UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE MÉXICO

FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLAN

CAMPO 1

INGENIERÍA QUÍMCA

FISICOQUÍMICA DE SUPERFICIE Y COLOIDES

SERIE: 1

MAESTRA:

María del Rosario Rodríguez Hidalgo

ALUMNO:

Cortés Cabañas Raúl Jair

GRUPO: 1501

SEMESTRE: 2021-2

Fecha de entrega: 08/11/2021

 Serie 1 Problemas Fisicoquímica Superficies y Coloides
Carrera: Ing. Química Semestre 2022-1

Nombre alumno: ______Cortés Cabañas Raúl Jair ________________________________

Conteste las siguientes preguntas:

1.- Explique ampliamente qué factores modifican el valor de la tensión superficial.

Cuando la temperatura de un líquido en equilibrio, la temperatura crítica la interfase líquida –

vapor desaparece y existe una sola fase. Para la temperatura crítica, el valor de la tensión
superficial es 0, y cabe esperar que el valor de la tensión superficial de un líquido disminuye de
forma continua cuando la temperatura va aumentando, también están las impurezas, la forma y
el espesor de la superficie del líquido, así como las fuerzas inter o intramoleculares que hay entre
ellas.

2.- Explique brevemente dos métodos para determinar la tensión superficial.

Método del peso de la gota: Este consta en determinar el peso o el volumen de las gotas que se
desprenden lentamente de la punta estrecha o de un capilar montado de forma vertical. El peso
de la gota se relaciona con la fuerza debida a la tensión superficial.

Método de elevación y depresión capilar: Cuando un líquido se encuentra confinado dentro de

un tubo capilar, este forma un menisco cuya forma depende del ángulo de contacto y
dependiendo del valor de este ángulo, ascenderá o descenderá. Si el ascenso capilar, en caso
contrario se presenta descenso capilar.
3.- Explique el término exceso de soluto superficial, indicando sus unidades.
Es una medida de la acumulación de una especie en la interfase debido a la adsorción como:
𝑛
𝛤=
𝐴
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
Sus unidades son 2 𝑜 2
𝑚 𝑐𝑚
4.- ¿Qué entiende por actividad superficial?

La fuerte adsorción de estas sustancias en superficies ó interfases en forma de una monocapa

orientada

5.- ¿Qué es la concentración micelar critica, ¿qué es una micela y cuáles son los modelos
moleculares?

La concentración por encima de la cual empieza a apreciarse la existencia de micelas se le

conoce como
Concentración micelar crítica (cmc).

Las micelas son donde las cadenas liofóbicas hidrocarbonadas se orientan hacia el interior de la
micela, mientras que los grupos hidrofílicos quedan en contacto con el medio acuoso.

Los modelos son:

● G. S. Hartley, propuso el modelo de una forma esférica y sugirió que éstas son
fundamentalmente gotitas de dimensiones coloidales 1nm a 1μm.
 ● Mc Bain propuso el modelo de micela laminar
● William Draper Harkins propuso el modelo de micela cilíndrica

Resuelva los siguientes problemas, haga el análisis de unidades correcto.

1.- Calcule la tensión superficial a cada temperatura para la acetona, el radio del capilar utilizado es de
0.024 cm. Concluya como es la variación de la tensión superficial con la temperatura.
Posteriormente calcule la constante K, la Tc utilizando la ecuación de Ramsay-Schields y la energía de
superficie.
Temperatura (ºC) Altura h (cm) Densidad (g/cm3)
20 2.4 0.7899
30 2.3 0.7745
40 2.2 0.7590
50 2.1 0.7435
60 2.0 ---

● Para la tensión superficial a cada temperatura:

𝑔 𝑐𝑚
𝑟ℎ𝜌𝑔 (0.024 𝑐𝑚)(2.4 𝑐𝑚) (0.7899 3 ) (981 𝑠 2 ) 𝒅𝒊𝒏𝒂𝒔
𝛾= = 𝑐𝑚 = 𝟐𝟐. 𝟑𝟏𝟔𝟖
2 2 𝒄𝒎

Temperatura Altura h Densidad Tensión Superficial

(°C) (cm) (g/cm3) (dinas/cm)
20 2.4 0.7899 22.3169
30 2.3 0.7745 20.9701
40 2.2 0.759 19.6569
50 2.1 0.7435 18.3802
60 2 0.728* 17.1400
*Densidad obtenida por extrapolación
A mayor temperatura menor es la tensión superficial
● Para la TC:
2
Se calcula con un sistema de ecuaciones con la ecuación de Ramsay – Schields: 𝛾 𝑉3 = 𝑘(𝑇𝑐 − 𝑇 − 6), se
𝑀
sustituye la tensión superficial y la temperatura de las primeras dos filas. Para el 𝑉 = 𝜌

Temperatura Densidad Tensión Superficial V

(°C) (g/cm3) (Dina/cm) (cm/mol)
20 0.7899 22.3169 73.5283
30 0.7745 20.9701 74.9903
40 0.759 19.6569 76.5217
50 0.7435 18.3802 78.1170
60 0.728 17.1400 79.7802
Usando los primeros dos datos.

2
(22.3169)(73.5283)3 = 𝑘 (𝑇𝑐 − 20 − 6) …………………………………. (1)
 2
( 20.9701)(74.9903)3 = 𝑘 (𝑇𝑐 − 30 − 6) ………………………………… (2)

391.6849 = 𝑘(𝑇𝑐 − 14) …………………………………. (1)

372.9099 = 𝑘(𝑇𝑐 − 24) …………………………………. (2)

391.6849
372.9099 = ( ) (𝑇𝑐 − 24)
𝑇𝑐 − 14

372.9099 𝑇𝑐 − 5220.7386 = 391.6849 𝑇𝑐 − 9400.4376

−18.775 𝑇𝑐 = −3779.699

−3779.699
𝑇𝑐 = = 𝟐𝟎𝟏. 𝟑𝟏𝟓𝟓
−18.775

● Para la constante K:
391.6849 = 𝑘(201.3155 − 14)

391.6849
𝑘= = 𝟐. 𝟎𝟗𝟏𝟎
201.3155 − 14

● Para la energía de superficie:

𝛿𝛾
Se realiza el grafico de 𝛾 𝑣𝑠 𝑇 para obtener (𝛿𝑇).

γ vs T y = -0.1294x + 24.87

23.0000
22.0000
21.0000
g (Dina/cm)

20.0000
19.0000
18.0000
17.0000
16.0000
15.0000
0 10 20 30 40 50 60 70
T (°C)

𝛿𝛾
𝑚=( ) = −0.1294
𝛿𝑇

𝛿𝛾 𝐷𝑖𝑛𝑎 𝑫𝒊𝒏𝒂
𝐸𝑆 = 𝛾 − 𝑇 ( ) = 22.3169 − 20 °𝐶 (−0.1294) = 𝟐𝟒. 𝟗𝟎𝟒𝟗
𝛿𝑇 𝑐𝑚 𝒄𝒎

Temperatura ES
(°C) Dina/cm
 20 24.9049
30 24.8521
40 24.8329
50 24.8502
60 24.9040

2.- Si ha 20 ºC para el CH2I2 puro la γ es igual a 50.76 mJ/m2 y para el agua pura es 72.75 mJ/m2 y la
tensión interfacial es de 45.9 mJ/m2 calcular:
a) El trabajo de adhesión entre el CH2I2 y el agua.
𝑚𝐽 𝑚𝐽 𝑚𝐽 𝒎𝑱
𝑊 = 𝛾𝑜/𝑎 + 𝛾𝑤/𝑎 − 𝛾 𝑜 = 50.76 2 + 72.75 2 − 45.9 2 = 𝟕𝟕. 𝟔𝟏 𝟐
𝑤 𝑚 𝑚 𝑚 𝒎
b) El trabajo de cohesión del CH2I2 y el trabajo de cohesión del agua.
𝑚𝐽 𝒎𝑱
𝑊 = 2 𝛾𝐶𝐻2 𝐼2 = 2 (50.76 2 ) = 𝟏𝟎𝟏. 𝟓𝟐 𝟐
𝑚 𝒎
𝑚𝐽 𝒎𝑱
𝑊 = 2 𝛾𝐻2 𝑂 = 2 (72.75 2 ) = 𝟏𝟒𝟓. 𝟓 𝟐
𝑚 𝒎

c) El coeficiente de extensión inicial para el CH2I2 en agua, concluya.

𝑚𝐽 𝑚𝐽 𝑚𝐽 𝒎𝑱
𝑆 = 𝛾𝑤/𝑎 − (𝛾𝑜 + 𝛾 𝑜 ) = 72.75 2
− (50.76 2 + 45.9 2 ) = −𝟐𝟑. 𝟗𝟏
𝑎 𝑤 𝑚 𝑚 𝑚 𝒎𝟐

Conclusión: No se extenderá en agua debido a tener un valor negativo de S

3.- A 20 °C las tensiones superficiales del ácido bencilpropanoico en agua son:

Molalidad (mol/kg) 3.35 6.4 9.99 11.66 15.66 19.99 27.4 40.8
(x 10 -3)
γ (dina/cm) 69.0 66.5 63.6 61.3 59.2 56.1 52.5 47.2
Determine la presión de repulsión superficial, el exceso de soluto superficial Γ para la solución 0.005 y
0.020 molal y el área promedio ocupada por la molécula.

● Exceso de soluto superficial Γ para la solución 0.005

𝐶 𝑑𝛾
𝛤= − ∗
𝑅𝑇 𝑑𝑐

Se hace la gráfica de 𝛾 𝑣𝑠 𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 para determinar 𝑑𝛾

𝑑𝑐
:
 y = -558.41x + 68.619
γ vs Concentración R² = 0.9785
80
70

γ (dinas/cm) 60
50
40
30
20
10
0
0.000E+00 1.000E-02 2.000E-02 3.000E-02 4.000E-02 5.000E-02
Concentración [mol/kg]

𝒅𝜸
= −𝟎. 𝟓𝟖𝟏𝟖
𝒅𝒄

𝑚𝑜𝑙
0.005 𝑘𝑔 𝒎𝒐𝒍
𝛤= − (−0.5818 ) = 𝟏. 𝟏𝟗𝟑𝟓𝒙𝟏𝟎−𝟔
𝐽 𝒎𝟐
(8.314 𝑚𝑜𝑙 𝐾 ) (293.15 𝐾 )

𝑚𝑜𝑙
0.020 𝑘𝑔 𝒎𝒐𝒍
𝛤= − (−0.5818 ) = 𝟒. 𝟕𝟕𝒙𝟏𝟎−𝟔
𝐽 𝒎𝟐
(8.314 𝑚𝑜𝑙 𝐾 ) (293.15 𝐾 )

● Área promedio ocupada por la molécula.

𝝅 = 𝜸𝑶 − 𝜸

𝝅 = 𝟏𝟕. 𝟕 − 𝟔𝟗. 𝟎
𝝅 = 𝟐. 𝟕
 Solucion A B C D E F G H
Molalidad
3.35E-03 6.40E-03 9.99E-03 1.17E-02 1.57E-02 2.00E-02 2.74E-02 4.08E-02
(mol/kg)
Adsorcion de
Gibbs 0.000799465 0.001526 0.002382 0.00278 0.003734 0.004766 0.006533 0.009728

π (dinas/cm) 2.7 5.2 8.2 10.4 12.5 15.6 19.2 24.5

1/Ѓ 1250.836492 655.3211 419.8253 359.6959 267.8196 209.8076 153.0677 102.7955

Regresión lineal obtenemos:

y=-34.102x+836.5
R² = 0.4599

1
= −34.1
𝐴

𝑑𝑦𝑛
𝐴 = 0.029
𝑐𝑚

1
𝐴𝑠 =
Γ ∗ 𝑁𝑎

1
𝐴𝑠 =
𝑚𝑜𝑙
1.1935𝑥10−6 ∗ 6.02𝑥1023
𝑚2

𝑨𝒔 = 𝟏. 𝟑𝟗𝒙𝟏𝟎−𝟏𝟖

4.- La tensión superficial del benceno en función de la temperatura son los siguientes:
T °C 20.00 32.50 41.50 54.80
γ (dina/cm) 28.88 27.30 26.08 24.28

La temperatura crítica del benceno de 561.6 °C. Compruébese que los valores indicados se ajustan a la
ecuación de Block γ = K (Tc – T)n y calcúlese las constantes K y n.

● Se calculan las constantes K y n mediante un sistema de ecuaciones 2x2

𝟐𝟖. 𝟖𝟖 = 𝑲(𝟓𝟔𝟏. 𝟔 − 𝟐𝟎)𝒏 (1)

𝟐𝟕. 𝟑𝟎 = 𝑲(𝟓𝟔𝟏. 𝟔 − 𝟑𝟐. 𝟓𝟎)𝒏 (2)

 28.88
27.30 = (529.1)𝑛
(541.6)𝑛

𝑛 = 2.4095

28.88 = 𝐾(561.6 − 20)17.3827

28.88
𝐾= = 𝟕. 𝟒𝟕𝟖𝟐𝒙𝟏𝟎−𝟔
(561.6 − 20)2.4095

T °C 20 32.5 41.5 54.8

γ (dina/cm) 28.88 27.3 26.08 24.28
γ (Ecuación de 28.8799 27.2999 26.1944 24.6094
Block)

5.- El CH3(CH2)13COOH forma una monocapa gaseosa casi perfecta sobre agua a 25 ºC. Calcular el peso
del ácido por 100 m2 que se necesitan para producir una presión de película de 10-3 Nm-1

𝜋𝐴 = 𝑛𝑅𝑇

𝑁
𝜋𝐴 (10−3 ) (100 𝑚2 )
𝑛= = 𝑚 = 𝟒. 𝟎𝟑𝟒𝟐𝒙𝟏𝟎−𝟓 𝒎𝒐𝒍
𝑅𝑇 𝐽
(8.314 ) (298.15 𝐾)
𝑚𝑜𝑙 𝐾

242 𝑔
𝑚 = 4.0342𝑥10−5 𝑚𝑜𝑙 ( ) = 𝟗. 𝟕𝟔𝟐𝟕𝒙𝟏𝟎−𝟑 g
1 𝑚𝑜𝑙

6.- A partir de determinaciones de capilaridad se obtuvieron diferentes alturas (h) en función de la

temperatura y densidad para el 2 –metil – 4 pentanol, el diámetro del capilar fue de 0.04626 cm:
h (cm) 3.245 3.171 3.096 3.008 2.918
ρ (g/cm3) 0.8112 0.8030 0.7948 0.7863 0.7777
T (°C) 15.0 25.0 35.0 45.0 55.0

Determine a) la tensión superficial para cada temperatura.

𝑔 𝑐𝑚
𝑟ℎ𝜌𝑔 (0.04626 𝑐𝑚)(3.245 𝑐𝑚) (0.8112 3 ) (981 𝑠 2 ) 𝑫𝒊𝒏𝒂
𝛾= = 𝑐𝑚 = 𝟓𝟗. 𝟕𝟐𝟗𝟑
2 2 𝒄𝒎

h (cm) 3.245 3.171 3.096 2.918

ρ (g/cm3) 0.8112 0.803 0.7948 0.7777
T (°C) 15 25 35 55
γ (Dina/cm) 59.7293 57.7772 55.8346 51.4923
 b) la energía libre de superficie total a 45°C

𝒚 = 𝒂 + 𝒃𝒙
𝑨 = 𝟔𝟏. 𝟓𝟓
𝑩 = −𝟎. 𝟐𝟎
𝑪 = 𝟎. 𝟗𝟗
𝜸 = 𝟔𝟏. 𝟓𝟓 − 𝟎. 𝟐𝟎𝑻

𝑑𝛾 𝑚𝑁
( ) = −0.20
𝑑𝑇 °𝐶𝑚

0.08
𝐸𝑆 = 𝛾 − 𝑇 ( )
0𝑇
𝑚𝑁 𝑚𝑁 𝑚𝑁
𝐸 𝑆 = 52.5 − 45°𝐶 (−0.20 ) = 61,53
°𝐶𝑚 °𝐶𝑚 °𝐶𝑚

c) la temperatura critica del 2-metil-4-pentanol

𝑇 𝑇
𝛾 = 𝐸 𝑆 (1 − ) ∴ 𝑇𝐶 = 𝛾
𝑇𝐶 (1 − 𝑆 )
𝐸

45
𝑇𝐶 = 305.98 °𝐶
𝑚𝑁
52.5
(1 − 𝑚
𝑚𝑁 )
61,53
𝑚

d) la entropía superficial a 35°C

𝑑𝑆 𝑆 𝑑𝑆 𝑆 𝑚𝑁 𝑚𝑁
𝑆𝑆 = ( ) = −( ) = − (−0.203 ) = 0.203
𝑑𝑇 𝑑𝑇 𝑣,𝑛 °𝐶𝑚 °𝐶𝑚

e) la entalpía superficial a 35°C

𝑑𝛾
𝐻𝑆 + Γ ( )
𝑑𝑇 𝑃

𝑚𝑁 𝑚𝑁 𝑚𝑁
𝐻 𝑆 = 54.52 − (35°𝐶) (−0.2013 ) = 61.7
𝑚 °𝐶𝑚 𝑚

-4
7.- Los siguientes valores de tensión superficial para una solución 10 M de oleato de sodio fueron
reportados por varios autores:
a) 43 mN/m por ascenso capilar
b) 50 mN/m por el método peso de la gota
c) 40 mN/m por el método de la placa de whilhelmy
Trate de explicar porque dan valores de tensión superficial tan diferentes y cuál cree usted que es el valor
más real. Explique ampliamente.

Los resultados o los productos presentan impurezas o bien, ya que es un sistema abierto, las presiones del
aire y el contacto con él puede cambiar. Sabes que cada material el cual se usa para medir estos valores,
presentan diferentes impurezas, ya sea por los liquidos, o el tiempo de uso. Aunque bien, podemos trabajar
con cualquier dato y posteriormente calcular el % de error.

8.- El hexadecanol C16 H33 OH ha sido utilizado para producir películas monomoleculares en depósitos con
el fin de evitar la evaporación del agua. Si el área transversal del alcohol en la película densamente
empaquetada es de 0.20 nm2. ¿Cuántos gramos de alcohol se requieren para cubrir un lago de unos 4000
km2?

4𝑥109 𝑚2
= 2𝑥1028 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠
2𝑥109 𝑚2

2𝑥1028 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠
6.023𝑥1023 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠/𝑚𝑜𝑙
= 33206.0425 𝑚𝑜𝑙
1
𝑚
𝐷𝑒 𝑛 =
𝑀𝑀

242𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝑚 = 𝑛(𝑀𝑀) = = 𝟖𝟎𝟑𝟓𝟖𝟔𝟐. 𝟓𝟐𝟕𝒈
(33206.0425𝑚𝑜𝑙)

9.- Al medir la tensión superficial de un líquido por el procedimiento del peso de la gota, se encuentra que
7 gotas que caen a través de un tubo capilar cuyo diámetro es 0.046 cm pesan 0.0482 g, si ϕ es 0.6 en
estas condiciones, ¿Cuál es la tensión superficial del líquido?

0.0482 𝑔 𝑐𝑚
∅𝑚𝑔 0.6 ( ) (981 2 )
𝛾= =
7 𝑠 = 𝟏𝟒. 𝟎𝟐𝟐𝟕 𝑫𝒊𝒏𝒂
2𝜋𝑟 2𝜋(0.046 𝑐𝑚) 𝒄𝒎

10.- Se han determinado las siguientes tensiones superficiales para soluciones acuosas de un tensoactivo
no iónico CH3(CH2)9 (OCH2CH2)5OH a 25 ºC.
Conc 10-4 0.1 0.3 1.0 2.0 5.0 8.0 10.0 20.0 30.0
mol/dm3
γ mN/m 65.9 58.2 33.0 30.0 29.9 29.8 29.7 29.6 29.5

Determinar la concentración micelar crítica y calcular en ese punto la energía de micelización y la constante
de equilibrio de micelización.
● Concentración micelar crítica
 g vs Concentración
70
65
60
55
G (MN/M)

50
45
40
35
30
25
0 5 10 15 20 25 30 35
CONCENTRACIÓN ( MOL/DM3)

La concentración por encima de la cual empieza a apreciarse la existencia de micelas es la

CMC = 2 mol/dm3

● Energía de micelización

𝐽 𝑚𝑜𝑙 𝑱
∆𝐺° = 𝑅𝑇 𝑙𝑛 𝑙𝑛 𝐶𝑀𝐶 = (8.314 ) (298.15 𝐾 ) 𝑙𝑛 𝑙𝑛 (2 ) = 𝟏𝟕𝟏𝟖. 𝟏𝟖𝟔𝟓
𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑑𝑚3 𝒅𝒎𝟑

● constante de equilibrio de micelización.

𝐽
𝑛 ∆𝐺° (1) (1718.1865 3)
𝐾= = 𝑑𝑚
𝑅𝑇 𝐽
(8.314 ) (298.15 𝐾)
𝑚𝑜𝑙 𝐾

K = 0.6931