“Análisis de cloruros en una muestra problema, por los métodos de Volhard, Fajans y

Mohr”

NaC l(s )+ AgN O 3(l) → AgC l(s )+ NaN O 3(ac)

Resultados y Cálculos
Reacción química 1. Formación del cloruro de
Con el objetivo de determinar la concentración plata
de cloruros en una muestra problema de cloruro
−¿→ AgC l( s) ¿
de sodio al 0.8%, se llevaron a cabo 4 +¿+Cl(ac )
A g(ac )
¿

experimentos mediante los métodos

argentométricos de Fajans, Molhr y Volhard. Reacción química 2. Iónica neta del cloruro de
plata
Experimento 1. En primera instancia, se realizó
la estandarización de AgN O 3. Este proceso se Con el objetivo de hallar la concentración
promedio de las tres valoraciones, se realizó
llevó a cabo por el método directo de Fajans, el el siguiente cálculo matemático. El
cual consistía en pesar 0.05g de NaCl , paso promedio se denota en la ecuación 1.
seguido, transferir esta sustancia a un
erlenmeyer de 125mL y, disolverlos Titulación #1
aproximadamente en 50mL de agua destilada. 1 mol NaCl 1 mol AgN O 3 1
0.0537 g NaCl× × ×
Por último, se agregó la sustancia indicadora, en 58.44 g NaCl 1 mol NaCl 0.00910 L sl
este caso la diclorofluoresceína, de esta manera ¿ 0.1010 M Ag N O3
conseguir el cambio al color rosado en la
titulación de la solución, el cambio se evidencia Titulación #2
en la reacción (1) y (2). Este procedimiento se 1 mol NaCl 1 mol AgN O 3 1
0.0546 g NaCl× × ×
realizó 3 veces, los datos obtenidos se 58.44 g NaCl 1 mol NaCl 0.00960 L sl
encuentran en la tabla 1. ¿ 0.09732 M Ag N O 3

Tabla 1. Volúmenes consumidos en la Titulación #3

determinación de cloruros por el método de 1 mol NaCl 1 mol AgN O 3 1
Fajans. 0.0508 g NaCl× × ×
58.44 g NaCl 1mol NaCl 0.00920 L sl
VOLUMEN CONSUMIDO EN LA ¿ 0.09449 M Ag N O3
TITULACIÓN (mL)
Titulación Titulación Titulación Promedio de las concentraciones halladas:
#1 #2 #3 0.1010 M +0.09732 M + 0.09449 M
X́ =
0.0537g 0.0546g 0.0508g 3
9.10mL 9.60mL 9.20mL X́ =0.09760 M Ag N O 3

Ecuación matemática 1. Promedio de las

concentraciones de nitrato de plata.

Para medir la precisión en los resultados se

calculó la desviación estándar con la ecuación 2.
 ∑ ( x i− x́)2
s=
√ n−1
Ecuación matemática 7. Porcentaje de
error estandarización del AgN O 3

Ecuación matemática 2. Fórmula para

calcular la desviación estándar La concentración de AgN O 3 también puede
ser expresada en términos de mg C l−¿/ mL¿ de
La desviación estándar está dada por: AgN O3, de la siguiente manera:
S= √ ¿ ¿ ¿
Titulación #1
S=3.26× 10−3
1 mol NaCl l−¿
0.0537 g NaCl× × 1 mol C × 35.
Ecuación matemática 3. Desviación 58.44 g NaCl 1 mol NaCl
Estándar estandarización del A gNO3
¿ 3.58 mgC l−¿/mL ¿
La desviación estándar relativa se calcula
con la siguiente fórmula (ver ecuación 4). Titulación #2
1 mol NaCl l −¿
0.0546 g NaCl× × 1 mol C × 35.
s 58.44 g NaCl 1 mol NaCl
CV = ×100
x́
¿ 3.45 mgC l−¿/mL ¿
Ecuación matemática 4. Fórmula para
calcular la desviación estándar relativa. Titulación #3
1 mol NaCl l −¿
La desviación relativa está dada por: 0.0508 g NaCl× × 1mol C × 35.
58.44 g NaCl 1 mol NaCl
3.26 ×1 0−3
CV = ∙ 100 %=3.34 % ¿ 3.35 mgC l−¿/mL ¿
0.09760

Ecuación matemática 5. Desviación El promedio de las concentraciones en

Estándar Relativa estandarización del términos del ion cloruro se da por:
A gNO3
3.58+3.45+3.35
x́=
Con el objetivo de medir la exactitud en los 3
resultados, se determinó el porcentaje de x́=3.46 mg C l−¿/ mLde AgN O ¿
3

error con la siguiente fórmula:

Ecuación matemática 8. Promedio de las
Valor teorico−Valor experimental concentraciones en términos del ion
% de error= × 100 cloruro.
Valor teorico
Ecuación matemática 6. Fórmula para
calcular el porcentaje de error Se calculó la desviación estándar (ecuación
2) de las concentraciones en términos del ion
El porcentaje de error del nitrato de plata cloruro:
está dado por: s= √ ¿ ¿ ¿
s=0.115
0.10 M AgN O3−0.09760 M AgN O 3 Ecuación matemática 9. Desviación
% de error= × 100 Estándar en términos de mg Cl-/mL
0.10 M AgN O3

% de error=2.4 %
 La desviación estándar relativa esta dada por
(ecuación 4): Reacción química 3. Formación del tiocianato
de plata
0.115
CV = ∙100 %=3.32 %
3.46 +¿
Ag(ac) +SCN −¿
(ac) ↔ AgSCN (s ) ↓ ¿ ¿

Ecuación matemática 10. Desviación

Estándar Relativa en términos de mg Reacción química 4. Iónica neta tiociantato de
Cl-/mL plata

Experimento 2. Teniendo como objetivo

Fe3(ac)
+¿ +2
+ SCN −¿
(ac) ↔ FeSCN ¿ ¿
estandarizar una solución de tiocianato de
potasio 0.1 M por el método de Volhard, se
Reacción química 5. Formación del ion
tituló una solución de nitrato de plata 0.1 M
complejo tiocianato de hierro (III).
diluido en agua destilada, con 1 mL de ácido
nítrico concentrado. Se utilizó como agente
Para calcular la concentración real del tiocinato
titulante el KSCN 0.1 M, y como indicador una
de potasio, se realiza el siguiente procedimiento
solución de sulfato férrico amoniacal. Este
matemático.
experimento se realizó por triplicado, los
volúmenes consumidos y la coloración obtenida
Se toman10 mL de AgNO3 0.09760 M AgNO 3
después de la valoración, se reportan en la tabla
2. Titulación #1

Tabla 2. Volúmenes consumidos en la 0.09760 mol AgNO 3 1 mol KSCN

×0.010 L sln AgNO 3 × ×
estandarización del KSCN 0.1 M (Método de 1L 1 mol AgNO 3 0
Volhard).
VOLUMEN CONSUMIDO EN LA Titulación #2
TITULACIÓN (mL)
Titulación Titulación #2 Titulación 0.09760 mol AgNO 3 1 mol KSCN
#1 #3 ×0.010 L sln AgNO 3 × ×
1L 1 mol AgNO 3 0
10.60 10.60 mL KSCN10.55 mL KSCN
mL KSCN
Titulación #3

0.09760 mol AgNO 3 1 mol KSCN

×0.010 L sln AgNO 3 × ×
1L 1 mol AgNO 3 0

Promedio de las concentraciones halladas:

0.09208 M KSCN + 0.09208 M KSCN +0.09251 M KS

x́=
3

x́=0.09222 M KSCN
Ecuación matemática 11. Promedio de las
AgNO3(ac ) + KSCN (ac ) ↔ AgSCN (s) ↓+ KNO 3(ac ) concentraciones halladas del tiocianato de
potasio.

Para medir la precisión en los resultados se
calculó la desviación estándar con la ecuación 2.
La desviación estándar está dada por:
s= √ ¿ ¿ ¿
s=2.483× 10−4
una solución matraz, llamada blanco. Esta
solución contenía un volumen aproximado de
agua y 3 gotas del indicador (cromato de
potasio), seguidamente, se tituló.
Tabla 3. Volúmenes consumidos en la
determinación de cloruros por el método de
Mohr.

VOLUMEN CONSUMIDO EN LA
Ecuación matemática 12. Desviación Estándar TITULACIÓN (mL)
estandarización del KSCN Titulación Titulación Titulación Blanc
#1 #2 #3 o
La desviación estándar relativa se calculó con la 14.10mL 13.95mL 14.00mL 0.3m
ecuación 4 de la siguiente manera: L

2.483× 10− 4
CV = ×100
0.09222

CV =0.2692

Ecuación matemática 13. Desviación Estándar Los nuevos volúmenes se dan al restarse por
Relativa estandarización del KSCN la solución blanco, los resultados se
registraron en la tabla 3
El porcentaje de error se calculó con la ecuación Tabla 4. Nuevos volúmenes consumidos en la
6 del siguiente modo: determinación de cloruros por el método de
Mohr.
0.10 M KSCN −0.09222 M KSCN
% de error= ×100 Titulación Titulación Titulación
0.10 M KSCN
#1 #2 #3
13.08mL 13.65mL 13.70mL
% de error=7.78 %
2 A g +¿+ CrO → A g Cr O
4 2 4 (s ) ↓¿

Ecuación matemática 14. Porcentaje de error Reacción química 6. Formación cromato de

estandarización del KSCN plata (precipitado).
−¿→ AgC l( s) ¿
+¿+Cl(ac ) ¿
A g(ac )
Experimento 3. El procedimiento del método de
Mohr se inició tomando 10mL de la muestra
Reacción química 7. De valoración.
problema, paso seguido, se transfirió a un
erlenmeyer de 125mL diluyéndose en agua
Las concentraciones de cloruros en términos de
destilada, después, se agregaron 5 gotas de
porcentaje de cloruro de sodio se calculan a
cromato de potasio( K 2 Cr O 4 ), siendo éste el continuación:
indicador de la solución. La titulación se da con
el AgNO3 y, la coloración adecuada en este Titulación #1
proceso fue un color rojo-ladrillo, el cambio se mol AgN O3 1 mol NaCl 58.44
evidencia en la reacción (7). Este procedimiento 0.09760 ×0.01308 L sln × ×
L 1mol AgN O3 1 mo
se realizó 3 veces, los datos obtenidos se
encuentran en la tabla 3. Asimismo, se realizó Titulación #2
 mol AgN O 3 1 mol NaCl 58.44 g NaCl 1
0.09760 ×0.01365 L sln × × × × 100=0.7786 % NaCl
L 1mol AgN O 3 Con1elmol
finNaCl
de establecer
10.0los
mLlimites alrededor de
Titulación #3 la media determinada de forma experimental se
mol AgN O 3 1 mol NaCl calculan
58.44 los limites de confianza,
g NaCl 1 estos están
0.09760 ×0.01307 L sln × × × que se × 100=0.7455 % NaCl
L 1 mol AgN O 3 dados por la ecuación
1 mol NaCl 10.0 mL presenta a
continuación.
Promedio de los valores hallados:
0.7460+0.7786+ 0.7455 s
x́= IC=x́ ±t
3 √n
x́=0.7567 % NaCl
Ecuación matemática 20. Fórmula para
Ecuación matemática 15. Promedio de las calcular los límites de confianza.
concentraciones en términos de % NaCl.
Nota: El valor de t depende del grado de probabilidad que se
La desviación estándar se calculó con la desee tomar. Para conocer el valor se debe observar la tabla t
ecuación 2. El resultado se observa a student, de acuerdo con los grados de libertad. (Ver anexo 1)
continuación:
s= √ ¿ ¿ ¿ Para calcular el límite de confianza en la
s=0.01897 determinación de cloruros por el método de
Ecuación matemática 16. Desviación Estándar Mohr, se aplica el siguiente razonamiento
método de Mohr matemático.

La desviación estándar relativa de las

concentraciones se calculó a partir de la Grados de libertad: t (n−1 ,95 %)=4.30
ecuación 16, así: 0.01897
IC=0. 7557 ± 4.303
0.01897 √3
CV = × 100
0.7557 IC=[ 0.7086 ; 0.8028 ] %NaCl
CV =2.510 %
Ecuación matemática 21. Límites de confianza
método de Mohr.
Ecuación matemática 17. Desviación Estándar
Siendo 0.7086 el límite inferior y 0.8028 el
Relativa método de Mohr
límite superior
El valor teórico está dado por:
16.216 g NaCl Experimento 4. Para realizar la determinación
× 100=0.8108 % NaCl de cloruros por retroceso (método de Volhard),
2000 mL
Ecuación matemática 18. Valor teórico. se llevaron a cabo dos procedimientos. Este
experimento se realizó por triplicado.
El porcentaje de error está dado por la ecuación
6 del siguiente modo: Procedimiento 1. Se preparó la solución con la
que se filtró al vacío. Para ello, se tomaron 10
0.8108 NaCl−0.7557 NaCl mL de la muestra problema, se diluyeron con
% de error= ×100
0.8108 NaCl agua destilada, después se agregaron 25 mL de
% de error=6.796 % nitrato de plata 0.1 M y 1 mililitro de ácido
Ecuación matemática 19. Porcentaje de error
nítrico, como indicador se utilizó una solución
determinación de cloruros por el método de
de sulfato férrico amoniacal que aporta los iones
Mohr
Fe3 +¿.¿ Finalmente, se dejó en reposo la solución
por 10 minutos para después proceder a filtrar.
En este procedimiento ocurre la reacción
química entre los cationes de plata y los aniones
de cloruro (ver ecuación química 8).
Para calcular la concentración de cloruros por el
método de Volhard, se realiza en primera
instancia un balance de masas. (Ver ecuación
química 1)

+¿
Ag(ac) +Cl−¿ [ AgNO 3] molestotales =[ AgNO 3] molesrxn Cl
(ac ) ↔ AgCl(s ) ↓ ¿ ¿ +[ AgNO3 ]moles rxn SCN ¿ ¿
−¿
−¿

Reacción química 8. Formación de cloruro de

plata. Ecuación química 1. Balance de masas.

A partir de los moles que reaccionaron con la muestra

Procedimiento 2. Se tituló el filtrado con la
solución de tiocianato de potasio estandarizada
anteriormente. Los volúmenes consumidos en la
titulación se reportan en la tabla 5. La reacción
química que ocurre en el proceso se evidencia en
las reacciones 9 y 10.
problema de NaCl, se calcula la concentración de
cloruros. A continuación, se muestra el
procedimiento matemático para los tres volúmenes
obtenidos en las tres titulaciones:
Titulación #1

+¿ 0.09760 mol AgNO 3

Ag(ac) +SCN −¿
(ac) ↔ AgSCN (s ) ↓ ¿ ¿ ×0.025 L sln AgNO3 =[ AgNO 3 ]
1L molesrxn Cl
−¿
+

−3
Reacción química 9. Formación de tiocianato 2.44 × 10 moles de AgNO3 =[ AgNO 3 ]moles rxn Cl −¿ −3
+1.1205×10 molesd
de plata.
2.44 × 10−3 moles de AgNO3 −1.1205× 10−3 moles de AgNO3 =
Fe3(ac)
+¿ +2
+ SCN −¿
(ac) ↔ FeSCN ¿ ¿

Reacción química 10. Formación del ion

1.3195 ×10−3 mol=[ AgNO3 ]molesrxn Cl −¿
¿

complejo tiocianato de hierro (III).

1mol NaCl 58.44 g NaCl
1.3195 ×10−3 mol AgNO3 × × ×
AgCl(s) +SCN −¿ −¿ 1mol AgNO3 1 mol NaCl 0
(ac) → AgSCN (s )+Cl (ac ) ¿ ¿
Reacción química 11. Reacción de
El contenido de cloruros en porcentaje de cloruro de
desplazamiento
sodio para la titulación #1 se calcula de la siguiente
manera:
Tabla 5. Volúmenes consumidos en la
determinación de cloruros por el método de 1mol NaCl 58.44 g NaCl
Volhard. 1.3195 ×10−3 mol AgNO3 × × ×
1mol AgNO3 1 mol NaCl 1
VOLUMEN CONSUMIDO EN LA
TITULACIÓN (mL) Titulación #2
Titulación #1 Titulación Titulación
#2 #3 0.09760 mol AgNO 3
12.15 11.60 12.00 ×0.025 L sln AgNO3 =[ AgNO 3 ]
1L molesrxn Cl
−¿
+
mL KSCN mL KSCN mL KSCN

2.44 × 10−3 moles de AgNO3 =[ AgNO 3 ]moles rxn Cl −¿ −3

+1.070× 10 molesde
 Ecuación matemática 22. Promedio de los
−3
porcentajes
2.44 × 10 moles de AgNO3 −1.0700× 10 moles de AgNO −3
en3 términos
3 = [ AgNO ]molesrxn Cl del
¿
cloruro de sodio.
−¿

Promedio de las concentraciones en g/L

1.3700 ×10−3 mol=[ AgNO3 ]moles rxnCl −¿
¿
halladas:

1mol NaCl 58.44 g NaCl 1 g

1.3700 ×10−3 mol AgNO3 × × × g =8.0063g NaCl g
1mol AgNO3 1 mol NaCl 7.7112 NaCl+
0.010 L muestra 8.0063 LNaCl+7.7924 NaCl
L L L
x́=
3
El contenido de cloruros en porcentaje de cloruro de
sodio para la titulación #2 se calcula de la siguiente
manera: g
x́=7.8369 NaCl
L
1mol NaCl 58.44 g NaCl Ecuación 1 matemática 23. Promedio de las
1.3700 ×10−3 mol AgNO3 × × ×
concentraciones
× 100=0.8006 % NaCl
g/L en términos del cloruro de
1mol AgNO3 1 mol NaCl 10 mL muestra
sodio.
Titulación #3 La desviación estándar de las concentraciones en
términos de porcentaje de NaCl se calculó con la
0.09760 mol AgNO 3 ecuación 2 como se indica a continuación:
×0.025 L sln AgNO3 =[ AgNO 3 ] 0.09222moles KSCN 1 mol AgNO
1L molesrxn Cl +[
−¿
×0.01200 L×
3
]¿
s= √ ¿ ¿ ¿ 1L 1 mol KSCN

s=0.015242
2.44 × 10−3 moles de AgNO3 =[ AgNO 3 ]moles rxn Cl +1.1066× 10 molesde AgNO ¿
−¿ −3
3

Ecuación matemática 24. Desviación Estándar

−3 −3
2.44 × 10 moles de AgNO3 −1.1066× 10 moles de AgNO3determinación
=[ AgNO 3 ]molesrxn
de cloruros
Cl ¿
por retroceso. −¿

1.3334 ×10−3 mol= [ AgNO3 ] moles rxn Cl −¿

La desviación estándar relativa de las
¿
concentraciones se calculó con la ecuación 4. El
resultado se presenta a continuación:
1 mol NaCl 58.44 g NaCl 1 g
1.3334 ×10−3 mol AgNO 3 × × × =7.7924 NaCl
1 mol AgNO 3 1 mol NaCl 0.010 Lmuestra L
0.015242
CV = ×100
0.7836
El contenido de cloruros en porcentaje de cloruro de
sodio para la titulación #3 se calcula de la siguiente
manera: CV =1.9451

1 mol NaCl 58.44 g NaCl 1

Ecuación matemática 25. Desviación Estándar
1.3334 ×10−3 mol AgNO 3 × × × ×100=0.7792 % NaCl
1 mol AgNO 3 1 mol NaCl 10Relativa determinación de cloruros por
mL muestra
retroceso
Promedio de los porcentajes calculados: Como valor teórico se toma el calculado en la
ecuación matemática 18.
0.7711 % NaCl+0.8006 % NaCl+0.7792 % NaCl
x́=
3 El porcentaje de error está dado por la ecuación
6 del siguiente modo:
x́=0.7836 % NaCl
 0.8108 NaCl−0.7836 NaCl
% de error= ×100
g
0.8108 NaCl
L
% de error=3.3547 %
Ecuación matemática 26. Porcentaje de error
determinación de cloruros por retroceso
Para el cálculo de los límites de confianza, se
utilizó la ecuación 20, y el resultado se presenta a
continuación con su respectivo grado de
libertad(t):
Grados de libertad: t (n−1 ,95 % )=4.30
0.015242
IC=0. 7836 ± 4.303
√3
IC=[ 0.7458 ; 0.82144 ] %NaCl
Ecuación matemática 27. Límites de confianza
método de Volhard.
Siendo 0.7458 el límite inferior y 0.82144 el
límite superior.
Análisis de Resultados
Antes de analizar los resultados obtenidos en la
presente práctica, es necesario precisar en la
teoría. El análisis volumétrico se ha convertido a
través de los años en una herramienta clave para
las industrias. Dicho análisis “consta de un
grupo de métodos analíticos que se basan en la
determinación del volumen de una disolución
patrón de concentración conocida, utilizada para
producir una reacción química completa con el
analito, de modo que se determina el contenido
absoluto del mismo” (Universidad politécnica de
Cartagena, s.f.). Las valoraciones hacen parte de
estos métodos y son utilizadas diariamente en
diferentes campos laborales, hay fuentes que
resaltan que:
tienen una gran importancia en la
industria de alimentos y en el análisis de aguas,
la acidez en el agua es un parámetro importante,
ya que puede afectar la capacidad corrosiva del
agua, la rapidez de las reacciones químicas y los
procesos biológicos. La acidez también se puede
usar para monitorear la contaminación en agua
residual y en agua de consumo humano.
(Anónimo, 2016)
Es importante precisar algunos términos
utilizados cuando se habla de titulaciones y/o
valoraciones. En primer lugar, vale aclarar que
una valoración o una titulación es “es un
procedimiento cuantitativo analítico de la
química. Con la titulación se puede determinar
la concentración desconocida en un líquido
añadiendo reactivos de un contenido valorante”
(Pérez, A. 2017). Previamente de iniciar el
proceso de valoración se debe conocer la
concentración del reactivo valorante, pues si no
se conoce no se puede llevar a cabo dicho
proceso.
Existen diferentes tipos de valoraciones
volumétricas, como lo son: las ácido-base, las
titulaciones por redox, las valoraciones
complexométricas, y las volumetrías por
precipitación. Esta última se basa principalmente
en reacciones que producen compuestos de poca
solubilidad, lo que conlleva a la formación de un
precipitado. Estas valoraciones se emplean para
separar compuestos químicos, para identificar
iones y para el análisis cuantitativo. Las
titulaciones que se llevaron a cabo se conocen
como valoraciones argentométricas, ya que el
reactivo valorante es el nitrato de plata. Vale
mencionar que el agente titulante es la solución
de concentración conocida que se utiliza en el
análisis volumétrico. El nitrato de plata es el
reactivo más empleado en los laboratorios, pues
tiene la capacidad de titular todos los halógenos,
los cianuros, los tiocianatos y cianatos, los
sulfuros y sulfatos, y los tioles. Para las
titulaciones argentométricas existen tres formas
de obtener el punto final, de forma química con
ayuda de un indicador, con un potenciómetro y
finalmente con un sensor amperométrico.   Al inicio de la titulación, la solución contiene
Las reacciones químicas que se aplican en una
volumetría de precipitación deben cumplir
ciertas características: deben ser cuantitativas
con un Kps no muy bajo, deben ser
estequiométricas, rápidas, y debe haber
disponibilidad de un sistema indicador, esto se
aplica para todos los experimentos desarrollados
en la presente práctica.  provocará atracción a la superficie del indicador,
Experimento 1.
“El método de Fajans es un método de
valoración de precipitación en el que el punto
final se identifica mediante un indicador de
cambio de color basado en el principio de
adsorción” (Oyola, R. 2019), en el cual las
partículas se adhieren al precipitado formado. Se
denominan colorantes aniónicos y son atraídos
por las partículas del precipitado. El indicador
mas común es la diclorofluoresceína. Como
otros indicadores que funcionan según el
principio de adsorción, la diclorofluoresceína es
un ácido orgánico que se encuentra en forma de
base conjugada cargada negativamente al pH del
experimento. Esta carga imparte una función de
adsorción a la superficie sólida a través de un
efecto electrostático. Este método se empleo con
el fin de estandarizar una solución de nitrato de
plata, que requiere una preparación meticulosa,
pues se debe realizar en la campa de extracción
del laboratorio, ya que los gases que se liberan
durante la reacción del acido nítrico al 70% con
un cable de plata pura y otro de aluminio, tienen
un alto nivel de toxicidad. La preparación de
este compuesto requiere tiempo, pues se tarda
bastante tiempo en preparar, es importante
almacenar el nitrato de plata en un lugar seco, a
una temperatura entre 15ºC y 25ºC. La
estandarización se llevo a cabo para conocer su
concentración real y así poder emplearlo como
solución estándar en la determinación de
cloruros realizada en los experimentos 3 y 4.
exceso de iones cloruro, por lo que el sólido
formado presenta una superficie cargada
negativamente. En el punto de equivalencia, la
concentración de cloruro en la solución cambia
repentinamente, lo que resulta en un exceso de
iones de plata que provienen del agente titulante.
Un exceso de iones plata hará que la superficie
sólida gane parte de la carga positiva, lo que
ocasionando un cambio de color, indicado el
punto final de la titulación. Se puede observar
que el color del indicador es diferente si se
encuentra en un proceso de adsorción en la
superficie, a cuando se encuentra libre en
solución.
Ahora bien, al inicio de la valoración se observa
una coloración blanca y posteriormente, la rosa;
esto debido a que los iones de plata son atraídos
electromagnéticamente por los iones cloruro,
formando el cloruro de plata AgCl (ver reacción
química 2). Al formarse el precipitado de
cloruro de plata, los iones de plata siguen en
atracción con los iones cloruro, sin embargo,
cuando hay ausencia de iones cloruros en la
solución, es decir, “ya todos formaron cloruro de
plata, dicho exceso de iones de plata, atraen al
ion fluoresceínato”[ CITATION Gil70 \l 3082
]. Este ion es de color amarillo claro en
condiciones normales, pero al reaccionar con los
iones de plata, su color se torna rosado. Cuando
se produce esta coloración, se puede inferir que
todos los iones cloruro forman cloruro de plata.
Por lo tanto, dado que la relación
estequiométrica del cloruro de plata es 1:1, se
puede decir que el número de moles de plata
consumidos es igual al número de moles de
cloruro en la solución. El fluoresceínato toma
importancia cuando con una gota de exceso de
plata, neutraliza la carga de este indicador y es
allí, donde se observa el punto final de la
solución, con el cambio de coloración.
Este procedimiento se realizó tres veces con el
fin de obtener valores mas precisos y exactos
(ver tabla 1). Se utilizó el cloruro de sodio como
patrón primario, vale recordar que “un estándar
primario es un compuesto ultra puro que sirve
como material de referencia para una valoración
y para otros tipos de análisis cuantitativos”
(Skoog, 2014. cap 13.B. pág 305), además debe
cumplir con ciertas características, estas son: alta
pureza, estable a condiciones atmosféricas, bajo
costo, y peso molecular grande “de tal manera
que el error relativo asociado con la pesada del
estándar sea mínimo” (Skoog, 2014. cap 13.B.
pág 305).
Al obtener una concentración de 0.09760M de
AgN O3, se consideró que se llevo a cabo una
buena técnica en el pesaje del cloruro de sodio y
en la titulación, ya que, al realizar los
respectivos cálculos, los valores medidos
tuvieron una desviación y un porcentaje de error
mínimos, siendo estos de 0.00326 y de 2.4%,
respectivamente (ver ecuación 3 y 7). Asimismo,
dicha concentración de nitrato de plata hallada
se expresó en términos de mg C l−¿/ mLde AgN O ¿ 3
expresando los iones cloruro presentes en la
solución del nitrato de plata por la relación
estequiometria entre el NaCl y Cl-, dando como
resultado 3.46 mg C l−¿/ mLde AgN O ¿. Por todo lo
3
anterior, se concluye que el cloruro de sodio
actúa como un buen patrón primario para
estandarizar una solución nitrato de plata.
Experimento 2.
En el año 1874 un químico alemán llamado
Jacob Volhard, desarrolló un método que se
utiliza para las valoraciones de precipitación, de
su apellido proviene el nombre del método que
hoy se conoce como “método de Volhard.”
Dicho método, presenta una característica
importante, puede darse de forma directa e
indirecta. 
El método de Volhard directo fue el que se
empleó para estandarizar la solución de
tiocianato de potasio en este experimento. Este
método se caracteriza porque la sustancia
indicadora es una solución de sulfato férrico
amoniacal, que aporta iones de hierro III a la
solución. En este proceso, el indicador de
precipitación reacciona con los iones de
tiocianato provenientes del tiocianato de potasio,
formando un complejo soluble de color rojo
(reacción química 5). Emplear un indicador es
de suma importancia, ya que producen cambios
físicos observables, que le permiten al analista
conocer el punto final de la titulación. En este
proceso aparece el error de valoración, que es la
diferencia entre el punto de equivalencia y punto
final. El primer punto se entiende como el
momento en el cual os equivalentes de la
solución titulante igualan a los equivalente del
analito, es un punto que no se logra visualizar,
por lo tanto como punto experimental se toma el
punto final, aquel donde ocurre un cambio físico
que está asociado con la condición de
equivalencia química, es el punto donde hay un
exceso de agente titulante, puede ser una gota, o
media, por lo general el indicador reacciona con
el agente valorante, como ocurre en este caso. 
El analito (sustancia a analizar), en este método
son los iones de plata, provenientes del patrón
secundario nitrato de plata, debido a la
determinación directa de estos iones, se dice que
es un proceso directo.  Para esta estandarización
no se puede utilizar un estándar primario,
teniendo presente que “muy pocos compuestos
cumplen o se acercan a cumplir los criterios, y
solo un pequeño número de sustancias usadas
como estándares primarios están disponibles de
manera comercial. Como consecuencia, muchas
veces se deben utilizar compuestos menos puros
en lugar de los estándares primarios. La pureza
de estos estándares secundarios se debe
establecer por medio de análisis cuidadosos”
(Skoog, 2014. cap 13.B. pág 305). Es por esto
que, se emplea el nitrato de plata estandarizado
en el experimento 1, como estándar secundario.
Otro factor importante a tener en cuenta cuando
se realiza el método de Volhard es el pH. A la
solución donde se encuentra el analito, se debe
agregar un mililitro de ácido nítrico para
acidificar la solución y poder llevar a cabo este
método sin complicaciones. Pues, el pH debe ser
ácido para evitar la formación de Fe ¿ y Fe ¿ .
Teniendo en cuenta que el hidróxido de hierro
precipita a un pH de aproximadamente 4 por su
Kps, si se tiene un pH mayor a este valor va a
precipitar el indicador como hidróxido de hierro,
afectando los resultados y evitando la reacción
con el tiocianato, lo anterior es la explicación de
qué el método de Volhard tiene que trabajarse a
un pH ácido, entre uno y dos.   directa. “Este método es utilizado en
Ahora bien, después de tener todos los factores
que pueden interferir en el método se procede a
estandarizar la solución. En la tabla 2 se reportan
los volúmenes consumidos en la estandarización
del tiocianato, este procedimiento se debe
realizar mínimo tres veces para obtener
resultados más precisos, exactos y se pueda
identificar las fuentes de error, los resultados se
basan en tres mediciones que se pueden
promediar. Estandarizar una solución es
necesario para que se pueda utilizar como una
solución estándar, pues esta es realmente
estándar cuando se determina la concentración
experimental por medio de una titulación, en
este caso se determinó que la concentración real
del tiocianato de potasio es igual a 0.09222 M
(ver ecuación 11).  Si se analiza la precisión de
los resultados obtenidos es bastante alta, la
desviación estándar reporta un valor de
0.0002483, indicando que hubo una alta
precisión en la práctica. Sin embargo, el
porcentaje de error no es alto, pero si es mayor
al compararlo con el obtenido en la
estandarización de la plata, esto indica que se
cometieron errores en cuanto a la exactitud. En
gran medida el porcentaje de error se deben a los
volúmenes mal medidos al momento de tomar
las diferentes alícuotas, quizás las medidas no
fueron exactas, otro error que se pudo haber
cometido es la identificación incorrecta del
punto final en la titulación, no obstante, en el
proceso se logró el color esperado, pero no se
descarta la idea de haber añadido gotas demás
que tenían implicación en el volumen
consumido, estos errores tienen efecto en la
concentración real del tiocianato de potasio. 
Experimento 3.
Este procedimiento se ejecutó por un método
directo, el método de Mohr. Al ser directo, se
refiere a que al titular se hace directamente, en el
mismo modo, sus cálculos se realizan de manera
valoraciones-titulaciones de cloruros y bromuros
con plata” (B, M.A. 2019). Para este
procedimiento se requiere conocer la
concentración molar del agente valorante, es
decir, la estandarización previamente realizada
del nitrato de plata (experimento 1). El indicador
necesario para este experimento es el ion
cromato, sin embargo, éste no es soluble; a esto
se debe la presencia del potasio, ya que este hace
que se solubilice en una concentración baja. Esta
titulación se debe realizar en un pH neutro
medio básico, que oscila entre 7 y 10. Si la
solución es demasiado ácida (por debajo de 7),
afecta al indicador, ya que éste viene del ácido
cromático que es una base conjugada de un
ácido débil y, al ser débil tiende a formar
equilibrio, por lo tanto, no actuaría como
indicador. Si la solución es demasiado básica
(por encima de 10), afecta a los iones plata, ya
que empezaran a precipitar como hidróxido de
plata, esto conlleva a que no actué como agente
titulante. Para este método se requiere, preparar
una solución matraz, llamada blanco, la cual
“contiene las mismas sustancias en las mismas
cantidades y con el mismo tratamiento con
excepción del analito de interés” (Universidad
Nacional Autónoma de México, s.f). Al titular el
blanco, se obtiene un valor positivo que se debe
tener en cuenta en el cálculo final, como se ve
reflejado en la tabla 4, donde se resta dicho valor
a los volúmenes obtenidos en las tres
titulaciones. El blanco se emplea para
“incrementar la confiabilidad de la
determinación del punto final” (Universidad
Nacional Autónoma de México, s.f).
En la titulación se precisan tres momentos: antes
del punto de equivalencia cuando hay exceso de
iones cloruro, el punto de equivalencia cuando
no hay ningún exceso, lo único en solución es el
ion cromato y este aún no actúa; cuando el ión
cromato actúa es el punto final de la solución,
que se presencia con el exceso del ion plata,
formando el cromato de plata en forma de
precipitado de color rojo-ladrillo (ver reacción
6).
Como se mencionó anteriormente, para la
obtención de un resultado mas preciso y exacto
se realizaron tres titulaciones, en la tabla 3 se
ven registraron los volúmenes consumidos en la
titulación. El resultado que se obtuvo fue de
0.7557 %NaCl, un valor aproximado al valor
real de la muestra problema y similar al valor
obtenido por el método indirecto de Volhard. La
diferencia en los resultados se debe al porcentaje
de error 6.796% (ver ecuación 16). Este valor se
debe a los errores cometidos durante la práctica,
por ejemplo, la toma inexacta de volúmenes, y la
determinación incorrecta del punto final en la
valoración del blanco, dando como resultado un
valor mayor al esperado, afectando así los
cálculos. Los errores cometidos afectaron los
cálculos de los límites de confianza al 95%, pues
el valor real no se encuentra entre los rangos
obtenidos en el cálculo. Por todo lo anterior, se
concluye que el método por retroceso reportó
resultados relativamente más exactos y precisos,
sin embargo, no tan diferentes a los obtenidos en
la determinación de cloruros por el método
directo.
Experimento 4.
En este experimento, se llevó a cabo la
determinación de cloruros por retroceso, es
decir, por el método de Volhard.  Es un método
indirecto por el cálculo matemático que se debe
realizar para hallar los moles de nitrato de plata
que reaccionan con los cloruros, y así determinar
el contenido de este ion. Durante el proceso, se
busca precipitar inicialmente los cloruros
provenientes de la muestra problema, con un
exceso de nitrato de plata previamente
estandarizado en el experimento 1, es importante
esperar aproximadamente 10 minutos para que
se forme el precipitado de cloruro de plata como
se observa en la reacción química 9, y después
proceder a filtrar al vacío para eliminar de la
solución este precipitado, el cual se desecha ya
que no es de interés, pues los moles se calculan
por diferencia. Vale mencionar que, la filtración
al vacío se requiere porque se está trabajando
con cloruros, y se debe evitar la reacción de
desplazamiento (ver reacción 11) que puede
ocurrir debido a que el cloruro de plata tiene un
Kps mayor y por ende es más soluble que el
tiocianato de plata, no obstante, con otros
halógenos no es necesario filtrar. Después de
realizar todos los pasos, el filtrado se titula con
tiocianato de potasio estandarizado, y como
indicador se emplea una solución de sulfato
férrico amoniacal que aporta iones de hierro III.
En el presente procedimiento, se aplica el mismo
razonamiento del experimento 2 con respecto a
la forma en que actúa el indicador en el punto de
equivalencia y después en el punto final. De
igual manera que en la estandarización del
tiocianato de potasio previamente analizado, esta
determinación por retroceso se debe realizar en
un ambiente ácido, no mayor a 2 para evitar la
precipitación del indicador.  https://www.uv.es/qanaldetect/volumetrias/1_fu
En la tabla 5 se reportan los volúmenes
consumidos en la titulación del filtrado,
seguidamente se puede apreciar el balance de
masas requerido para calcular los moles de
nitrato de plata que reaccionan con el cloruro.
En los cálculos matemáticos se evidencia la
clara diferencia entre el método de Volhard con
el de Mohr, un método directo. Otras diferencias
entre estos dos métodos son: el agente titulante
que se emplea en el de Mohr es el nitrato de
plata, el cual se estandariza con un patrón
primario, el indicador también es diferente, en
este método se emplea el cromato de potasio.
Otra diferencia es el medio al que debe
realizarse la titulación, Volhard requiere un pH
ácido, mientras que Mohr requiere de uno neutro
o básico, máximo un valor de 10. No obstante, el
método de Volhard es muy preciso y exacto,
pues reporta una desviación estándar baja y un
porcentaje de error bajo, para definir las causas
de error es posible aplicar el mismo
razonamiento que en el experimento 2, en
especial la medición de alícuotas es un gran
factor de error.  
Ahora bien, al calcular los límites de confianza,
se observa que el valor de cloruros en términos
de porcentaje de NaCl, sí se encuentra dentro del
intervalo, por el contrario, con el método de
Mohr no. Si se comparan los resultados de las
varianzas de los dos métodos, la precisión
presentó poca diferencia, fue muy parecida.
Teniendo lo anterior en cuenta, sin realizar un
análisis estadístico no se puede afirmar que son
significativamente diferentes, pues los dos
métodos reportaron resultados similares con
poco porcentaje de error.
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Bustamante, M. (2019). Volumétria de
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Anexos.
Anexo 1. T- Student Table.

Tomado de: Student’s T Distribution Table. (s. f.).

StatCalculators.Com. http://statcalculators.com/students-t-
distribution-table/