PROBLEMAS PROPUESTOS

DE
INGENIERÍA DE LA REACCIÓN QUÍMICA

TEMA 1

01.- En el siguiente cuadro se presentan diferentes reacciones elementales que se llevan a cabo en dis-
tintas condiciones. Calcule las magnitudes que se indican.
Reacción Fase Datos Calcular
a) A2R LIQ Ao = 100 mol/L; xA = 0,8 A; R
b) 3AR LIQ Ao= 100 mol/L; A = 10 mol/L xA; R
c) A+2BR+S LIQ Ao = 100 M; Bo = 200 M; xA = 0,4 A; B; xB
d) AR GAS Ao = 100 mol/L; xA = 0,6 A; R
e) A2R GAS Ao= 100 mol/L; xA = 0,6 A; R
f) A  2 R (con I) GAS Ao = Io = 100 mol/L; xA = 0,6 A; R
g) 3AR GAS Ao = 100 mol/L; A = 10 mol/L xA; R
h) A+2BR+S GAS Ao = 100 M; Bo = 200 M; xA = 0,4 A; B; xB
i) A+2BR+S GAS Ao = Bo = 100 mol/L; xA = 0,4 A; B; xB
j) A + 2 B  R + S (con I) GAS Ao = Bo = Io = 100 M; xA = 0,4 A; B; xB
k) A+2BR+S GAS Ao = Bo = 100 mol/L; xA = 0,8 A; B; xB
Sol.: a) 20 M; 160 M. b) 0,9; 30 M. c) 60 M; 120 M; 0,4. d) 40 M; 60 M. e) 25 M; 75 M.
f) 30,8 M; 92,3 M. g) 0,96; 87,97 M. h) 69,23 M; 138,46 M; 0,4. i) 75 M; 25 M; 0,8.
j) 69,23 M; 23,08 M; 0,8. k) [xA=0,5] 66,7 M; 0 M; 1.

02.- Sea la reacción [ 3 A + B  2 C + D ], cuya expresión cinética es –rA = kA[A]2. La constante cinética
vale kA = 0,1 L/mol·s, a la temperatura T, cuando [A] está expresada en mol/L. Calcule la expresión
de la velocidad referida al componente B, C y D. Obtenga los valores de las respectivas constantes
cinéticas a la misma temperatura.
Sol.: 0,0333 L/mol·s; 0,0667 L/mol·s; 0,0333 L/mol·s.

03.- La ecuación cinética de una reacción es [ –rA [g/cm3min] = 0,005 CA2 ], cuando la concentración
se expresa en g/cm3. Calcule el valor de la constante de velocidad, y sus unidades, cuando se trabaje
en el SI de unidades. Tome como peso molecular de A 18 g/mol.
Sol.: 4,6310-9 L mol-1 s-1.

04.- La ecuación cinética a volumen constante, para una reacción en fase gaseosa a 400 K, viene dada
por la siguiente expresión, cuando se aplica el tiempo en h y la presión en atm:
𝑑𝑝𝐴
−𝑟𝐴 = − = 3,66 𝑝𝐴 2
𝑑𝑡
a) Deduzca las unidades del coeficiente cinético.
b) Calcule el valor de la constante cinética, si la ecuación se expresara del modo siguiente:
𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = − = 𝑘 𝐶𝐴 2
𝑑𝑡
Sol.: a) atm-1 h-1. b) 120 L mol-1 h-1.

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05.- Para la reacción elemental en fase gaseosa y presión constante [ A + 2 B → 5 R ], se conocen los va-
lores de concentración inicial de los reactivos [ Ao = Bo = 100 M ]. En un momento dado, se detecta
que A = 55 mol/L.
a) Calcule xA y xB en dicho instante, el avance de reacción (χ) en ese momento y la extensión es-
pecífica de la reacción (ξ) en el mismo.
c) Calcule el valor de dichas variables si la reacción se hubiera producida en disolución.
Sol.: a) 0,29; 0,58; 32,56 M; 0,58; 22,48 N. b) 0,45; 0,9; 10 M; 0,9; 45 N.

06.- Un motor de cohete quema una mezcla estequiométrica de hidrógeno y oxígeno, en forma de lí-
quidos inyectados en continuo en la cámara de combustión. Dicha cámara tiene forma cilíndrica,
con 75 cm de longitud y 60 cm de diámetro. Durante su funcionamiento en continuo, el reactor
consume 108 kg/s del propergol. Calcule la potencia generada en el reactor. Supóngase combus-
tión completa de la mezcla y una entalpía de formación del agua de –143 kJ/mol, en las condicio-
nes del reactor.
Sol.: 857,9 MW.

07.- De forma estándar, una persona de 75 kg de peso consume diariamente alimentos con un valor
energético de 2.000 kcal. ¿Cuánto tiempo tardaría una persona de 55 kg en agotar todo el oxígeno
de un cubículo de 500 L de aire? Calcule primero la ventilación tidal (litros de aire por minuto y
por kg de peso que respira una persona normal en reposo).
Supóngase que toda la alimentación consiste en glucosa y que la reacción global del metabolismo
humano es la siguiente: [ C6H12O6 + 6 O2  6 CO2 + 6 H2O ΔHº = –2.816 kJ/mol ].
Sol.: 19,234 mL·min-1·kg-1; 7 h 53 min.

08.- Un cilindro de reacción de 5 litros se carga con una mezcla equimolecular del reactivo A y del
inerte gaseoso I, en condiciones estándar (0 ºC y 1 atm), y se cierra herméticamente. Después, se
procede a termostatar el sistema súbitamente a 54,6 ºC, para que se descomponga el reactivo. El
cronómetro y el manómetro adosados al reactor dan las siguientes lecturas:
t (min) 1,92 2,76 5,02 8,47 12,81 16,31 22,45 30,90
PT (atm) 1,44 1,50 1,60 1,675 1,72 1,74 1,76 1,774
Teniendo en cuenta que un mol de reactivo A se transforma en dos de producto R y que la presión
final del manómetro es de 1,8 atm, calcule el valor de la presión parcial de A y la concentración de
R en cada instante, en unidades del SI.
Sol.: (kPa) 60,795; 36,477; 30,398; … etc.; (mM) 0; 17,847; 22,309; … etc.

09.- Una pequeña bomba de reacción, equipada con un dispositivo sensible para la medida de presión,
se llena de un reactante gaseoso A, puro, a la presión de 1 atm. La operación se efectúa a 25 ºC,
temperatura lo suficientemente baja para que la reacción no transcurra en extensión apreciable.
Después, se cierra y se eleva la temperatura lo más rápidamente posible hasta los 100 ºC, sumer-
giendo la bomba en agua hirviendo, de modo que se obtienen los siguientes datos:
t (min) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 15 20
PT (atm) 1,14 1,04 0,982 0,940 0,905 0,870 0,850 0,832 0,815 0,800 0,754 0,728
La estequiometría de la reacción es 2 A  B y, después de permanecer la bomba en el baño du-
rante bastante tiempo, se efectúa un análisis para saber la cantidad de A presente; encontrándose
que dicho componente ha desaparecido. Calcule la presión parcial de A y su concentración en
cada instante.
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 Sol.: 1,25 2atm, 40,9 mM; 1,028 atm, 33,6 mM; 0,828 atm, 27,1 mM; etc.

10.- La descomposición en fase gaseosa del N2O5 sigue la estequiometría que se indica:
2 N2O5  4 NO2 + O2
Además, se ha detectado que presenta una cinética de primer orden.
Confirme si el siguiente mecanismo puede aceptarse o no para dicha reacción.
1) N2O5  NO2 + NO3* 3) NO3*  NO* + O2
2) NO2 + NO3*  N2O5 4) NO* + NO3*  2 NO2
Sol.: Sí, si se aplica la hipótesis de estado estacionario y se hace k2 despreciable frente a k3.

11.- La energía de activación para la reacción de formación del HI a 400 ºC a partir de sus elementos es
de 41 kcal/mol. Calcule el aumento que experimentará la velocidad de dicha reacción al elevar la
temperatura 100 ºC.
Sol.: r500 = 52,7 r400.

12.- Cuando la concentración del único reactivo es 1 M, la velocidad de una reacción bimolecular a 400
K es 0,1 mol/Ls. Si dicha reacción se realiza 100 grados más caliente, la velocidad se multiplica por
10. Calcule los valores de la energía de activación y del factor de frecuencia según las siguientes
propuestas:
a) La expresión de Arrhenius.
b) La teoría de colisiones.
c) La teoría del estado de transición.
Sol.: a) 9,15 kcal/mol; 5,000 kmol/L·s. b) 8,71 kcal/mol; 0,143 kmol/L·s.
c) 8,26 kcal/mol; 0,004 kmol/L·s.

13.- El proceso de pirólisis del etano a 500 ºC se produce a determinada velocidad. Si la reacción tiene
una energía de activación de 75 kcal/mol, calcule el aumento relativo que sufrirá su velocidad de
descomposición cuando se caliente a 650 C.
Sol.: (-r650) = 2.795 (-r500).

14.- Los siguientes datos se obtuvieron estudiando la reacción [ 2 NO2  2 NO + O2 ] a diferentes

temperaturas:
T (ºC) 319 330 354 378 383
kA (cm3/mol s) 522 755 1700 4020 5030
Determine la energía de activación del proceso y el factor de frecuencia en el Sistema Internacional
de unidades.
Sol.: Ea = (27,18; 26,56; 25,94) kcal/mol. ko = 5,4109 1/(M s); 1,31108 1/(M s K0,5); 3,19106 1/(M s K).

15.- Para la descomposición del bromoetano en etileno y bromhídrico, la variación de la entalpía de

reacción en unas condiciones determinadas es de 18 kcal/mol. Por otra parte, la energía de activa-
ción directa en tales condiciones es de 54 kcal/mol. Calcule la energía de activación inversa para
las mismas condiciones.
Sol.: 36 kcal/mol.

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16.- Proponga un mecanismo válido para la reacción [ 2A + B → A2B ], sabiendo que la velocidad de
formación de producto viene dada por la siguiente expresión:
0,72 A2 B
r A2 B =
1 + 2A
Sol.: Un mecanismo válido sería del tipo de Michaelis–Menten.

17.- Considere la siguiente secuencia de reacciones para la descomposición de un peróxido orgánico de

tipo R2O2 disuelto en un disolvente determinado de tipo SH:
ROOR  2 RO· (k1) RO· + SH  ROH + S· (k2)
S· + ROOR  SOR + RO· (k3) 2 S·  S2 (k4)
Demuestre que, según dicho mecanismo, la velocidad de desaparición del peróxido sería:
–r(R2O2) = ka [R2O2] + kb [R2O2]3/2
Sol.: Se demuestra aplicando la hipótesis de estado estacionario.

18.- El ácido hipofosforoso (H3PO2) se transforma en ácido fosforoso (H3PO3) por la acción de
determinados agentes oxidantes (Ox). La cinética del proceso tiene las siguientes características
experimentales:
a) Para concentraciones bajas de oxidante: rP = k [Ox] [H3PO2].
b) Para concentraciones altas de oxidante: rP = k’ [H+] [H3PO2].
Para explicar estas ecuaciones cinéticas, se ha propuesto una catálisis ácida. Así, el catión del
hidrógeno (en realidad, el ión oxonio H3O+) convertiría el H3PO2 en una especie activa intermedia
desconocida, que reaccionaría posteriormente con el agente oxidante para dar el producto final
(H3PO3). Demuestre que este mecanismo de reacción puede explicar la cinética observada.
Sol.: Se demuestra aplicando hipótesis de estado estacionario y las aproximaciones indicadas.

19.- La reacción [ A + B  P ] está catalizada por la enzima E según el siguiente mecanismo:

A + E ⇌ E* E* + B  P + E.
El primer equilibrio es muy rápido y se alcanza de forma casi instantánea. Demuestre que la
velocidad de formación de P viene dada por la siguiente expresión:
𝑘 [A] [B]
rP =
k′ + [A]
Sol.: Se demuestra aplicando la hipótesis de equilibrio.

20.- Deduzca las ecuaciones cinéticas para todos los componentes del siguiente sistema de reacción, si se
cumple el mecanismo indicado:
2 A + 3 B  A2B + B2
A + B  AB AB + A  A2B
AB + B  B2 + A 2 AB  2 A + 2 B
Sol.: Se aplica la hipótesis de estado estacionario.

21.- Sea la reacción elemental en disolución [ 2 A + B  R + 2 S ]. En determinadas condiciones, la cons-

tante cinética para el consumo de A vale 0,1 L/mol·s. Calcule la expresión para la velocidad de for-
mación o de consumo de todos los componentes del sistema y los valores de las respectivas constan-
tes cinéticas en tales condiciones.
Sol.: kS = kA; kB = kR = 0,05 L/mol·s.