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CONCEPTOS BÁSICOS
Aspectos importantes
B. Aspectos historicos:
Desde la creación del universo han existido los procesos termodinámicos, esta
aparece como ciencia hasta la construcción de la maquina de vapor en
Inglaterra, por Thomas Savery en 1697.
2. DIMENSIONES Y UNIDADES
c) Homogeneidad adimensional
Se debe hacer un análisis dimensional, el cual debe ser consistente.
Ejercicios de aplicación
a) Determine la cantidad de aire contenido en su salón de clase, anote todas sus
consideraciones
b) Determine el peso de una persona en el meridiano ecuatorial y en la luna, cuales su
diferencia en la masa, explique todas sus observaciones y consideraciones.
3. PROPIEDADES DE UN SISTEMA
Sistema
Alrededore
s
Frontera
4-CLASES DE SISTEMA
Agua
Calor
Diferente
temperatura
Aislante
Hielo
4. Formas de energía
La energía en la naturaleza puede existir como:
Térmica, por potenciales térmicos
Mecánica, por diferencia de fuerzas
Cinética, originada por el movimiento ec = mv2/2
Potencial, originada por diferencia de posición de nivel con
respecto al centro de gravedad
Eléctrica, por potenciales eléctricos
Magnética, por campos magnéticos y potenciales magnéticos
Química, por fuerzas de cohesión moleculares y de reacciones
ANÁLISIS
¿Por qué tendrá mayor energía interna un gas que un líquido y que un sólido?
5. ESTADO DE EQUILLIBRIO
Estado: son todas las condiciones y propiedades que describen o definen un sistema
En un sistema cerrado se fijan sus condiciones es decir que el sistema esta definido y s se
cambia uno de esas condiciones su estado cambia por ejemplo
M = 2 kg M = 1 kg
T = 300 C T = 400 C
V = 2 m3 V = 1,5 m3
ESTADO 1 ESTADO 2
Equilibrio: un sistema esta en equilibrio cuando las condiciones que lo definen no sufren
cambio con el tiempo ni el espacio
Temperatura
*20c *20c
2hr 4hr
Tiempo
5.2 Procesos
Cualquier cambio que experimenta un sistema de un estado a otro se denomina proceso por
ejemplo...Proceso de calentamiento, fermentación, compresión, entre otros.
1. Sustancia pura es aquella que tiene más condiciones químicas fijas por
ejemplo agua, helio, nitrógeno, dióxido de carbono.
Una mezcla de varias sustancias puras se puede catalogar como tal, pero si están en
estado homogéneo.
2. Una fase es un arreglo molecular diferente, homogéneo en todas sus partes y que
separa de las otras fases por fronteras identificables por las condiciones de estado
por ejemplo: el agua a temperatura ambiente es líquida pero si la Temperatura
aumenta se convierte a gas y si la temperatura baja se convierte a sólido
Líquido
Presión
Sólid
o
Gas
Temperatura
3. Cambio de fase: desde el punto de vista termodinámico para estudiar los cambios de
fase no es indispensable conocer la estructura molecular de una sustancia, pero si es
muy útil entender el fenómeno molecular que se da en cada fase. Por ejemplo:
Los enlaces fuertes se dan en los sólidos y los más sencillos se dan en un gas
Las fuerzas intermoleculares se dan más fuertes en un sólido que en un gas
La energía interna se da mayor en los gases después en los líquidos y por último
los sólidos
Análisis, Antes de condensar un gas porqué se debe liberar una gran cantidad de
energía.
4. PROCESOS DE CAMBIO DE FASE DE UNA SUSTANCIA
Existen varias situaciones prácticas en que dos fases de una sustancia pura existen en
equilibrio. Por ejemplo:
En un condensador agua (liquida) y agua (vapor)
En un refrigerador agua (solidad) y agua (liquida)
T = 20c
P= 1 atm
6. LIQUIDO SATURADO
Sustancia que está a punto de evaporarse, es decir se presenta pequeñas trazas de vapor y
gran cantidad de fase líquida
T = 100c
P= 1 atm
7. VAPOR SATURADO
Sustancia que se encuentra en vapor pero que está a punto de condensar, es decir que se
encuentra una mezcla de gas y líquido
T >= 100c
P= 1 atm
VAPOR SOBRECALENTADO
Es aquella sustancia en la cual a pesar de que disminuya la temperatura no condensa.
T > 20c
P= 1 atm
4
Vapor
Sobrecalentado
ntado
Temperatura
2 3
Liquido Liquido +vapor
Presión
(T – V, P- V, y P-T)
9.1 Diagrama T- V
Tanto es así, que los tramos de volumen específico de líquido saturado y vapor saturado se
encontraran formando un punto, denominado el punto crítico.
Este punto crítico ocurre para el agua a 22,09 Mpa y es donde el volumen de líquido
saturado y vapor saturado son idénticos, es aquí donde la presión y la temperatura reciben el
nombre .temperatura crítica, Tc, presión crítica Pc, volumen crítico Vc….
9.2 Diagrama P – V
Este diagrama es similar al (T- V), pero las líneas constantes de temperatura presentan
tendencias hacia abajo, y el procesos es similar si la presión es constante en ambos casos se
registra un aumento en el volumen especifico del agua.
Presión Rocío= temperatura a la cual el vapor puede condensar
Presión Burbuja = temperatura a la cual el líquido puede evaporar (formar las primeras
burbujas de vapor)
Presión de Vapor sobrecalentado= región se puede apreciar la fracción de vapor o la fase de
vapor, aquí la temperatura y la presión es independiente en este punto
P < Psat
T> Tsat
V>Vg a una P o T
U> Ug a una P o T
h>hg a una P o T
9.3 DIAGRAMA P – T
En este diagrama de fase se puede apreciar las tres fases y como se separan entre sí, dando
origen a los siguientes procesos:
a) sublimación paso de solido a vapor
b) vaporización paso de líquido a vapor
c) fusión paso de sólido a líquido
Estas tres líneas convergen en el que se denomina el punto triple, donde las tres fases existen
en equilibrio, las sustancias que se expanden y contraen solo difieren en la línea de fusión
9.4 DIAGRAMA DE FASE PARA SÓLIDOS
Los diagramas de fase para líquido y vapor son y se pueden extender para los sólidos, es así
que tendremos las regiones de sólido vapor, y sólido líquido.
La mayoría de las sustancias se contraen durante los procesos de solidificación por ejemplo
el congelamiento.
Pero el agua es una de las sustancias se expande al congelarse, el que el hielo no contraiga
tiene sus ventajas no se va al fondo del océano, es liviano y los rayos del sol lo penetran
fácilmente.
Las propiedades para algunas sustancias de uso común y cotidiano en la industria, por la
complejidad de sus funciones que se tiene para calcularse, se han consignado en tablas de
propiedades definiéndose los estados de equilibrio de líquido y vapor saturado, a diferentes
presiones y temperatura.
En los anexos del libro de Termodinámica de Robert Mott, edt. Mc Graw-Hill.
Ver el anexo (A-4) cuando se tiene la temperatura específica
Ver el anexo (A-5) cuando se tiene la presión
Se obtienen las propiedades para el vapor de agua, propiedades como lo son:
Volumen especifico de líquido saturado vf
Volumen específico de vapor saturado vg
Volumen específico de vaporización vfg = vg – vf
De igual manera se tienen propiedades para la entalpía hf, hg, hfg, Entropía sf, sg, sfg, y
Energía interna uf, ug, ufg..
La propiedad de entalpía de vaporización hfg = hg-hf, denominada también calor latente de
vaporización es muy utilizada en los procesos industriales porque es la que se refiere a la
cantidad de energía para evaporar una masa de líquido saturado, a una temperatura y
presión determinada, esta propiedad disminuye cuando aumenta la temperatura o la presión
y es el cero en el punto crítico..
T Psat Vf Vg
c kpa m3/kg m3/kg
85 57,83 0,001033 2,828
90 70,14 0,001036 2,361
95 84,55 0,001040 1,982
Ejercicio1
Uso de la tabla de propiedades de vapor
Un tanque de almacenamiento contiene 50 Kg. de agua líquida a 90c, se desea determinar la
presión en el tanque y el volumen de este.
R/
Puesto que el agua está a 90c se encontrara como agua saturada,
Ptanque =Psaturación = 70,14 kpa según el anexo(A-4)
vf = 0,001036 m3/kg según anexo (A-4)
Ejercicio2.
Un cilindro contiene 2 pie 3 de vapor de agua a 50 psia, determine la temperatura de vapor y
la más a de vapor dentro del cilindro.
T = Tsat = 281, 03 F
Vg= 8, 518pie3/lbm
V= v*m despejando m = V/v = 2pie3/8,518pie3/lbm = 0,235lbm
Ejercicio 3
Un cilindro contiene de 200gr de agua líquida se compara completamente a una presión
constante de 180 kpa. Determine a) el cambio de volumen la cantidad de energía añadida al
agua y el volumen total de agua líquida.
La calidad tiene una importancia para líquidos saturados o vapor saturados su valor desde
(0 – 1) por lo anterior:
V= vf + vg
V= m.total + v.total = mfvf + mgvg
m.total = mf + mg mf = m.total – mg
mg mg
vtotal 1 vf vg
mtotal mtotal
vtotal 1 x vf xvg
vtotal v f
v total v f xv fg x
v fg
Líquido comprimido
Para los líquidos existen muy pocos datos pues, los líquidos son función y=f(T ) más de la
presión y la que más se ve afectada es la entalpía, y se suele tratar como un líquido saturado
h= hf + vfP(P – Psat)
Un líquido comprimido se caracteriza por presiones de saturación. más alta que la
presión de trabajo Psat > P
A una presión baja la temperatura de saturación es mayor q la temperatura de
operación Tsat > T
Volúmenes de líquidos mayores que los específicos de trabajo vf > v
Ejercicio1
Un tanque contiene 10kg de agua a 90c, si 8 kg, de agua están en la forma líquida y el resto
vapor, determine la presión en el tanque y el volumen ocupado por cada fase:
Ejercicio 2
Determinar la energía interna de agua a 20 psia y 400F,
R/ a 20 psia Tsat =227,96 F
Como T>Tsat se tiene la presencia de vapor sobrecalentado
De la tabla (A- 6E) U = 1145,1 BTU/lbm
Ejercicio 3
Determine la temperatura del agua a P= 0,5 Mpa, y h = 2890 kJ/kg
De la tabal (A-4), hg = 2748,7 kJ/kg, puesto h >hg, es vapor sobrecalentado.
Interpolando se obtiene:
T (C), H kJ/kg
200 2855,4
X 2890
250 2960 x= T =216,4C
Ejercicio 4
Determine la energía interna del agua líquida a 80 c y 1Mpa
a) utilizándolas tablas de liquido
b) utilizando las tablas de líquido saturado
c) cual es el error.
Los gases a temperatura alta y presiones bajas tratan de comportarse como un gas ideal y
son ellos por ejemplo el O2, N2, H2, CO2.
Pero el vapor de agua y gases de refrigeración que son gases densos no deben tratarse como
gases ideales, deben calcularse sus propiedades utilizando las tablas de propiedades
utilizando las tablas de propiedades u otras ecuaciones de estado.
Análisis: un gas se comporta como un gas ideal a temperatura alta y presión baja, pero en
realidad esto depende de la presión crítica t temperatura crítica de un gas, y cuando se
encuentra lejos de estas propiedades, pero experimentalmente se dice que se comporta de la
misma manera a temperaturas y presiones normalizadas, respecto a su TC y Pc.
Conocidas estas condiciones se puede utilizar la gráfica para sustancias puras, para calcular
el factor de compresibilidad Z,
Ejercicio
Determine el volumen específico para vapor de agua a 1Mpa,
A) Utilizando las tablas de vapor
B) La ecuación de estado de gas ideal
C) La ecuación de estado involucrado el factor de compresibilidad
D) Calcule el error en los ítems b y c.
R/ el valor de z real es 0,78
Ejercicio
Determine la presión del vapor de agua a 600 F, y 0,514 pie3/lbm, empleando:
a) las tablas de vapor
b) la ecuación de gas ideal
c) la ecuación de gas ideal utilizando Z,
d) calcule el error para las casos b y c
12.2 ECUACIONES DE ESTADO
Es necesario para manejar sustancias y mezclas de sustancias utiliza otras ecuaciones de
estado que más garanticen resultados en ambas fases (L y V), y para zonas e intervalos de
trabajo más amplio de T y P.
Tiene en cuenta la fuerza de atracción intermolecular y el volumen ocupado por las propias
moléculas
Fuerza intermoleculares a/v2
Volumen ocupado por los movimientos b
2
27 R 2Tc RTc
Donde a y b
64 Pc 8 Pc
RT C
P 2
1 3
V B A2
V VT V
Donde
A b
A AO 1 Y B BO 1
V v
Las constantes Ao y Bo y a, b se dan en las tablas… (A-29)
r
RT C 1 bRT a a c r 2
P BO RT A0 02 2 3
6 3 2 1 2 e v
V T v v v vT v
Donde
A= 0,42748 Pr/Tr 2,5
B= 0,08664 Pr/Tr
a= 0,42748R2TC 2,5/Pc
b= 0,08664RTc/Pc
z 3 z 2 ( A B B 2 ) z AB 0
Para mezclas
a yiyjaij A yiyjAij
b yibi Bb yibi
12.6 ECUACIÓN DE ESTADO DE SOAVE
RT a
p O también se puede expresar de la forma
v b v (v b)
ab
v a bRT Pb 2 v
RT 2 1
v3 0
P P P
z 3 z 2 A B B 2 z AB 0
Donde
a= 0,42747 R2Tc2/Pc
b= 0,08664RTc/Pc
α = (1+ (0,48508 + 1,55171w -0,15613w2) (1-Tr 0,5))2
A= a αP/R2T2 = 0,42747 αPr/Tr2
B= bP/RT = 0,08664Pr/Tr
Para mezclas
a yiyjaij A yiyjAij
b yibi B yiBi
z 3 1 B z 2 A 2 B 3B 2 z AB B 2 B 3 0
Donde
a= 0,45724 R2Tc2/Pc
b= 0,07780RTc/Pc
α = (1+ (0,37464 + 1,54226w -0,26992w2) (1-Tr 0,5))2
A= a αP/R2T2 = 0,45724 αPr/Tr2
B= bP/RT = 0,07780Pr/Tr
Para mezclas
a yiyjaij A yiyjAij
b yibi B yiBi
Ejercicio
Calcular el Volumen y el coeficiente de compresibilidad utilizando las ecuaciones de RK, SV,
y PR para el agua a T=100 F y P= 1Mpa, confrontar los resultados obtenidos con los de las
tablas de vapor y con el grafico de compresibilidad
Unidad 3
Conservación de la energía
Un sistema cerrado es uno que no tiene entrada ni salida de masa. El sistema cerrado tiene
interacciones de trabajo y calor con sus alrededores, así como puede realizar trabajo de
frontera.
La ecuación general para un sistema cerrado (despreciando energía cinética y potencial) es:
Q − W = ΔU
Q ( - ) salida de calor
Q ( + ) entrada de calor
Sistemas abiertos
Un sistema abierto es aquel que tiene entrada y/o salida de masa, así como interacciones de
trabajo y calor con sus alrededores, también puede realizar trabajo de frontera.
O igualmente:
Q − W + ∑ minθin − ∑ moutθout = ΔEsistema
in out
Donde in representa todas las entradas de masa al sistema; out representa todas las salidas
de masa desde el sistema; y θ es la energía por unidad de masa del flujo y comprende
Sistema Aislado
Análisis como queda la ecuación de la primera ley de la termodinámica para éste sistemas?
EL Calor
Es una forma de energía asociada al movimiento de los átomos, moléculas y otras partículas
que forman la materia. El calor puede ser generado por reacciones químicas (como en la
combustión), nucleares (como en la fusión nuclear de los átomos de hidrógeno que tienen
lugar en el interior del Sol), disipación electromagnética (como en los hornos de microondas)
o por disipación mecánica (fricción). Su concepto está ligado al Principio Cero de la
Termodinámica, según el cual dos cuerpos en contacto intercambian energía hasta que su
temperatura se equilibre. El calor puede ser transferido entre objetos por diferentes
mecanismos, entre los que cabe reseñar la radiación, la conducción y la convección, aunque
en la mayoría de los procesos reales todos los mecanismos anteriores se encuentran
presentes en mayor o menor grado.
El calor que puede intercambiar un cuerpo con su entorno depende del tipo de
transformación que se efectúe sobre ese cuerpo y por tanto depende del camino. Los cuerpos
no tienen calor, sino energía interna. El calor es la transferencia de parte de dicha energía
interna (energía térmica) de un sistema a otro, con la condición de que estén a diferente
temperatura.
Radiación es la energía emitida por ondas electromagnéticas o fotón sol, foco, etc.
Qend ATs 4
Donde ξ es la emisividad suele estar entre 0 <ξ > 1 es la cantidad que emite un cuerpo
para los cuerpos negros ξ = 1.
La absorbancia α suele estar entre los valor de 0 <α > 1 y es la cantidad que recibe o
absorbe un cuerpos.
Qabs Qinc
Q A(Ts 4 Talrededor es 4 )
Ejercicio
Considere a una persona que se encuentra en un cuarto a 20C, determine la transferencia de
calor total desde esta persona con los alrededores, si el área expuesta es de A= 1,6m2, y
temperatura de T= 34C con un coeficiente de calor por convección de h= 6w/m2k, y una
constante de emisividad de ξ = 0,95.
R/ Qtotal = Qrad + Qconv+Qcond
EL TRABAJO
En mecánica, el trabajo efectuado por una fuerza aplicada sobre una partícula durante un
cierto desplazamiento se define como la integral del producto escalar del vector fuerza por el
vector desplazamiento. El trabajo es una magnitud física escalar, y se representa con la letra
(del inglés Work)
El criterio de signos que se suele utilizar en termodinámica para evaluar los intercambios
entre un sistema y el entorno de energía en forma de calor y trabajo es el siguiente según la
IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry):
De este modo el trabajo se define como una transferencia de energía que puede expresarse
según la siguiente ecuación en un proceso reversible.
Por ejemplo, en una expansión isobárica, el volumen final VB es mayor que el volumen inicial
Ejercicios de aplicación