Universidad Nacional Autónoma de México.

Facultad de Química.

Departamento de Ingeniería Metalúrgica.

Corrosión y Protección.

Enseñanza Experimental.

   

“PRÁCTICA No 5. INHIBIDORES DE CORROSIÓN.”

Vera Iglesias Ariadna Jazmín.

Profesor: Sergio López León.
Grupo 4.
Semestre lectivo 2022 - 1.
Fecha de Entrega 03 - 11 - 2021.
Los inhibidores de corrosión.
El término corrosión proviene de la palabra latina “corrodere” que significa
roer, se usa para el deterioro natural por oxidación de los materiales
metálicos. La corrosión puede consistir en fenómenos físicos y/o químicos,
por ejemplo la erosión que se considera un tipo de corrosión en contraste
con la corrosión electroquímica que involucra reacciones redox, como se
aprecia en la siguiente figura.

Figura 1. Representaciones esquemáticas de los procesos: a) corrosión y b) erosión

La importancia para proteger a los materiales de estos efectos naturales es

tima una importancia tal que en estados unidos se destina el 4.2 % de PIB
nacional y en algunos otros países llega al 5%. Para afrontar la corrosión
se han desarrollado distintas metodologías dependiendo del sistema como
el uso de metales o aleaciones con resistencia especifica, la optimización
de procesos de fabricación para disminuir las impurezas, el uso de
materiales no metálicos, la modificación del ambiente (disminuyendo
temperatura, eliminación de oxidantes), la modificación superficial con
recubrimientos orgánicos, inorgánicos o metálicos, la protección catódica,
la protección anódica y los inhibidores de corrosión.
Descripción.
Los inhibidores de corrosiónson compuestos químicos que se incorporan,
en bajas concentraciones, al ambiente en que se encuentran las piezas
metálicas a proteger, las características deseables para un inhibidor son:
 Eficacia a baja concentración, 1.0 – 1.0 g/L.
 No modificadores de las propiedades físicas del, medio al que se
incorporan.
 Fácil manipulación.
 No tóxicos.
 Poco onerosos, para justificar su uso sobre otros métodos de
protección.
El uso de inhibidores esta restringido a sistemas cerrados o semicerrados,
es decir en medios agresivos, en una sola aplicación o de manera
continua, mediante adiciones graduales y controladas, el método de
aplicación depende del material a proteger y las condiciones en que se
encuentre. Se aplica en equipos industriales como intercambiadores de
calor, tuberías de sistemas con recirculación, tanques de almacenamiento,
torres de enfriamiento, generadores de vapor e incluso los sistemas de
enfriamiento por agua de los automóviles para alargar la vida útil de todos
estos equipos.
Frecuentemente se utilizan mezclas de inhibidores pues es común que
estos muestren efectos sinergéticos, es más efectivo, aunque no es claro su
mecanismo de acción y en la industria se consideran secretos empíricos.
Algunos tipos de inhibidores de corrosión.
De acuerdo con la reacción electroquímica que bloquean los inhibidores se
clasifican en anódicos, catódicos y mixtos. Los anódicos disminuyen la
velocidad de la semi reacción anódica y los catódicos de la semi reacción
catódica mientras los mixtos las de ambas.
La acción de los inhibidores se observa en la variación del potencial de
equilibrio del metal a proteger, así uno de tipo anódico causa que el
potencial se desplace a valores más positivos, uno catódico lo desplazará a
valores más negativos.
Figura 2. Curvas de Tafel para un sistema en : a) ausencia y presencia: b) de un
inhibidor catódico; c) un inhibidor anódico; d) inhibidor mixto.

También producen una disminución en las corrientes de los procesos

redox relevantes con respecto a la original en la figura 2 a).
Los inhibidores anódicos incluyen especies oxidantes como cromatos,
nitritos y especies no oxidantes con oxígeno, fosfatos, tungstatos,
molibdatos, silicatos y benzoatos. Mientras los inhibidores catódicos
mediante la formación de una película superficial que impide el flujo del
producto de corrosión pueden contener cationes como el magnesio, calcio,
zinc, pueden formar hidróxidos insolubles con iones OH-.
Figura 3. Representación esquemática de un depósito basado en cromatos

En el caso de in inhibidor mixto el potencial no se desplaza, sin embargo la

disminución de la corriente neta si es notoria y consecuentemente el
incremento substancial en la estabilidad del material, suprimen la
corrosión generaliza en su concentración optima pues por debajo pueden
producir corrosión localizada por picadura, algunos son los polifosfatos y
cromatos.
Inhibidores de corrosión volátiles.
VPI – vapor pase inhibitors, son in tipo particular de compuestos con altas
presiones de vapor que saturan la atmosfera cerrada del sistema con la
pieza a proteger, se emplean principalmente para evitar corrosión
atmosférica durante almacenaje y transporte ya sea para piezas de arte,
componentes de equipos electrónicos, alambres y tuberías de acero y
cobre. Estos contienen uno o más grupos funcionales que inhiben la
corrosión dando lugar a iones pasivantes que se hidrolizaron. Se
recomiendan presiones de vapor para los inhibidores de entre 2x10 -4 y 10
-3 mmHg a 21 °C pues de ello también dependerá su duración por ejemplo
el nitrito de diisopropilamina con 10 -2 mmHg dura solo unos meses.
Los inhibidores más utilizados de este tipo son el nitrito de
diciclohexalamina (1) y el carbonato de ciclohexilamina (2).
Figura 4. Compuestos para inhibición en vapor.

Mecanismo de acción.
Se determinó que la inhibición puede corresponder en general a un
mecanismo de inhibición en la interfase o en la intercara:
Inhibición en la intercara. En este mecanismo el efecto de inhibición
es consecuencia de la adsorción del inhibidor en la superficie del metal
para formar una estructura bidimensional capaz de retardar las semi
reacciones de corrosión a través de tres mecanismos:
 Bloqueo de la superficie del metal debido a la formación de una
monocapa molecular densa, química y mecánicamente estable.
 Bloqueo selectivo de los sitios activos en el metal en los que se
verifican las semi reacciones de oxidación y/o reducción.
 El recubrimiento presenta propiedades reactivas y su adsorción
física en la superficie del metal es seguida de reacciones químicas o
electroquímicas.
Inhibición en la interfase. Corresponde al bloqueo de las semi
reacciones de corrosión a través de depósitos o películas multimoleculares,
no es selectiva, entre estas películas destacan las poliméricas formadas de
compuestos insolubles y generalmente se verifica en soluciones acuosas
neutras o básicas. En este caso el mecanismo de acción involucra lo
siguiente:
 Estabilización de la película pasivante de óxido mediante la
disminución de la velocidad de disolución de la misma.
 Pasivación continúa de la película protectora mediante la formación
de un óxido superficial.
 Reparación de la película mediante la formación de compuestos
superficiales insolubles y el consecuente bloqueo de poros.
 Desplazamiento interfacial de la adsorción de iones agresivos como
consecuencia de la adsorción de moléculas del inhibidor.
Figura 5. Esquema de películas, a) bidimensionales y b) tridimensionales, que protegen el
substrato mediante mecanismos de inhibición en la intercara y en la interfase.

Métodos de evaluación de los inhibidores de corrosión.

- Pruebas de pérdida de masa.
Consiste en exponer la pieza del material bajo estudio al ambiente agresivo
por un periodo de tiempo específico, dando una pérdida de masa por el
ataque corrosivo, mediante la disolución de los productos después de la
prueba y se determina la velocidad de corrosión.
- Pruebas electroquímicas.
Estas pruebas permiten evaluar el tipo de mecanismo de inhibición de la
corrosión a través del análisis de los parámetros termodinámicos y
cinéticos de las reacciones de transferencia de carga que conforman el
proceso de degradación corrosiva. Se llevan acabo en medio acuoso, la
medición más simple consiste en la evaluación del potencial de corrosión o
potencial a circuito abierto de una pieza metálica respecto al potencial de
un electrodo de referencia (este valor estacionario de potencial corresponde
a una situación en la que la corriente neta es igual a cero y existe un
proceso de descomposición corrosiva del material). El desplazamiento del
potencial con un inhibidor permite determinar si es anódico, catódico o
mixto, también está el análisis por graficas de Tafel entre sus variantes
principales.
- Método volumétrico.
Se aplica únicamente cuando la corrosión se acompaña de
desprendimiento de hidrógeno, pues se relaciona con la oxidación y al
medir el H desprendido se correlaciona con el daño del metal en la
presencia de un inhibidor para evaluar su eficacia.
- Estudio químico de la disolución electrolítica.
Consiste en llevas acabo un análisis químico de los productos de oxidación
y/o reducción presentes en la disolución electrolítica a tiempos
determinados. La comparación de concentraciones de productos de
corrosión en tiempos iguales hace posible determinar su eficacia, el
método requiere que los productos de oxidación y/o reducción sean
solubles y estables y que se coloquen en un circuito cerrado para su
estudio.
- Estudio superficial de la pieza metálica.
Este estudio a distintos tiempos de exposición y diferentes ambiente
corrosivos permite determinar su mecanismo de acción de un inhibidor,
consiste en técnicas espectroscópicas de análisis superficial entre las que
destacan difracción de rayos x, la espectroscopia IR, la elipsometría y la
microscopia electrónica de barrido que en ocasiones se encuentra acoplada
a analizadores de dispersión electrónica que permite un análisis
semicuantitativo de la composición química de la superficie bajo estudio.
Conclusiones.
En vista de las enormes repercusiones científicas, tecnológicas t
económicas que se observan con el desarrollo de los materiales metálicos,
es de esperar que su estudio sistemático siga apoyándose con firmeza y
que en el futuro cercano se cuente con inhibidores de corrosión que
puedan utilizarse ampliamente para proteger los materiales y las
estructuras que dan forma y vida a nuestra civilización..
Referencia.
Godínez, L. A., Meas, Y., Ortega-Borges, R., & Corona, A. (2003). Los
inhibidores de corrosión. Revista De Metalurgia, 39(2), 140–158.
https://doi.org/10.3989/revmetalm.2003.v39.i2.325