshidrogenación de los
alcoholes presente en la mezcla.
PPT 1

En cuanto al apartado de detalles experimentales, el objetivo de esta practica es analizar dos

problemas ocasionados por los aldehidos: la primera en relación a la emisión de aldehídos y
cetonas en el parque automotor en consecuencia del uso de la mezcla de diesel y bioetanol y
la segunda, en cuanto a la problemática de la contaminación en el sector agrícola por el uso de
los fertilizantes basados en aldehídos como es el caso del formaldehido el cual es el mas
utilizado en este sector.

Comenzando con la primera problemática:

Los vehículos en cuales nos transportamos por las diferentes calles emiten diversos gases por
parte de la combustión ocurrida en los motores, gases de efecto invernadero, gases
contaminantes criterio que son gases perjudiciales para la salud como el dióxido de nitrógeno
(NO2) o el monóxido de carbono (CO) o gases toxicos no regulados. Es por esto que en los
últimos años se ha probado el uso del bioetanol en el diesel o gasolina usado en los vehículos,
normalmente en un porcentaje v/v del 5-15%, esta mezcla hace que la emisión de los gases
mencionados antes se vean reducidos, aparte de mejorar el octanaje.

Sin embargo, ocurre algo: la característica fisicoquímica de la mezcla produce una

mayor emisión de otros gases que encontrábamos en trazas con el diesel sin etanol,
gases como los aldehídos, oxidos de nitrógeno y cetonas, que suelen elevarse por el
mayor contenido de oxígeno en el combustible.

Un factor importante que debemos tomar en cuenta en cuanto a la contención de

emisión estos gases está relacionado con la tecnología que posea el vehiculo en relación
al motor de combustión (inyección, válvulas, etc.), su gestión electrónica y calibración,
y sus sistemas de control de emisiones (Catalizadores, válvulas EGR etc.).

PPT 2

Ahora, hablemos de que es y como se produce el bioetanol usado en las mezclas de

gasolina y diesel.

1. Produccion del bietanol

El bioetanol es un biocombustible de origen vegetal o de residuos orgánicos que se

produce a partir de la fermentación de distintas materias orgánicas ricas en azúcar, tales
como la celulosa, hemicelulosa y lignina. Debido a esto, materias primas como la caña
de azúcar o el maíz son utilizados para este proceso.

En cuanto a la producción del bioetanol

En primer lugar tenemos los tratamientos preliminares:

PPT 3

a. Limpieza y tratamiento de la materia prima

En donde se trata de seleccionar la materia prima que se encuentra en buenas

condiciones y limpiar el excedente y los contaminantes que pueden ser perjudiciales
para la obtención del etanol

b. Molienda

Este proceso se hace para facilitar la hidrólisis que se llevará a cabo después. Se trata de una

combinación de desfibrado y molienda, esto para reducir el tamaño de la materia prima,

reduciendo así la cristalinidad de la celulosa y aumentando la superficie específica y la

densidad aparente.

Cocción

Es el proceso por el cual la materia prima es sometida a calor con el objetivo de

solubilizar la hemicelulosa de la celulosa para hacerla más accesible y evitar la

formación de inhibidores. Durante este proceso se añade; además, el ácido sulfúrico

dando como resultado una pulpa de celulosa fácilmente accesible al ataque de las

enzimas

PPT 4

Por otra parte, tenemos la parte de hidrolisis de la celulosa obtenida de la caña de azúcar

Hidrólisis

La celulosa se hidrolizara por via enzimática. Se realiza en condiciones relativamente

suaves (pH 4,8 y temperatura entre 45-50°C); además que no existe el problema de la

corrosión.
Se realiza bajo un mecanismo de conservación catalizada por las enzimas aspartato

(forma ionizada del ácido aspártico) y glutamato (forma ionizada del ácido glutámico),

la hidrólisis es alcanzada en dos etapas: en la primera glucosilación, el nucleófilo ataca

el centro anomérico, dando como resultado la formación de una enzima glucosídica

intermedia con un carácter ácido provisto por el carboxilato ácido. En la segunda

glucosilación, el ahora desprotonado carboxilato actúa como base y se une a una

molécula de agua nucleofílica para hidrolizar la enzima intermedia, obteniéndose así el

producto hidrolizado.

PPT 5

Fermentación

Para este caso, se hará uso de la fermentación alcohólica. Se degradará la glucosa (que

fue obtenida por la celulosa que fue obtenida a su vez por la caña de azucar) bajo vía

anaeróbica con la enzima de levadura, la levadura disociara la glucosa tomando la

energía de esta disociación, generando alcohol y CO2 en el proceso.

Se comienza con la glucolisis de la glucosa, la glucosa se oxidara bajo 10 reacciones

enzimáticas consecutivas, formando la glucosa en piruvato. Ya comenzando con la

fermentación alcohólica, en el primer paso es que se libera un grupo carboxilo del

piruvato, liberándolo en forma de dióxido de carbono, dejando al final una molecula de

dos carbonos el cual es el acetaldehído. En el segundo paso, el NADH(Nicotinamida

adenina dinucleótido) pasa sus electrones al acetaldehído, produciendo etanol y el

NAD(forma oxidada del NADH) regresa para volver a comenzar la glucolisis,

comenzando de nuevo el proceso hasta que la levadura ya no pueda disociar la glucosa.

PPT 6

Filtrado y destilado

Por ultimo, se realizara un filtrado y destilado, todo esto para aumentar la pureza del

etanol obtenido. En el primer paso se filtra el producto de las partículas pequeñas bajo el

método de filtrado de flujo cruzado el cual es optimo puesto que filtra hasta particulas de 0.3

micrómetros. Una vez filtrado se procede a destilar el etanol para aumentar su pureza,

haciendo uso de un destilado fraccionado el vapor abandona la cabeza de la columna, se

condensa, y una fracción del líquido condensado se devuelve a la columna, lo que constituye

un reflujo; el resto se retira como producto destilado.

La composición química del bioetanol producido de esta manera es de un 95.2% de pureza

junto con otros compuestos mínimos o trazas.

PPT 7

Ya volviendo a la parte de lo que es la mezcla en si, tenemos a los aditivos empleados:

Aditivos empleados:

Tenemos que decir, que la mezcla obtenida es muy inestable (se ve influenciada por la

temperatura), puesto que se propicia la separación de fases de la mezcla.

Es por esto que sea usa aditivos en la mezcla, en este caso, haremos uso de una mezcla

de alcoholes y cetonas para estabilizar la mezcla:  el cual va a tener alcohol bencílico (20%

v/v), acetona (35% v/v), alcohol butílico (40% v/v) y fenol (5% v/v), de esta forma mejoraremos

la estabilidad de la mezcla para su uso y asi como para su posterior análisis.

Por otra parte, tenemos a los ciclos de conducción:

Ciclos de conducción:

Se va a usar como parámetro p ara el estudio de la emisión de gases, se trata de las trazas de

manejo de velocidad en km/h o millas/h en función del tiempo  que adoptan las normativas

internacionales para evaluar las emisiones másicas (gramos/ kilómetro o milla) de los

contaminantes emitidos

Existen dos ciclos internacionalmente aceptados y adoptados: el US FTP 75 empleado en

los Estados Unidos y en Brasil y el CEE MGEG o NEDC utilizado en Europa y

Argentina. 

PPT 8

Procedimiento experimental:

Se eligio un vehículo liviano modelo 2013 correspondiente a la norma EURO IV, con

un motor de ciclo de Otto de1.8 lt de cilindrada y 16 válvulas de sincronización variable

(la cual es una tecnología que permite reducir las emisiones de Hidrocarburos no

quemados), este fue calibrado para el uso de hasta un 15%v/v de etanol. Lo que se hizo

fue evaluar tres muestras de diesel con bioetanol, una con 10.16% v/v, otro 10.09% v/v

y el ultimo con un 15.6% v/v.

Para el muestreo de aldehídos y cetonas contenidos en el gas de escape fue llevado a

cabo por el método de cartuchos selectivos impregnados con 2,4 dinitrofenilhidrazina. 

PPT 9

RESULTADOS:

Esto nos dará como resultado la tabla siguiente, en la cual muestra el nivel de contaminación

del vehiculo usado en la experimentación bajo las unidades de miligramo por kilómetro
recorrido, en donde se observa valoraciónes mayor a los límites permitidos de algunos gases

contaminantes como el formaldehído,

Tambien tenemos otros gases que están muy cerca de los límites, como es el caso del

acetaldehido, todo esto en base a las normas de ciclos de conducción y la tecnología del

motor. Con esto en mente podemos decir que apenas motores con tecnologia EURO IV son

factibles para la reducción de estos gases y sabiendo que en países como Argentina se tiene

una amplia mayoría de autos con tecnología menor a esta, se corre riesgo la salud de la

población.