Laboratorio 4.

Volumetría de precipitación; análisis de cloruros

1
Química Farmacéutica 2 Química Farmacéutica.
1,2
Universidad Icesi, Facultad de Ciencias Naturales, Departamento de Ciencias Químicas,
Laboratorio de Análisis Químico.
Santiago de Cali, 19 noviembre del 2020.

Resumen

En el presente informe, mediante la volumetría de precipitación se realizó se determinó

cuantitativamente los cloruros presentes en una muestra problema. Para ello, se utilizaron
tres procesos los cuales son Mohr, Fajans y Volhard. Estos procesos son de gran importancia
debido a que el ion cloruro se presenta con más frecuencia en las disoluciones con las que
trabajan los químicos. Terminando estos procesos, se llevó a cabo un análisis de los posibles
factores de error que pudieron afectar el proceso, lo que permite evidenciar cuál de los tres
métodos es más exacto y preciso. Se llegó a la conclusión de entre los procesos que el
método de volhard no es ventajoso puesto que requiere mayor cantidad de tiempo con
respecto al reposo y también durante sus procesos además necesita de más materiales para
llevarse a
cabo, el método más exacto es Fajans. hace reaccionar el titulante, en este caso,
nitrato de plata o tiocianato de potasio,
con el analito para formar un precipitado y
Introducción por medio del volumen utilizado, calcular
la cantidad de cloruros de una muestra.
Los cloruros son una de las sales que se Estas titulaciones se conocen como
presentan en mayor cantidad en todas las titulaciones argentométricas cómo, por
fuentes de abastecimiento de agua y de ejemplo, los métodos utilizados durante
drenaje. El ion cloruro está ampliamente esta práctica, el de Mohr, Fajans y
distribuido en la naturaleza, Volhard, los dos primeros son métodos
principalmente formado parte del cloruro directos y el último indirecto o también
de sodio. En el agua el contenido de llamado por retroceso. El método de
cloruro puede ser de 250mg/L y suele Mohr, consiste en la utilización de
encontrarse junto el catión sodio. También cromato de potasio (K2CrO4) como un
puede encontrarse aguas con 1000 mg/L indicador en la determinación de iones
de cloruros y en este caso los cationes cloruro, que al reaccionar con el ion plata,
predominantes son calcio y magnesio. Por forman un precipitado de cromato de plata
esta razón, para hacer una determinación (Ag2CrO4) que da un color rojo ladrillo.
de cloruros, se debe tener en cuenta, que El método de Volhard, se utiliza una
los materiales se deben lavar muy bien con solución patrón de ion tiocianato para
agua destilada, para no alterar los realizar la valoración, en este método, el
resultados. hierro sirve como indicador; de modo
Para determinar cloruros se utilizan que la reacción se debe llevar a cabo en
titulaciones por precipitación, es decir, se medio ácido, de lo contrario el hierro
(Fe+3 ) se precipitaba como un óxido
hidratado. En el método de Fajans se 0,105L6 AmgoNl OAgNO31 mol AgCl 1 mol Cl− ×
utiliza la diclorofluoresceína para
conocer la cantidad de cloruro presente × 1 mol AgNO × 1 mol AgCl
3 3
en la muestra problema.
35,45 g Cl− 1000 mg mg Cl− 1 mol Cl− × 1 g =
3743,52mL AgNO3
Resultados y cálculos

1. Estandarización de la solución
Muestra 2
AgNO3

0,0540 g NaCl × 518 ,m44o lg N NaaCCll × 1

Patron Volume [ AgNO3 1 m mool ld dee A NgaNCOl3 ×
Muestra Primario n
(g) NaCl AgNO3 ] 1 × 1000 ml = 0,0983 M AgNO
mol/L
(mL) 9,4 ml AgNO3 1L 3

1 0,0558 9,2 0,1056

2 0,0540 9,4 0,0983 0,098L3 AmgoNl OAg3NO3 × 11 m mool lA AggNCOl3 ×

11 m mool lA CglC−l ×
Promedio NA NA 0,1019
Tabla 1. Datos de los gramos pesados de 35,45 g Cl− 1000 mg mg Cl− 1 mol Cl− × 1 g =
3484,735 mL AgNO3
NaCl, obtenido al estandarizar
AgNO3 y su concentración Porcentaje de error

|valor teórico − valor experimental|

Molaridad de AgNO3 Vohr = valor teórico
mg Cl−
mL AgNO3 Ecuación (1) Ecuación (3)

| 0,10109,1− 0,1| × 100% = 1,9%

Ag+ + Cl− → AgCl (s) Ecuación (2)
Ecuación 3
x masa = 0 ,0568+20,0540 = 0,0554 g
Desviación estándar
2 Para
NaClgarantizar
+ AgNO3 → que la concentración es NaCl
0,1 M se procedió estandarizar, a
continuación se encuentran las Valor Promedio
0,0554 g NaCl × 518 ,m44o lg N NaaCCll × 1
concentraciones calculadas de AgNO3 1 m mool ld dee A NgaNCOl3 ×
Muestra 1 con los datos obtenidos de la Tabla 1.
13 × 10010L ml = 0,1019 M AgNO3
9,3 ml AgNO
0,0568 g NaCl × 518 ,m44o lg N NaaCCll × 1
1 m mool ld dee A NgaNCOl3 ×
0,102 mol AgNO3 1 mol AgCl 1 mol Cl−
1 × 1000 ml = 0,1056 M AgNO
9,2 ml AgNO3 1L 3
 0,101L9 AmgoNl OAg3NO3 1 mol
KSCN3 × 10,9 mL1 KSC × 0,01 L ×
1 mol AgNO

× 10010LmL = 0,100 M KSCN

∑ 1
n ( x1 −x)
2

SR = = √ n−1
X
S
x Ecuación Muestra 2
(4)
0,1019 molAgNO3 1 mol KSCN 1
Porcentaje de error
x = 0,100+20,101 = 0,1005
| 0,09309,1− 0,1| × 100% = 6,1%

Desviación estándar
∑xi = 0,100 + 0,101 = 0,201
Promedio KSCN

0,1019 molAgNO3 × 0,01 L × 11 mmooll

−3 AKgSNCON3 ×
SR = 5,16 × 10 → 0,516%
L AgN O 3
1
100 0 mL
10,85 mL KSCN × 1 L = 0,0939 M
2. Estandarización de solución de KSCN
KSCN

Muestra x = 0,100+20,101 = 0,1005

Volumen
KSCN M
titulación (mL)

1 10,9 0,100
∑xi = 0,100 + 0,101 = 0,201
2 10,8 0,101

Promedio 10,85 0,0939

Tabla 2. Volúmenes usados de
KSCN en titulación para
SR = 7,071 × 10−4 → 0,071%
estandarización de KSCN y su
concentración obtenida. 3. Determinación de cloruros por el
KSCN + AgNO3 → AgSCN + NO3− método de Mohr

Ecuación (5) muestra Volumen V. Cl g/L

AgNO3 AgNO3
Muestra 1 titulación -
(mL) Blanco
 1 13,8 13,6 4, 913 Intervalos de confianza

2 13,9 13,7 4,949

μ = x ± ts√ n Ecuación (8)
Promed 13,85 NA 9,862
io
En esta ocasión se tomó un intervalo de
N Tabla 3. Volumen de AgNO3 en
confianza de 95%
titulación para el método de
Mohr.
Blanco
4. Determinación de cloruros el
Repetición Volumen AgNO3 de
L AgNO3 × 0,01 L × 1 mol AgNO3 ×
10,8 mL KSCN titulación (mL)

1 M KSCN
× 10010LmL = 0,101 0,2 mL

Tabla 4.Volumen de titulación de método Volhard

AgNO3 utilizado en el blanco para el 13,8 mL AgNO3
Volumen titulación mL
método de Mohr. Muestra

1 12,6
Reacción Utilizando la concentración de AgNO3
.
AgNO3 + NaCl → AgCl + Na+ + NO3− Tabla
Ag+ + Cl− → AgCl 1 mol Cl
0,1019 mol AgNO3 − titulació
Ecuación (6) 1L × 0,0136 L AgNO3 × 1 mol AgNO3

Muestra 1
Primero se debe restar volumen del 0,1 M
blanco para realizar
1 mol Cl la corrección
0,010L del moles Cl + 0,100 L KSCN × 12,6mL × 1000mL
método.
moles Cl− = 1,24 × 10−3
V . AgNO3Muestra 2 = V real AgNO3
− V .Blanco
Ecuación (7)

13,9 mL AgNO3 − 0,2mL = 13,7 mL AgNO3

∑xi = 0,874 + 0,880 = 9,862
Las
Utilizando la concentración de AgNO3 métodos de cuantif
SR = 0,0254 → 2,54%
0,1019 m1o Ll AgNO3 × 0,0137 L AgNO3 × 1 m1 oml o A

reaccionar completamente con el analito

que en este caso son los iones Cl− . Los
Desviación estándar relativa métodos de valoración incluye un grupo
de métodos de análisis basados en la
determinación de la cantidad de un
x = 4,913+24,949 = 4,931 reactivo de concentración conocida que
se

35,45 g C−l− 1 ×= 4,949 gCl−/L concentración conocida necesaria para ×

requiere para reaccionar completamente
con el analito.
La solución estándar es un reactivo de
concentración conocida, se determina por
estandarización, en esta ocasión se le
realizó estandarización de las soluciones
titulantes el AgNO3 y KSCN. Donde el
resultado obtenido para AgNO3 fue
aproximado al valor teórico dado
inicialmente de 0,1 M, al realizar las
estandarización arrojó un promedio de
0,1019M, valor bastante cercano y exacto
al valor teórico, se puede corroborar que la
solución proporcionada si contenía una
concentración molar de 0,1.
Mediante las soluciones estándar se
procedió a realizar la cuantificación de
cloruros mediante la titulación métodos
directos Fajans, Morh y por método
indirecto o por retroceso como Volhard.
En el método de Fajans se utilizó
fluoresceína como indicador y es de
adsorción, es un compuesto orgánico que
se adsorbe o desorbe de la superficie del
sólido en una valoración de precipitación.
Idealmente, la adsorción o desorción
ocurre cerca del punto de equivalencia y
produce no solo un cambio de color sino
también la transferencia de color desde la
disolución al sólido o viceversa (Skoog,
2015). Al comenzar la titulación los iones
plata se ven atraídos
electromagnéticamente por los iones
cloruro, de manera que estos formaron la
sal de cloruro de plata (AgCl). Al
formarse la masa de cloruro de plata, los
iones de plata siguen atrayendo a los iones
cloruro, pero al momento en que ya no hay
iones cloruro en solución, es decir, ya
todos formaron cloruro de plata, dichos
iones de plata atraen al ion fluoresceinato.
Que en su estado normal es de color
amarillo verdoso, pero al ser atraido por
los iones plata se ve instigada, por lo tanto
su coloracion pasa a un color rosa. Al
darse esta coloración se dice que todos los
iones cloruro han formado cloruro de
plata. Por lo tanto, como la relación
estequiométrica en el cloruro de plata es
1:1, se puede decir que los moles de plata
consumidos son equivalentes a los moles
de cloruro en solución.
En el método de Mohr para hacer la
corrección se debe aplicar a los
resultados de la valoración y para
determinar la cantidad de cloruros
presentes en el agua esto con el fin de
precisar que la cantidad de cloruros a
obtener solo sean del cloruro de sodio y
no de la solución con el agua, ademas, el
metodo de Mohr debe realizarse en una
solución de pH 7-10. La funcion del
indicador de cromato de potasio
(K2CrO4) es de asociarse la primer
exceso de ion plata formando Ag2CrO4
y logrando un precipitado de color rojo
anaranjado, es decir que al momento de
que se acaban los iones cloruro (Cl- ) por
la formacion de AgCl en solucion el ion
plata (Ag+ ) toma los iones cromato
(CrO4- ), aquello se debe a que el
cloruro de plata es menos soluble que el
cromato de plata. debe agregarse anión
cromato en esta concentración para que
aparezca el precipitado rojo justo
después del punto de equivalencia. Sin
embargo, esa concentración tan alta
proporciona al medio de valoración un
color amarillo tan intenso, que dificulta
la detección del color rojo del
precipitado. Por ello, normalmente se
usan concentraciones inferiores de
cromato, refiriéndose por tanto a un
exceso de reactivo para detectar el color
rojo. Este exceso se corrige con la
valoración de un blanco, la cual
garantiza que el agua no aporte iones
cloruro ( Parra, 2015).
En esta titulación se obtuvo una
desviación estándar de 2,54 % es un
porcentaje bajo por lo que se puede
detemrinar que se obtuvieron pocos
errores mediante el experimento,
posiblemente entre los errores pueden ser
errores sistemáticos. El límite de
confianza indica que la muestra de
cloruros se encuentra entre el rango
(4,715g/L-5,147g/L) mostrando una
variabilidad un poco alta.
En el método de Volhard se usa Fe (III)
como indicador. Cuando se agrega nitrato
de plata (AgNO3), se precipita cuando
todos los cloruros formaron AgCl, para
producir la precipitacion de los iones plata
en exceso y luego de que todos los iones
plata queden en una cantidad minima,
aparece el acomplejamiento de tiocianato,
provocando el cambio de color en la
solucion, ya que el tiocianoferrato (II)
ferrico (Fe (FeSCN)3), es soluble y se
evidencia la solucion de un color rojo
ladrillo. Esta titulación se da en medio
ácido, puesto que para el caso de
determinación de un anión, se hace ácida
con HNO3, se agrega un exceso de
solución de AgNO3 para precipitar el
anión y se valora por retroceso el exceso
de Ag+ , con solución patrón de tiocianato
de potasio KSCN, el indicador es el Fe 3+ ,
que proporciona color rojo a la solución.
Esta titulación se da en medio ácido para
evitar la producción de hidróxido férrico,
el cual es muy soluble y no permitirá la
formación del complejo.
También se pueden tener las formas
oxidadas de los haluros por medio de
tratamientos con sulfato o nitrito,
valorando después el haluro con ion plata,
de la forma usual. Rara vez se valora el
yoduro con ion plata, debido a la intensa
coprecipitación que tiene lugar sobre el
yoduro de plata. Para este caso en
particular existen otros métodos más
adecuados y tampoco se aplica el método
a la determinación de halógenos libres,
que puede realizarse del mismo modo por
mejores procedimientos. También se
evidencia que en un punto específico fue
mayor que la solubilidad del sistema, esto
ocurre porque no se siguen los pasos
elementales, para una perfecta dilución
que son: agitación constante, titular en
caliente y agregar el titulante lentamente.
Si no se hacen estos pasos lo que ocurre es
que el proceso de nucleación se va a
pronunciar más que el proceso de
crecimiento. Aunque en el método de
Volhard se pueden presentar más errores
porque en este la formación de coloides es
inminente y esto afecta el filtrado.
Además de eso, se debe tener cuidados
para la preservación y preparación de la
solución de AgNO3, estos son
mantenerlo en un lugar fuera del alcance
de la luz, puesto que es una sustancia
fotosensible y al exponerse a la luz
puede descomponerse y por ende alterar
la efectividad de los resultados
esperados, también al manipularlo debe
tener mucha precaución, ya que este es
altamente corrosivo.
Conclusiones
-Los metodos de estandarizacion
utilizados en la practica, son una
herramienta de gran utilidad en el
laboratorio analasis quimico tal punto
que puede considerarse el mas comun de
todos los metodos, y permite observar
de la mejor manera posible el punto de
equivalencia de la reaccion en el que se
da el cambio de color.
- Es de gran importancia el trabajo con
reactivos estériles, de la igual forma los
instrumentos puestos que una mínima
contaminación de estos, de otra forma
los resultados obtenidos serán inexactos
e imprecisos.
-El método de Mohr fue menos exacto que
los demás, el método de Volhard es más
propenso de presentar más errores con
respecto a los otros métodos porque en
este hay que hacer filtrado, lavado y
acidificación (evitar hidrólisis del Fe+3 ) y
además no se determina la cantidad de
cloruros directamente y el método de
Fajans es el método más exacto de los tres
métodos.
-Los errores de sobresaturación se pueden
evitar fácilmente si se tiene en cuenta la
agitación, el calentamiento y la agregación
del titulante lentamente.

Bibliografía

Ayres, G. (1970). Análisis químico

cuantitativo. Harla Ed.

Mosquera Salcedo, C. (2020). Volumetria

de precipitacion; análisis de cloruros.
Universidad Icesi.

Parra, L. B. (2015). Metodo Mohr. Juliaca:

Universidad Andina.

Skoog, D. A. (2015). Fundamentos de

química analitica. Mexico D,F :
Cengage learning.